JPH0359888B2 - - Google Patents
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- JPH0359888B2 JPH0359888B2 JP58202914A JP20291483A JPH0359888B2 JP H0359888 B2 JPH0359888 B2 JP H0359888B2 JP 58202914 A JP58202914 A JP 58202914A JP 20291483 A JP20291483 A JP 20291483A JP H0359888 B2 JPH0359888 B2 JP H0359888B2
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
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- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
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- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Description
本発明は、ケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールに関す
る。 ケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールを製造するために
多数の方法が公知である（D.ボルマン
（Borrmann）著、フーベン−ワイル−ミユラー
（Houben−Weyl−Miiller）の“メトーデン・デ
ル・オルガニツシエン・ヘミー（Methoden der
organischen Chemie）”、7/4巻、第340頁以降、
Thieme Verlag（Stuttgart在）社刊、1968年）： １ アルカリ金属アルコール、殊にカリウム−第
三級ブタノラートを用いるα−ハロゲンアセタ
ールからのハロゲン化水素の離脱。しかし、こ
の方法は、若干の欠点を有する。その１つは、
置換されていないか又は１回塩素、臭素又はフ
エニルで置換されたケテン−Ｏ，Ｏ−アセター
ルが適度ないし中位の収率でしか得られないこ
とであり、例えば収率は、イソプロピル−ケテ
ンジエチルアセタールの場合に既に22％に減少
する。他面で、アルコール成分は、実際に専ら
メタノール及びエタノールのような簡単な脂肪
族アルコールである。更に、合成のために高度
に置換されたケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールをフ
エノールと一緒にOR−成分として必要とする
α−ハロゲンアセタールは、これまで公知でな
く、種々の副反応のために得るのが困難であ
る。 ２ もう１つの公知方法は、オルトカルボン酸ト
リエステルからのアルコールの離脱にある。こ
の方法も必要とされるオルトカルボン酸エステ
ルの製出の点でフエノールをアルコール成分と
して実際に使用することができない。混合した
ケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールは、この方法で同
様に制御されないで得られる。同様の制限は、
α−ブロムカルボン酸トリエステルからのアル
キル次亜臭素化物の離脱によるケテン−Ｏ，Ｏ
−アセタールの合成に対しても当てはまる。 ３ ケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールへの１，１−ジ
ハロエチレンの変換は、同様に公知である。し
かし、それは、β−活性エチレンの場合又は
１，１−ジクロエチレンの特殊な場合にβ−又
はγ−アルコキシ−ないしはジアルキルアミノ
アルコラートと反応させることによつてのみ成
功するにすぎない。 ところで、式： ［式中、R1は４〜６個のＣ−原子を有する第
三級アルキル基を表わすか又はハロゲンによつて
置換されていてもよいフエニル基を表わし、 R2は水素原子を表わし、 R3及びR4は互いに独立にハロゲン、アルコキ
シ、アルキル、フエニル、フエノキシ、シアノ、
ニトロ、トリフルオルメチルによつて置換されて
いてもよいフエニル基を表わす］で示されるケテ
ン−Ｏ，Ｏ−アセタールは、重要な化合物であ
り、この化合物は、式： 〔式中、R1〜R3はそれぞれ前記のものを表わ
し、−NR5はトリアゾリル−、イミダゾリル−、
ベンズイミダゾリル−又はピラゾリル基を表わ
す〕で示される公知（ドイツ連邦共和国特許出願
公開第3100261号明細書）のケテン−Ｏ，Ｎ−ア
セタールを製造するのに特に好適であることが判
明した。 R1は、例えば第三級ブチル基を表わし、 R3は、例えばハロゲン（Ｆ，Cl，Br）、１〜２
個のＣ−原子を有するアルコキシ（メトキシ）、
１〜４個のＣ−原子を有するアルキル（メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二
級ブチル、第三級ブチル、イソブチル）によつて
置換されたフエニル基（この場合、個々の基は、
数倍（２〜３倍）又は種々の基を同時に置換分と
して生じる）、例えば４−クロルフエニル、３，
４−ジクロルフエニル、４−クロル−３−ブロム
フエニル、４−メチル−３−クロルフエニルを表
わし、 R4は、例えばR3とは無関係に
る。 ケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールを製造するために
多数の方法が公知である（D.ボルマン
（Borrmann）著、フーベン−ワイル−ミユラー
（Houben−Weyl−Miiller）の“メトーデン・デ
ル・オルガニツシエン・ヘミー（Methoden der
organischen Chemie）”、7/4巻、第340頁以降、
Thieme Verlag（Stuttgart在）社刊、1968年）： １ アルカリ金属アルコール、殊にカリウム−第
三級ブタノラートを用いるα−ハロゲンアセタ
ールからのハロゲン化水素の離脱。しかし、こ
の方法は、若干の欠点を有する。その１つは、
置換されていないか又は１回塩素、臭素又はフ
エニルで置換されたケテン−Ｏ，Ｏ−アセター
ルが適度ないし中位の収率でしか得られないこ
とであり、例えば収率は、イソプロピル−ケテ
ンジエチルアセタールの場合に既に22％に減少
する。他面で、アルコール成分は、実際に専ら
メタノール及びエタノールのような簡単な脂肪
族アルコールである。更に、合成のために高度
に置換されたケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールをフ
エノールと一緒にOR−成分として必要とする
α−ハロゲンアセタールは、これまで公知でな
く、種々の副反応のために得るのが困難であ
る。 ２ もう１つの公知方法は、オルトカルボン酸ト
リエステルからのアルコールの離脱にある。こ
の方法も必要とされるオルトカルボン酸エステ
ルの製出の点でフエノールをアルコール成分と
して実際に使用することができない。混合した
ケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールは、この方法で同
様に制御されないで得られる。同様の制限は、
α−ブロムカルボン酸トリエステルからのアル
キル次亜臭素化物の離脱によるケテン−Ｏ，Ｏ
−アセタールの合成に対しても当てはまる。 ３ ケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールへの１，１−ジ
ハロエチレンの変換は、同様に公知である。し
かし、それは、β−活性エチレンの場合又は
１，１−ジクロエチレンの特殊な場合にβ−又
はγ−アルコキシ−ないしはジアルキルアミノ
アルコラートと反応させることによつてのみ成
功するにすぎない。 ところで、式： ［式中、R1は４〜６個のＣ−原子を有する第
三級アルキル基を表わすか又はハロゲンによつて
置換されていてもよいフエニル基を表わし、 R2は水素原子を表わし、 R3及びR4は互いに独立にハロゲン、アルコキ
シ、アルキル、フエニル、フエノキシ、シアノ、
ニトロ、トリフルオルメチルによつて置換されて
いてもよいフエニル基を表わす］で示されるケテ
ン−Ｏ，Ｏ−アセタールは、重要な化合物であ
り、この化合物は、式： 〔式中、R1〜R3はそれぞれ前記のものを表わ
し、−NR5はトリアゾリル−、イミダゾリル−、
ベンズイミダゾリル−又はピラゾリル基を表わ
す〕で示される公知（ドイツ連邦共和国特許出願
公開第3100261号明細書）のケテン−Ｏ，Ｎ−ア
セタールを製造するのに特に好適であることが判
明した。 R1は、例えば第三級ブチル基を表わし、 R3は、例えばハロゲン（Ｆ，Cl，Br）、１〜２
個のＣ−原子を有するアルコキシ（メトキシ）、
１〜４個のＣ−原子を有するアルキル（メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二
級ブチル、第三級ブチル、イソブチル）によつて
置換されたフエニル基（この場合、個々の基は、
数倍（２〜３倍）又は種々の基を同時に置換分と
して生じる）、例えば４−クロルフエニル、３，
４−ジクロルフエニル、４−クロル−３−ブロム
フエニル、４−メチル−３−クロルフエニルを表
わし、 R4は、例えばR3とは無関係に
【式】
と同じもの、例えば１−（１，２，４）−トリアゾ
リル、１−（１，２，３−トリアゾリル）を表わ
す。 式の新規のケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールは、
例えば ａ 式： 〔式中、R1〜R4はそれぞれ前記のものを表
わす〕で示されるα−ヒドロキシアセタールを
化合物： Cl−Ｚ 〔但し、Ｚは基−SO2−Ｒを表わし、この場
合Ｒは、アルキル（C1〜C4）、ハロアルキル
（C1−C4−）又は１回もしくは数回（例えば、
アルキル（C1〜C4）によつて）置換されてい
てもよいフエニルを表わす〕と反応させて式
： 〔式中、R1〜R4及びＺはそれぞれ前記のも
のを表わす〕で示される化合物に変えること、
及び ｂ 式の化合物を塩基性化合物と反応させて特
許請求の範囲第１項記載の式のケテン−Ｏ，
Ｏ−アセタールに変えることにより得られる。 式： 〔式中、R1，R2及びR4はそれぞれ前記のもの
を表わす〕で示されるケトンを還元することによ
つて、例えば式のα−ヒドロキシアセタールが
得られる。 式のケトンは、公知であるか又はそれは、公
知方法により得ることができる（例えば、“ジヤ
ーナル・オブ・ケミカル・ソサイエテイ（J.
Chem.Soc.）”、第1970巻、第462頁〜第464頁、
“リービツヒス・アンナーレン・デル・ヘミー
（Liebigs Ann.Chem.）”、第735巻、第145頁、
1970年、参照）。 式の化合物と塩基性化合物との反応は、例え
ば中性二極性溶剤、例えばジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド又はヘキサメチル燐酸
トリアミド中で塩基性化合物、例えばアルカリ金
属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物、アル
カリ金属硫化物及びアルカリ土類金属硫化物、ア
ルカリ金属アルコラート、アルカリ士類金属アル
コラート及びアルミニウムアルコラートを用いて
温度20℃〜150℃で行なわれる。この方法は、式
のケトンがα−ハロゲン−ないしはα，α−ジ
ハロゲンケトンから簡単に得られ、その際OR−
基の変形が実際に制限されないという重要な利点
を有する。基OR3及びOR4を順次に導入すること
によつて、任意の組合せを得ることができる。式
のケトンの還元は、公知である。式の化合物
は、常法により、例えばアルカリ金属アルコラー
ト及びスルホン酸ハロゲン化物から良好ないし著
しく良好な収率で得ることができる化合物であ
る。 更に、とりわけα−ハロゲンアセタールはHCl
の離脱が困難で苛酷な条件下でのみ可能であるこ
とは知られているので、殆んど定量的な収率で所
望の式のケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールを生じる
基−OZ（Ｚ＝例えば
リル、１−（１，２，３−トリアゾリル）を表わ
す。 式の新規のケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールは、
例えば ａ 式： 〔式中、R1〜R4はそれぞれ前記のものを表
わす〕で示されるα−ヒドロキシアセタールを
化合物： Cl−Ｚ 〔但し、Ｚは基−SO2−Ｒを表わし、この場
合Ｒは、アルキル（C1〜C4）、ハロアルキル
（C1−C4−）又は１回もしくは数回（例えば、
アルキル（C1〜C4）によつて）置換されてい
てもよいフエニルを表わす〕と反応させて式
： 〔式中、R1〜R4及びＺはそれぞれ前記のも
のを表わす〕で示される化合物に変えること、
及び ｂ 式の化合物を塩基性化合物と反応させて特
許請求の範囲第１項記載の式のケテン−Ｏ，
Ｏ−アセタールに変えることにより得られる。 式： 〔式中、R1，R2及びR4はそれぞれ前記のもの
を表わす〕で示されるケトンを還元することによ
つて、例えば式のα−ヒドロキシアセタールが
得られる。 式のケトンは、公知であるか又はそれは、公
知方法により得ることができる（例えば、“ジヤ
ーナル・オブ・ケミカル・ソサイエテイ（J.
Chem.Soc.）”、第1970巻、第462頁〜第464頁、
“リービツヒス・アンナーレン・デル・ヘミー
（Liebigs Ann.Chem.）”、第735巻、第145頁、
1970年、参照）。 式の化合物と塩基性化合物との反応は、例え
ば中性二極性溶剤、例えばジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド又はヘキサメチル燐酸
トリアミド中で塩基性化合物、例えばアルカリ金
属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物、アル
カリ金属硫化物及びアルカリ土類金属硫化物、ア
ルカリ金属アルコラート、アルカリ士類金属アル
コラート及びアルミニウムアルコラートを用いて
温度20℃〜150℃で行なわれる。この方法は、式
のケトンがα−ハロゲン−ないしはα，α−ジ
ハロゲンケトンから簡単に得られ、その際OR−
基の変形が実際に制限されないという重要な利点
を有する。基OR3及びOR4を順次に導入すること
によつて、任意の組合せを得ることができる。式
のケトンの還元は、公知である。式の化合物
は、常法により、例えばアルカリ金属アルコラー
ト及びスルホン酸ハロゲン化物から良好ないし著
しく良好な収率で得ることができる化合物であ
る。 更に、とりわけα−ハロゲンアセタールはHCl
の離脱が困難で苛酷な条件下でのみ可能であるこ
とは知られているので、殆んど定量的な収率で所
望の式のケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールを生じる
基−OZ（Ｚ＝例えば
【式】）を
円滑に離脱することは、驚異的なことである。
式の新規のケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールは、
式の公知のケテン−Ｏ，Ｎ−アセタールの製造
に特に好適である。 こうして、他の精製なしに直接に殺菌剤として
使用することができる式のケテン−Ｏ，Ｎ−ア
セタールの十分に純粋なＥ−又はＺ−異性体を得
ることができる。 実施例 開始剤組成物の製造 A1 １，１−ビス−（２，４−ジクロルフエノキ
シ）−３，３−ジメチルブタン−２−オールの
トシル化。 １，１−ビス−（２，４−ジクロルフエノキシ）
−３，３−ジメチルブタン−２−オール42.4ｇ
（0.1モル）を無水テトラヒドロフラン200ml
（THF）中で−10℃でｎ−ヘキサン中のｎ−ブチ
ルリチウムの等モル量の溶液と反応させる。引続
き、ｐ−トルオールスルホン酸クロリド19.1ｇ
（0.1モル）を添加し、室温（20℃）に融解し、約
１時間さらに撹拌し、溶剤を真空中で留去し、酢
酸エステル中に引取り、有機相を２回水で洗浄す
る。この有機相を乾燥しかつ濃縮した後、粗製生
成物をシクロヘキサン／酢酸エステルから再結晶
させる。 収量：51.8ｇ（理論量の95％） 融点：87℃〜88℃1 H−核磁気共鳴スペクトル：δ＝1.25（ｓ，
9H）；2.4（ｓ，3H）；4.85（ｄ，1H）；6.05（ｄ，
1H）；6.5〜7.9（ｍ，10H）。 A2 １，１−ビス−（４−クロルフエノキシ）−
３，３−ジメチルブタン−２−オールのトシル
化。 １，１−ビス−（４−クロルフエノキシ）−３，
３−ジメチルブタン−２−オール35.6ｇ（0.1モ
ル）に無水テトラヒドロフラン200ml中で（80％
の）水素化ナトリウム３ｇ（0.1モル）を添加し、
40℃に加熱する。ガス発生がもはや行なわれなく
なつたら直ちにｐ−トルオールスルホン酸クロリ
ド19.1ｇ（0.1モル）を添加し、室温で１時間さ
らに撹拌し、引続き少量の水で加水分解し、かつ
真空中で濃縮する。この残滓を酢酸エステル中に
引取り、２回水で洗浄し、乾燥し、かつ改めて真
空中で濃縮する。残留する粗製生成物を酢酸エス
テル／シクロヘキサンから再結晶させる。 収量：41.7ｇ（理論量の82％） 融点：97℃1 H−核磁気共鳴スペクトル：δ＝1.25（ｓ，
9H）；2.3（ｓ，3H）；4.8（ｄ，1H）；5.8（ｄ，
1H）；6.5〜7.9（ｍ，12H）。 同様の方法により次の化合物が得られた：
式の公知のケテン−Ｏ，Ｎ−アセタールの製造
に特に好適である。 こうして、他の精製なしに直接に殺菌剤として
使用することができる式のケテン−Ｏ，Ｎ−ア
セタールの十分に純粋なＥ−又はＺ−異性体を得
ることができる。 実施例 開始剤組成物の製造 A1 １，１−ビス−（２，４−ジクロルフエノキ
シ）−３，３−ジメチルブタン−２−オールの
トシル化。 １，１−ビス−（２，４−ジクロルフエノキシ）
−３，３−ジメチルブタン−２−オール42.4ｇ
（0.1モル）を無水テトラヒドロフラン200ml
（THF）中で−10℃でｎ−ヘキサン中のｎ−ブチ
ルリチウムの等モル量の溶液と反応させる。引続
き、ｐ−トルオールスルホン酸クロリド19.1ｇ
（0.1モル）を添加し、室温（20℃）に融解し、約
１時間さらに撹拌し、溶剤を真空中で留去し、酢
酸エステル中に引取り、有機相を２回水で洗浄す
る。この有機相を乾燥しかつ濃縮した後、粗製生
成物をシクロヘキサン／酢酸エステルから再結晶
させる。 収量：51.8ｇ（理論量の95％） 融点：87℃〜88℃1 H−核磁気共鳴スペクトル：δ＝1.25（ｓ，
9H）；2.4（ｓ，3H）；4.85（ｄ，1H）；6.05（ｄ，
1H）；6.5〜7.9（ｍ，10H）。 A2 １，１−ビス−（４−クロルフエノキシ）−
３，３−ジメチルブタン−２−オールのトシル
化。 １，１−ビス−（４−クロルフエノキシ）−３，
３−ジメチルブタン−２−オール35.6ｇ（0.1モ
ル）に無水テトラヒドロフラン200ml中で（80％
の）水素化ナトリウム３ｇ（0.1モル）を添加し、
40℃に加熱する。ガス発生がもはや行なわれなく
なつたら直ちにｐ−トルオールスルホン酸クロリ
ド19.1ｇ（0.1モル）を添加し、室温で１時間さ
らに撹拌し、引続き少量の水で加水分解し、かつ
真空中で濃縮する。この残滓を酢酸エステル中に
引取り、２回水で洗浄し、乾燥し、かつ改めて真
空中で濃縮する。残留する粗製生成物を酢酸エス
テル／シクロヘキサンから再結晶させる。 収量：41.7ｇ（理論量の82％） 融点：97℃1 H−核磁気共鳴スペクトル：δ＝1.25（ｓ，
9H）；2.3（ｓ，3H）；4.8（ｄ，1H）；5.8（ｄ，
1H）；6.5〜7.9（ｍ，12H）。 同様の方法により次の化合物が得られた：
【表】
ケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールの製造
１ １，１−ビス−（２，４−ジクロルフエノキ
シ）−３，３−ジメチルブテン−１ １，１−ビス−（２，４−ジクロルフエノキシ）
−３，３−ジメチルブタン−２−オールのトシレ
ート54.6ｇ（0.1モル）に無水ジメチルスルホキ
シド200ml中で等モル量のカリウム−第三級ブタ
ノラートを添加する。室温で30分間の撹拌後、水
で加水分解し、２回同量の酢酸エチルエステルで
抽出し、乾燥し、溶剤を真空中で留去する。 収量：38.57ｇ（理論量の95％） 沸点：175℃〜176℃／0.5ミリバール1 H−核磁気共鳴スペクトル：δ＝1.2（ｓ，
9H）；4.85（ｓ，1H）；7.73（ｍ，6H）。 ２ １，１−ビス−（４−クロルフエノキシ）−
３，３−ジメチルブテン−１ １，１−ビス−（４−クロルフエノキシ）−３，
３−ジメチルブタン−２−オールのトシレート
47.8ｇ（0.1モル）に無水ジメチルスルホキシド
200ml中で硫化ナトリウム35ｇ（0.5モル）を添加
し、開始剤組成物が高圧液体クロマトグラフイー
（HPLC）によりもはや検出できなくなるまでの
長時間120℃で撹拌する。引続き、冷却し、水を
添加し、２回同量の酢酸エステルで抽出し、乾燥
し、溶剤を真空中で留去する。 収量：25.3ｇ（理論量の75％）1 H−核磁気共鳴スペクトル：δ＝1.2（ｓ，
9H）；4.8（ｓ，1H）；6.8〜7.4（ｍ，8H）。 同様の方法により次の化合物が得られた：
シ）−３，３−ジメチルブテン−１ １，１−ビス−（２，４−ジクロルフエノキシ）
−３，３−ジメチルブタン−２−オールのトシレ
ート54.6ｇ（0.1モル）に無水ジメチルスルホキ
シド200ml中で等モル量のカリウム−第三級ブタ
ノラートを添加する。室温で30分間の撹拌後、水
で加水分解し、２回同量の酢酸エチルエステルで
抽出し、乾燥し、溶剤を真空中で留去する。 収量：38.57ｇ（理論量の95％） 沸点：175℃〜176℃／0.5ミリバール1 H−核磁気共鳴スペクトル：δ＝1.2（ｓ，
9H）；4.85（ｓ，1H）；7.73（ｍ，6H）。 ２ １，１−ビス−（４−クロルフエノキシ）−
３，３−ジメチルブテン−１ １，１−ビス−（４−クロルフエノキシ）−３，
３−ジメチルブタン−２−オールのトシレート
47.8ｇ（0.1モル）に無水ジメチルスルホキシド
200ml中で硫化ナトリウム35ｇ（0.5モル）を添加
し、開始剤組成物が高圧液体クロマトグラフイー
（HPLC）によりもはや検出できなくなるまでの
長時間120℃で撹拌する。引続き、冷却し、水を
添加し、２回同量の酢酸エステルで抽出し、乾燥
し、溶剤を真空中で留去する。 収量：25.3ｇ（理論量の75％）1 H−核磁気共鳴スペクトル：δ＝1.2（ｓ，
9H）；4.8（ｓ，1H）；6.8〜7.4（ｍ，8H）。 同様の方法により次の化合物が得られた：
【表】
欧州特許第56125号明細書から公知の式のケ
テン−Ｏ，Ｎ−アセタールを製造するための式
のケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールの使用 参考例 Ｚ−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−１−（２，４−ジクロルフエノキシ）−３，
３−ジメチルブテン−１の製造 １，１−ビス−（２，４−ジクロルフエノキシ）
−３，３−ジメチルブテン−１ 30.4ｇ（0.075
モル）及びトリアゾール5.2ｇ（0.075モル）を一
緒にして180℃〜185℃に加熱する。この反応混合
物が均一に見えかつ帯赤褐色に変色したら直ちに
高圧液体クロマトグラフイー（HPLC）により開
始剤組成物の含有量を測定する。この反応が所望
の変換度を達成した後、冷却し、ヘキサン／酢酸
エステル200ml（１：１）中に引取り、２〜３回
同量の薄めた（５％の）苛性ソーダ液で洗浄し、
Na2SO4で乾燥し、溶剤を真空中で留去する。ケ
テン−Ｏ，Ｎ−アセタール22.2ｇが得られる。異
性体単位：Ｚ−異性体85％は、1H−核磁気共鳴ス
ペクトル及び高圧液体クロマトグラフイーにより
測定される。 次の化合物は、相当する方法で相当するケテン
−Ｏ，Ｏ−アセタールを使用しながら得ることが
できる。
テン−Ｏ，Ｎ−アセタールを製造するための式
のケテン−Ｏ，Ｏ−アセタールの使用 参考例 Ｚ−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−１−（２，４−ジクロルフエノキシ）−３，
３−ジメチルブテン−１の製造 １，１−ビス−（２，４−ジクロルフエノキシ）
−３，３−ジメチルブテン−１ 30.4ｇ（0.075
モル）及びトリアゾール5.2ｇ（0.075モル）を一
緒にして180℃〜185℃に加熱する。この反応混合
物が均一に見えかつ帯赤褐色に変色したら直ちに
高圧液体クロマトグラフイー（HPLC）により開
始剤組成物の含有量を測定する。この反応が所望
の変換度を達成した後、冷却し、ヘキサン／酢酸
エステル200ml（１：１）中に引取り、２〜３回
同量の薄めた（５％の）苛性ソーダ液で洗浄し、
Na2SO4で乾燥し、溶剤を真空中で留去する。ケ
テン−Ｏ，Ｎ−アセタール22.2ｇが得られる。異
性体単位：Ｚ−異性体85％は、1H−核磁気共鳴ス
ペクトル及び高圧液体クロマトグラフイーにより
測定される。 次の化合物は、相当する方法で相当するケテン
−Ｏ，Ｏ−アセタールを使用しながら得ることが
できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： ［式中、R1は４〜６個のＣ−原子を有する第
三級アルキル基を表わすか又はハロゲンによつて
置換されていてもよいフエニル基を表わし、 R2は水素原子を表わし、 R3及びR4は互いに独立にハロゲンによつて置
換されていてもよいフエニル基を表わす］で示さ
れるケテン−Ｏ，Ｏ−アセタール。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823240287 DE3240287A1 (de) | 1982-10-30 | 1982-10-30 | Keten-0,0-acetale und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3240287.2 | 1982-10-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5995232A JPS5995232A (ja) | 1984-06-01 |
| JPH0359888B2 true JPH0359888B2 (ja) | 1991-09-12 |
Family
ID=6177015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58202914A Granted JPS5995232A (ja) | 1982-10-30 | 1983-10-31 | ケテン―０，０―アセタール |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4539160A (ja) |
| EP (1) | EP0108322B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5995232A (ja) |
| AT (1) | ATE17710T1 (ja) |
| CA (1) | CA1210026A (ja) |
| DE (2) | DE3240287A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3240288A1 (de) * | 1982-10-30 | 1984-05-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von keten-o,n-acetalen |
| DE3422217A1 (de) * | 1984-06-15 | 1985-12-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von keten-0,0-acetalen |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4060623A (en) * | 1972-09-26 | 1977-11-29 | Bayer Aktiengesellschaft | 1,2,4-Triazole antimycotic compositions and use thereof |
| DE3240288A1 (de) * | 1982-10-30 | 1984-05-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von keten-o,n-acetalen |
-
1982
- 1982-10-30 DE DE19823240287 patent/DE3240287A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-10-24 DE DE8383110596T patent/DE3362036D1/de not_active Expired
- 1983-10-24 AT AT83110596T patent/ATE17710T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-24 CA CA000439569A patent/CA1210026A/en not_active Expired
- 1983-10-24 EP EP83110596A patent/EP0108322B1/de not_active Expired
- 1983-10-27 US US06/545,877 patent/US4539160A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-10-31 JP JP58202914A patent/JPS5995232A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3240287A1 (de) | 1984-05-03 |
| EP0108322A3 (en) | 1984-08-15 |
| US4539160A (en) | 1985-09-03 |
| CA1210026A (en) | 1986-08-19 |
| EP0108322A2 (de) | 1984-05-16 |
| ATE17710T1 (de) | 1986-02-15 |
| JPS5995232A (ja) | 1984-06-01 |
| DE3362036D1 (en) | 1986-03-13 |
| EP0108322B1 (de) | 1986-01-29 |
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