JPS6299364A - １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS6299364A JPS6299364A JP23999485A JP23999485A JPS6299364A JP S6299364 A JPS6299364 A JP S6299364A JP 23999485 A JP23999485 A JP 23999485A JP 23999485 A JP23999485 A JP 23999485A JP S6299364 A JPS6299364 A JP S6299364A
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- Japan
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- compound
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- triazolin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（式中、Ｒ１は低級ハロアルキル基を示す。）で表わさ
れる１， ２． ４− トＩＪアゾリンー５ーオンあ導
体及びその製造方法に関するものである。
れる１， ２． ４− トＩＪアゾリンー５ーオンあ導
体及びその製造方法に関するものである。
一般式（Ｉ）で表わされる化合物は文献未記載の新規化
合物であり、農薬特に除草剤の中間体として有用な化合
物であり、本発明は該化合物及びその製造方法を提供す
るものである。
合物であり、農薬特に除草剤の中間体として有用な化合
物であり、本発明は該化合物及びその製造方法を提供す
るものである。
本発明化合物の製造方法を例えば図式的に示すと、
Ａ法
（式中、Ｒ１は低級ハロアルキル基を示しＷは低級アル
キル基金示す。） すなわち、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物を溶媒の
存在下に脱アルキル化剤と反応させることにより、一般
式（Ｉ）で表わされるΔ鵞− １． ２． ４− トリ
アゾリン−５−オン誘導体を得ることができる。
キル基金示す。） すなわち、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物を溶媒の
存在下に脱アルキル化剤と反応させることにより、一般
式（Ｉ）で表わされるΔ鵞− １． ２． ４− トリ
アゾリン−５−オン誘導体を得ることができる。
本反応で使用できる溶媒としては、本反応を阻害しない
ものであれば良く、例えば酢酸、ＮＩＮ−ジメチルホル
ムアミド、水及びこれらを混合して使用することができ
る。
ものであれば良く、例えば酢酸、ＮＩＮ−ジメチルホル
ムアミド、水及びこれらを混合して使用することができ
る。
本反応で使用１でさる脱アルキル化剤としては、臭化水
素酸（ＨＢｒ） 、Ｅウ化水素１！！！（ＨＩ）又はア
ルキルチオラート等を使用することができる。
素酸（ＨＢｒ） 、Ｅウ化水素１！！！（ＨＩ）又はア
ルキルチオラート等を使用することができる。
本発明で使用する脱アルキル化剤の量は、一般式（ＩＩ
）で表わされる化合物１モルに対して等モル乃至過剰に
使用すれば良い。
）で表わされる化合物１モルに対して等モル乃至過剰に
使用すれば良い。
反応温度は水温乃至使用する溶媒の沸点域から適宜選択
することができる。
することができる。
反応時間は反応スケール、反応温度等によシ一定ではな
いが、１乃至２４時間の範囲から適宜選択することがで
きる。
いが、１乃至２４時間の範囲から適宜選択することがで
きる。
Ｂ法
（式中、Ｗは低級ハロアルキル基を示す。）一般式（蜀
で表わされる化合物を不活性溶媒中で塩素化剤を反応さ
せることにより一般式（１）で表わされる化合物を得る
ことができる。
で表わされる化合物を不活性溶媒中で塩素化剤を反応さ
せることにより一般式（１）で表わされる化合物を得る
ことができる。
本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えばアセト
ニトリル、四塩化炭素、クロルベンゼン及び酢酸等を挙
げることができるがこれらに限定されるものではなく、
塩素化に対して不活性な溶媒であればよい。
ニトリル、四塩化炭素、クロルベンゼン及び酢酸等を挙
げることができるがこれらに限定されるものではなく、
塩素化に対して不活性な溶媒であればよい。
本反応で使用できる塩素化剤としては、塩素、塩化チオ
ニル、スルフリルクロリド、オキシ塩化リン及び五塩化
リン等を挙げることができる。
ニル、スルフリルクロリド、オキシ塩化リン及び五塩化
リン等を挙げることができる。
塩素化剤の使用爪は、一般式（１Ｎ）で表わされる化合
物１モルに対してｔｏ乃至５．０モルの範囲から適宜選
択すればよく、好ましくはｔｏ乃至ｔ５モルの範囲であ
る。
物１モルに対してｔｏ乃至５．０モルの範囲から適宜選
択すればよく、好ましくはｔｏ乃至ｔ５モルの範囲であ
る。
反応温度は０乃至１５０℃の範囲から選択すればよく、
また反応時間は０．５乃至６時間の範囲から選択するこ
とができる。
また反応時間は０．５乃至６時間の範囲から選択するこ
とができる。
反応終了後常法によシ溶媒抽出し、溶媒を留去して粗製
品を得た後、再結晶等により精製すれは、目的とする製
品を得ることができる。
品を得た後、再結晶等により精製すれは、目的とする製
品を得ることができる。
一般式（ＩＩ）及び（３）で表わされる化合物は、例え
ば下記に示す反応経路により製造することができる。
ば下記に示す反応経路により製造することができる。
（■）（■）
（■）
（Ｍ）
（蜀
（式中、ＲはＡ法の場合塩素原子を示し、Ｂ法の場合水
素原子をボす。Ｒ１及びＲ２は前記に同じ（Ｌ Ｉ（３
及び１（，４は低級アルキル基を示し、Ａは酸素原子又
は硫黄原子を示し、Ｈａｌは同一でも異なっても良くノ
・ロゲン原子を示す。）すなわち一般式（…）で表わさ
れる化合物は、一般式図で表わされる化合物と一般式（
■）で表わされる化合物とを不活性溶媒中で加熱下に反
応させて一般式（至）で表わされる化合物とし、該化合
物を単離し又は単離せずして、塩基の存在下に閉環反応
を行って一般式（２）で表わされる化合物とし、該化合
物と一般式（■又は（Ｍで表わされる化合物とを反応さ
せることにより目的とする化合物ライ１トることかでき
る。一般式（２）で表わされる化合物は、一般式（…）
で表わされる化合物を脱アルキル化することにより得る
ことができる。
素原子をボす。Ｒ１及びＲ２は前記に同じ（Ｌ Ｉ（３
及び１（，４は低級アルキル基を示し、Ａは酸素原子又
は硫黄原子を示し、Ｈａｌは同一でも異なっても良くノ
・ロゲン原子を示す。）すなわち一般式（…）で表わさ
れる化合物は、一般式図で表わされる化合物と一般式（
■）で表わされる化合物とを不活性溶媒中で加熱下に反
応させて一般式（至）で表わされる化合物とし、該化合
物を単離し又は単離せずして、塩基の存在下に閉環反応
を行って一般式（２）で表わされる化合物とし、該化合
物と一般式（■又は（Ｍで表わされる化合物とを反応さ
せることにより目的とする化合物ライ１トることかでき
る。一般式（２）で表わされる化合物は、一般式（…）
で表わされる化合物を脱アルキル化することにより得る
ことができる。
以下、本発明の代表的な化合物及び実施例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
発明はこれらに限定されるものではない。
一般式（Ｉ）：
実施例１ １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒド
ロキシフェニル）−５−）ｆルー４−（１，１，２，２
−テトラフル゛オロエチル）−Δ２−１．２．４−トリ
アゾリン−５−オンの製造（化金物Ａ２） １ｏ、１ｆ （０，０２６モル）の１−（４−クロロ−
２−フルオロ−５−イングロボキシフェニル）−３−メ
チル−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）
−Δ”−１，２，４−）リアゾリン−５−オン及び４７
％臭化水素酸３０−を酢酸８０１Ｌｔ中に加え４時間加
熱還流を行う◇反応終了後溶媒を減圧留去し、残査を酢
酸エチルで抽出し、抽出液を水洗し乾燥後酢酸エチルを
留去することによシ目的物９． Ｏｆを得る。
ロキシフェニル）−５−）ｆルー４−（１，１，２，２
−テトラフル゛オロエチル）−Δ２−１．２．４−トリ
アゾリン−５−オンの製造（化金物Ａ２） １ｏ、１ｆ （０，０２６モル）の１−（４−クロロ−
２−フルオロ−５−イングロボキシフェニル）−３−メ
チル−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）
−Δ”−１，２，４−）リアゾリン−５−オン及び４７
％臭化水素酸３０−を酢酸８０１Ｌｔ中に加え４時間加
熱還流を行う◇反応終了後溶媒を減圧留去し、残査を酢
酸エチルで抽出し、抽出液を水洗し乾燥後酢酸エチルを
留去することによシ目的物９． Ｏｆを得る。
融点 １７４．９℃ 収率 １００％実施例２ｌ−
（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル
）−４−ジフルオロメチル−５−メチル−Δ２−１．２
．４−トリアゾリンー５−オンの製造（化合物点１） ２．５８ｆ（０，０１モル）の１− （２−フルオロ−
５−ヒドロキシフェニル）−４−ジフルオロメチル−３
−メチル−Δ”−１，２，４−トリアゾリン−５−オン
ｆ ５０ ｔｔｔｌのアセトニトリルに溶解し、室温で
１７１ｆ（α０１Ｍ）の塩素ガスを導入する。室温にて
一夜放置抜水を加え有機層を分別し、水洗、乾燥後溶媒
を留去することにより粗生成物を得る。得られた粗生成
物をシリカゲルドライカラムクロマトグラフィーにて精
製しｔ５ｔの目的物を得る。
（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル
）−４−ジフルオロメチル−５−メチル−Δ２−１．２
．４−トリアゾリンー５−オンの製造（化合物点１） ２．５８ｆ（０，０１モル）の１− （２−フルオロ−
５−ヒドロキシフェニル）−４−ジフルオロメチル−３
−メチル−Δ”−１，２，４−トリアゾリン−５−オン
ｆ ５０ ｔｔｔｌのアセトニトリルに溶解し、室温で
１７１ｆ（α０１Ｍ）の塩素ガスを導入する。室温にて
一夜放置抜水を加え有機層を分別し、水洗、乾燥後溶媒
を留去することにより粗生成物を得る。得られた粗生成
物をシリカゲルドライカラムクロマトグラフィーにて精
製しｔ５ｔの目的物を得る。
Claims (3)
- （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は低級ハロアルキル基を示す。）で表わ
される１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体。 - （２）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１はハロアルキル基を示し、Ｒ＾２は低級
アルキル基を示す。） で表わされる化合物を脱アルキル化剤と反応させること
を特徴とする一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は前記に同じ。） で表わされる１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導
体の製造方法。 - （３）一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾１は低級ハロアルキル基を示す。）で表わ
される化合物を塩素化することを特徴とする一般式（
I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は前記に同じ。） で表わされるΔ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−
オン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23999485A JPS6299364A (ja) | 1985-10-26 | 1985-10-26 | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23999485A JPS6299364A (ja) | 1985-10-26 | 1985-10-26 | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6299364A true JPS6299364A (ja) | 1987-05-08 |
Family
ID=17052889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23999485A Pending JPS6299364A (ja) | 1985-10-26 | 1985-10-26 | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6299364A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5653663A (en) * | 1979-10-08 | 1981-05-13 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Preparation of delta2-1,2,4-triazolin-5-one derivative |
| JPS57108079A (en) * | 1980-12-25 | 1982-07-05 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Delta2-1,2,4-triazolin-5-one deriviative, its preparation and use |
| JPS6051180A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-22 | Nippon Nohyaku Co Ltd | １，２，４−トリアゾリン−５−オン類の製造方法 |
-
1985
- 1985-10-26 JP JP23999485A patent/JPS6299364A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5653663A (en) * | 1979-10-08 | 1981-05-13 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Preparation of delta2-1,2,4-triazolin-5-one derivative |
| JPS57108079A (en) * | 1980-12-25 | 1982-07-05 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Delta2-1,2,4-triazolin-5-one deriviative, its preparation and use |
| JPS6051180A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-22 | Nippon Nohyaku Co Ltd | １，２，４−トリアゾリン−５−オン類の製造方法 |
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