JPS62283966A - Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一７役式（Ｉ）： （式中、Ｒは低級）・ロアルキル基を示す。）で表わさ
れるΔ”−Ｌ　２ｔ　’　−）リアゾリン−５−オン誘
導体及びその製造方法に関するものである。

本発明の一般式ｍで表わされる化合物は文献未記載の新
規化合物であり、農薬、例えば特開昭６０−２５５７８
０号公報等に記載された化合物を製造するための有用な
中間体である。そして。

本発明は一般式（１）で表わされる化合物の製造方法を
も提供するものである。

本発明の製造方法を例えば図式的に示すと以下の如く表
わされる。

Ａ去： （式中、Ｂは低級・・ロアルキル基を示す。）即ち、一
般式（１）で表わされる化合物は一般式（ｎ）で表わさ
れる化合物を溶媒の存在下にニトロ化剤でニトロ化する
ことにより製造することができる。

本反応で使用できるニトロ化剤としては、一般的に芳香
族化合物の芳香環のニトロ化に使用するニトロ化剤であ
れば良く、例えば硝酸と硫酸の混合物、硝酸と無水酢酸
との混合物又は硝酸のアルカリ金属塩と硫酸などを挙げ
ることができる。

溶媒としては本反応を著しく阻害しないものであれば良
く、例えば硫酸、酢酸、ジクロルエタン等を挙げること
ができる。

反ふも温度は一１０°Ｃから５０″Ｏの範囲から選択す
れば良く課応時間はＩ１５乃至１０時間の範囲から選択
することができる。

反応終了後、反応液を常法により処理することにより目
的物を採取することができる。

Ｂ去； （式中、Ｒは低級・・ロアルキル基を示し、Ｘは塩素原
子、臭素原子又はヨウ素原子を示し、Ｙは同一でも異っ
ても良く−・ロゲン原子を示す。）即ち、一般式（Ｖ）
で表わされる化合物と一般式圓又は一般式拍で表わされ
る化合物を塩基の存在下及び不活性溶媒の存在下又は不
存在下に反応させることにより、目的とする一般式（１
）で表わされる化合物を製造することができる。

本発明で（資）用できる不活性溶媒としては、この槌の
反応を著しく阻害しないものであれは良＜、例えばベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メタ
ノール、エタノール、７’　Ｏハノール、グリコール等
のアルコール類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エテル
等の低級脂肪酸エステル類；ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等の低級脂肪族アミド類、水、ジメ
チルスルホキシド等を挙げることができる。

これらの溶媒は単独で、又は混合物として使用される。

本発明の反応温度は室温乃至溶媒の沸点の範囲から適宜
選択されるが、好ましくは４０〜１４０゛Ｃの範囲であ
る。

本発明の反応で使用することのできる塩基としては、ν
１１えは炭酸ナトＩＪウム、水素化す）　ＩＪウム、炭
酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及びアルカリ金属の
アルコラード等の無機塩基、ピリジン、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、ジエチルアニリン、１，８−ジ
アザビシクロ−（５，４，０）−７−ウンデセン等の有
機塩基を挙げることができる。有機溶媒及び水性系溶媒
で反応を行う場合には、テトラ−ｎ−フチルーアンモニ
ウムブロマイド、トリエチルベンジルアンモニウムクロ
ライド等の相間移動触媒も使用することができる。

本発明の反応は等モル反応であるので、各反応成分は各
々等モル使用して行れるが、また一般式（３）又は（Ｍ
で表わされる化合物を過剰に使用しても良く、その場合
好ましくは１．４乃至′２−０倍モル使用するとよい。

塩基の量は等モル乃至過剰に使用すれば良く、好ましく
は２乃至１０倍モルの使用が好適である。相関移動触媒
の使用１１は、構造式（Ｖ）の化合物１モルに対して０
乃至１モルの範囲から選択すれば良く、これ以上使用し
ても良いが、使用１ｔを増加させた割にはさしたる効果
は期待できない。

反応時間は、２乃至１０時間の範囲から適宜選択すれば
よい。

反応終了後、反応液を常法処理することｌζより目的物
を採取することができる。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物の代表例を第
１表に示す。

一般式（Ｉ）： 本発明の一般式（ＩＩ）又は構造式（Ｖ）で表わされる
化合物は以下１こ示す方法によシ製造することができる
。

（Ｖ）　　　　　　　　（ｆｆ） （式中、凡、Ｘ及びＹは前記に同じくし、Ｒ１及びＷは
同一でも異っても良く低級アルキル基を示し、Ａは酸素
原子又は硫黄原子を示す。ン即ち、一般式（１Ｆ）で表
わされる化合物はｆＡ造式■で表わされるヒドラジンと
一般式■で表わされる化合物とを塩基の存在下に閉環反
応を行い構造式（至）で表わされる化合物とし、該化合
物（■を塩基の存在下に一般式（■又は一般式Ｖで表わ
される化合物と反応させることＶＣより製造することが
できる。

又構造式（Ｖ）で表わされる化合物は、上記の方法で得
られた構造式（至）で表わされる化合物をニトロ化剤で
ニトロ化することにより製造することができる。

以下に本発明の実施例を示すが本発明はこれらに限定さ
れるものでは々い。

実施例１１−（２−クロロ−５−ニトロ７ヱニル）−３
−メチル−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチ
ル）　−／−１，２，４−トリアゾリン−５−オンの３
！！造（化合物１２）５ａ４ｙ（（Ｌ１９％＃）　　Ｃ
Ｉ　１−　（２−１００７ｘニル）−３エメチル−４−
（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−Δ！−１
，２，４−）リアゾリン−５−オンを３００−の濃硫酸
に溶解し、コノ溶液に３　ｓ　５ｒｘｔｏ　６０　％硝
Ｋｉｌ及Ｕ　１２５ｄの濃硫酸の混合液を反応温度を０
°０以下で滴下した。滴下終了後、１時間攪拌した後反
応液を氷水中に注ぎ、目的物を酢酸エチルで抽出する。

抽出液を水洗乾燥後酢酸エチルを減圧留去し、得られた
結晶を再結することにより目的物５６．１９Ｉを得た。

融点　１１１．７℃　　収率８４チ ２Ｌ５Ｉ（１１モル）の１−（２−クロロ−５−ニトロ
フェニル）−３−メチル−Δ’−１，２゜４−トリアゾ
リン−５−オン、＆４１　（ｌ１１２ａモル）の粉末水
酸化カリウム及び１００．／のジメチルホルムアミドの
混合液に８０℃でテトラフルオロエチレン１５ｙ（１１
５モル）＆４時間かけて導入した。導入後８０”Ｃで２
時間反応した後反応液を冷却し氷水中に注ぎ、酢酸エチ
ルで目的物を抽出した。抽出液を水洗、乾燥後酢酸エチ
ルを減圧留去し、得られた結晶をドライカラムクロマト
グラフィーでｆ＃製し目的物１７、　Ｓ　Ｉを得九。

融点　１１℃７℃　　収率４９％ 実施例２　１−（２−クロロ−５−二トロフェニル）−
３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ”−１，２，４
−）リアゾリン−５−オンの製造（化合物層１） ４、５　ｐ　（１０１８モル）の１−（２−りｏｃｔ−
５−ニトロフェニル）−３−メチル−Δ２−１．２゜４
−トリアゾリン−５−オン、ＩＬＯＩの無水炭酸カリウ
ム及びジメチルホルムアミド１００ｄの混合液を７０℃
に加熱し、クロロジフルオロメタンを４時間導入した。

反応終了後室温に冷却し反応液を氷水中に注ぎ、目的物
を酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗、乾燥後酢酸エ
チルを減圧留去することにより目的物４０９＃を得た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは低級ハロアルキル基を示す。）で表わされ
   るΔ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体
   。
2. （２）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは低級ハロアルキル基を示す。）で表わされ
   る化合物をニトロ化することを特徴とする一般式（ I
   ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは前記に同じ。） で表わされるΔ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−
   オン誘導体の製造方法。
3. （３）構造式（Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） で表わされる化合物と一般式（IV）： Ｒ・Ｘ（IV） （式中、Ｒは低級ハロアルキル基を示し、Ｘは塩素原子
   、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表わされる化合
   物又は一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｙは同一でも異っても良く、ハロゲン原子を示
   す。） で表わされる化合物を塩基の存在下に反応させることを
   特徴とする一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは前記に同じ。） で表わされるΔ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−
   オン誘導体の製造方法。