JPH0468310B2 - - Google Patents
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- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、植物成長調節性及び殺菌殺カビ
（fungicidal）性を有する、公知のβ−ヒドロキ
エチル−（１，２，４−トリアゾール）誘導体の
新規な製造法に関する。 β−ヒドロキシエチル−（１，２，４−トリア
ゾール）誘導体が、オキシランを１，２，４−ト
リアゾールと、塩基の存在下に、不活性溶媒の存
在下に反応させて製造出来ることは既に示されて
いる（ヨーロツパ特許公開公報明細書（EP−
OS）第40345号、ヨーロツパ特許公開公報明細書
（EP−SO）第44605号、ヨーロツパ特許公開公報
明細書（EP−OS）第46337号、ヨーロツパ特許
公開公報明細書（EP−OS）第47594号、ヨーロ
ツパ特許公開公報明細書（EP−OS）第52424号
及びドイツ特許公開公報明細書（DE−OS）第
2654890号参照）。しかしながら、この方法では、
使用する溶媒によつては、１，２，４−トリアゾ
ール誘導体の他に、少量の１，３，４−トリアゾ
ール誘導体が生成するという不利な点がある。例
えば反応をアルコールの存在下に実施すると、30
％もの望ましくない１，３，４−トリアゾール誘
導体が生ずる。これら厄介な副生成物は除去する
のに費用がかゝり、そして望ましい１，２，４−
トリアゾール誘導体の収率は相対的に低くなる。 式（） 式中 R1は、アルキル、ハロゲノアルキル、アルケ
ニル、アルキニル、随時置換されていてよいシク
ロアルキル、随時置換されていてよいシクロアル
ケニル、随時置換されていてよいアリール、随時
置換されていてよいアラルキル、随時置換されて
いてよいアラルケニル又は随時置換されていてよ
い複素環基を表わし、そして R2は、水素、アルキル、ハロゲノアルキル、ア
ルケニル、アルキニル、随時置換されていてよい
シクロアルキル、随時置換されていてよいシクロ
アルケニル、随時置換されていてよいアリール、
随時置換されていてよいアラルキル、随時置換さ
れていてよいアラルケニル又は随時置換されてい
てよい複素環基を表わす の既知のβ−ヒドロキシエチル−（１，２，４−
トリアゾール）誘導体が、 式（） 式中 R1及びR2は上述された意味を有する。 のβ−ヒドロキシエチル−（１，３，４−トリア
ゾール）誘導体を、塩基の存在下、非プロトン性
極性（dipolar）稀釈剤の存在下、そして若し適
当ならば助触媒の存在下、若し適当ならば水の存
在下に50℃〜200℃の温度で撹拌した時に得られ
ることが今発見された。 本発明の方法によつて式（）の化合物が式
（）のβ−ヒドロキシエチル−（１，２，４−ト
リアゾール）誘導体に変換することが出来るとい
うことは非常に驚くべきことと云わねばならな
い。この様な転位は、先行技術からは知られてい
なかつたからである。 本発明の方法は他の方法には無いすぐれた利点
を持つている。即ち本発明によつて、今迄副生成
物としてしか得られず、それを出発物質として使
用するには煩雑な分離をせねばならなかつたβ−
ヒドロキシエチル−（１，２，４−トリアゾール）
誘導体を高収率で得ることが可能になつた。更に
反応は実施するのに容易であり、式（）の化合
物の単離も困難な点は全く無い。得られた生成物
の再結晶が不必要なことはここでは特に大きな利
点である。 若し１−（４−クロロフエニル）−４，４−ジメ
チル−３−（１，３，４−トリアゾール−１−イ
ルメチル）−ペンタン−オルが出発物質として使
用され、水酸化ナトリウムが塩基として使用さ
れ、そしてＮ−メチルピロリドンが稀釈剤として
使用されれば本発明の方法の過程は下記の反応式
によつて表わすことが出来る。 式（）は本発明の方法で出発物質として使用
されるβ−ヒドロキシエチル−（１，３，４−ト
リアゾール）誘導体の一般定義を与えたものであ
る。この式中、R1は好ましくは１〜８個の炭素
原子を有する直鎖状又は分枝状アルキル、１〜４
個の炭素原子と１〜５個のハロゲン原子を有する
直鎖状又は分枝状ハロゲノアルキル、２〜８個の
炭素原子を有するアルケニル、２〜８個の炭素原
子を有するアルキニル、３〜７個の炭素原子を有
し、そして随時１個又は２個の炭素原子を有する
アルキルによつて置換されていてよいシクロアル
キル、５〜８個の炭素原子を有し、そして随時１
個又は２個の炭素原子を有するアルキルによつて
置換されていて良いシクロアルケニル、又は同一
か又は異なる置換基、好ましくはハロゲン、１〜
４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状アルキ
ル、５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、１
〜４個の炭素原子を有するアルキルチオ、１個又
は２個の炭素原子を有し、そして１〜５個のハロ
ゲン原子を有するハロゲノアルキル、１個又は２
個の炭素原子を有し、そして１〜５個の炭素原子
を有するハロゲノアルコキシ、１個又は２個の炭
素原子を有しそして１〜５個のハロゲン原子を有
するハロゲノアルキルチオ、随時ハロゲン及び／
又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルで置換
されていてよいフエニル、随時ハロゲン及び／又
は１〜４個の炭素原子を有するアルキルによつて
置換されていてよいフエノキシ、アルキル部に１
個又は２個の炭素原子を有し、そして随時ハロゲ
ン及び／又は１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ルによつて置換されていてよいフエニルアルキ
ル、そしてアルコキシ部に１個又は２個の炭素原
子を有し、そして随時ハロゲン及び／又は１〜４
個の炭素原子を有するアルキルによつて置換され
ていてよいフエニルアルコキシによつて随時モノ
置換、ジ置換又はトリ置換されていてよいフエニ
ルを表わす。R1は更に好ましくは、アルキル部
に１〜４個の炭素原子を有し、そしてフエニル部
で同一か又は異なり、ハロゲン、１〜４個の炭素
原子を有する直鎖状又は分枝状アルキル、５〜７
個の炭素原子を有するシクロアルキル、１〜４個
の炭素原子を有するアルコキシ、１〜４個の炭素
原子を有するアルキルチオ、１個又は２個の炭素
原子を有し、そして１〜５個のハロゲン原子を有
するハロゲノアルキル、１個又は２個の炭素原子
を有し、そして１〜５個のハロゲン原子を有する
ハロゲノアルコキシ、１個又は２個の炭素原子と
１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ルチオ、随時ハロゲン及び又は１〜４個の炭素原
子を有するアルキルで置換されていてよいフエニ
ル、随時ハロゲン及び／又は１〜４個の炭素原子
を有するアルキルで置換されていてよいフエノキ
シ、アルキル部に１個又は２個の炭素原子を有
し、随時ハロゲン及び／又は１〜４個の炭素原子
を有するアルキルで置換されていてよいフエニル
アルキル及び／又はアルコキシ部に１個又は２個
の炭素原子を有し、随時ハロゲン及び／又は１〜
４個の炭素原子を有するアルキルで置換されてい
てよいフエニルアルコキシから成る群から選ばれ
た置換基でモノ置換、ジ置換又はトリ置換されて
いるフエニルアルキルを表わす。R1は更に好ま
しくはアルケニル部に２〜４個の炭素原子を有
し、フエニル部が同一か又は異なるハロゲン、１
〜４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状アル
キル、５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、１
〜４個の炭素原子を有するアルキルチオ、１又は
２個の炭素原子を有しそして１〜５個のハロゲン
原子を有するハロゲノアルキル、１個又は２個の
炭素原子を有し、そして１〜５個のハロゲン原子
を有するハロゲノアルコキシ、１個又は２個の炭
素原子を有し、そして１〜５個のハロゲン原子を
有するハロゲノアルキルチオ、随時ハロゲン及
び／又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルで
置換されていてよいフエニル、随時ハロゲン及
び／又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルで
置換されていてよいフエノキシ、アルキル部に１
個又は２個の炭素原子を有し、そして随時ハロゲ
ン及び／又は１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ルで置換されていてよいフエニルアルキル、及
び／又はアルキル部に１個又は２個の炭素原子を
有し、そして随時ハロゲン及び／又は１〜４個の
炭素原子を有するアルキルによつて置換されてい
てよいフエニルアルコキシから成る群から選ばれ
た基によつてモノ−置換、ジ−置換又はトリ−置
換されているフエニルアルケニルを表わす。R1
は更に好ましくは、５〜７員環でそして１〜３個
のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄及び／又は窒素
原子を有し、そして随時ハロゲン及び／又は１〜
４個の炭素原子を有するアルキルによつて置換さ
れていてよい複素環基を表わす。式（）のR2
は好ましくは水素、１〜８個の炭素原子を有する
直鎖状又は分枝状アルキル、１〜４個の炭素原子
と１〜５個のハロゲン原子を有する直鎖状又は分
枝状ハロゲノアルキル、２〜８個の炭素原子を有
するアルケニル、２〜８個の炭素原子を有するア
ルキニル、３〜７個の炭素原子を有しそして随時
１個又は２個の炭素原子を有するアルキルで置換
されていてよいシクロアルキル、５〜８個の炭素
原子を有し、そして随時１個又は２個の炭素原子
を有するアルキルで置換されていてよいシクロア
ルケニル、又は随時同一か異なる置換基、好まし
くはハロゲン、１〜４個の炭素原子を有する直鎖
状又は分枝状アルキル、５〜７個の炭素原子を有
するシクロアルキル、１〜４個の炭素原子を有す
るアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有するアル
キルチオ、１個又は２個の炭素原子及び１〜５個
のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１個
又は２個の炭素原子及び１〜５個のハロゲン原子
を有するハロゲノアルコキシ、１個又は２個の炭
素原子及び１〜５個のハロゲン原子を有するハロ
ゲノアルキルチオ、随時ハロゲン及び／又は１〜
４個の炭素原子を有するアルキルによつて置換さ
れていてよいフエニル、随時ハロゲン及び／又は
１〜４個の炭素原子を有するアルキルで置換され
ていてよいフエノキシ、アルキル部分に１個又は
２個の炭素原子を有し、そして随時ハロゲン及
び／又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルで
置換されていてよいフエニルアルキル、そしてア
ルコキシ部分に１個又は２個の炭素原子を有し、
そして随時ハロゲン及び／又は１〜４個の炭素原
子を有するアルキルで置換されていてよいフエニ
ルアルコキシからの基によつてモノ−置換、ジ−
置換又はトリ−置換されていてよいフエニルを表
わす。R2は更に好ましくは、アルキル部分に１
〜４個の炭素原子を有し、フエニル部分で、同一
か又は異なる、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を
有する直鎖状又は分枝状アルキル、５〜７個の炭
素原子を有するシクロアルキル、１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシ、１〜４個の炭素原子を
有するアルキルチオ、１個又は２個の炭素原子と
１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ル、１個又は２個の炭素原子と１〜５個ハロゲン
原子を有するハロゲノアルコキシ、１個又は２個
の炭素原子と１〜５個ハロゲン原子を有するハロ
ゲノアルキルチオ、随時ハロゲン及び／又は１〜
４個の炭素原子を有するアルキルで置換されてい
てよいフエニル、随時ハロゲン及び／又は１〜４
個の炭素原子を有するアルキルで置換されていて
よいフエノキシ、アルキル部分に１個又は２個の
炭素原子を有し、随時ハロゲン及び／又は１〜４
個の炭素原子を有するアルキルで置換されていて
よいフエニルアルキル及び／又はアルコキシ部分
に１個又は２個の炭素原子を有し、そして随時ハ
ロゲン及び／又は１〜４個の炭素原子を有するア
ルキルで置換されていてよいフエニルアルコキシ
から成る群からの置換基でモノ−置換、ジ−置換
又はトリ−置換されていてよいフエニルアルキル
を表わす。R2は更に好ましくは、アルケニル部
分に２〜４個の炭素原子を有し、フエニル部分で
同一か又は異なる、ハロゲン、１〜４個の炭素原
子を有する直鎖状又は分枝状アルキル、５〜７個
の炭素原子を有するシクロアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ、１〜４個の炭素原
子を有するアルキルチオ、１個又は２個の炭素原
子と１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノア
ルキル、１個又は２個の炭素原子と１〜５個のハ
ロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１個又は
２個の炭素原子と１〜５個のハロゲン原子を有す
るハロゲノアルコキシ、１個又は２個の炭素原子
及び１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノア
ルキルチオ、随時ハロゲン及び／又は１〜４個の
炭素原子を有するアルキルで置換されていてよい
フエニル、随時ハロゲン及び／又は１〜４個の炭
素原子を有するアルキル置換されていてよいフエ
ノキシ、アルキル部分に１個又は２個の炭素原子
を有し、そして随時ハロゲン及び／又は１〜４個
の炭素原子を有するアルキルで置換されていてよ
いフエニルアルキル及び／又はアルキル部分に１
個又は２個の炭素原子を有し、そして随時ハロゲ
及び／又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル
で置換されていてよいフエニルアルコキシから成
る群からの置換基によつてモノ−置換、ジ−置換
及びトリ−置換されていてよいフエニルアルケニ
ルを表わす。R2は更に好ましくは５〜７員環と
１〜３個のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄及び／
又は窒素原子を有し、そして随時ハロゲン及び／
又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルで置換
されていてよい複素環基を表わす。 特に好ましい出発物質は、 式（） 式中、 R1がメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、sec−ブチル、
又はｔ−ブチル、又は１〜３個の弗素及び／又は
塩素原子で置換されているメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
sec−ブチル又はtert.−ブチルを表わすか、又は
２〜６個の炭素原子を有するアルケニル、２〜６
個の炭素原子を有するアルキニル、又は随時メチ
ルによつて置換されていてよいシクロプロピル、
シクロペンチル又はシクロヘキシル、又は随時メ
チルによつて置換されていてよいシクロペンテニ
ル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、又は
シクロオクテニルを表わすか、又は 弗素、塩素、臭素、メチル、tert.−ブチル、シ
クロヘキシル、メトキシ、メチルチオ、トリフル
オロメル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロ
メチルチオ、随時弗素、塩素及び／又はメチルで
置換されていてよいフエニル、随時弗素、塩素及
び／又はメチルで置換されていてよいフエノキ
シ、随時弗素、塩素及び／又はメチルで置換され
ていてよいベンジル及び／又は随時弗素、塩素及
び／又はメチルで置換されていてよいベンジルオ
キシでモノ−、ジ−、又はトリ−置換されること
の出来るフエニルを表わすか、又はフエニル部分
において、弗素、塩素、臭素、メチル、tert.−ブ
チル、シクロヘキシル、メトキシ、メチルチオ、
トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ト
リフルオロメチルチオ、随時弗素、塩素、及び／
又はメチルで置換されていてよいフエニル、随時
弗素、塩素及び／又はメチルで置換されていてよ
いフエノキシ、随時弗素、塩素及び／又はメチル
で置換されていてよいベンジル、及び／又は随時
弗素、塩素及び／又はメチルで置換されていてよ
いベンジルオキシによつて１−、２−、又は３−
置換されていてよいフエネチルを表わすか、又は
フエニル部分において、弗素、塩素、臭素、メチ
ル、tert.−ブチル、シクロヘキシル、メトキシ、
メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロ
メトキシ、トリフルオロメチルチオ、随時弗素、
塩素及び／又はメチルで置換されていてよいフエ
ニル、随時弗素、塩素及び／又はメチルによつて
置換されていてよいフエノキシ、随時弗素、塩素
及び／又はメチルによつて置換されていてよいベ
ンジル、及び／又は随時弗素、塩素及び／又はメ
チルによつて置換されていてよいベンジルオキシ
によつて１−、２−、又は３置換することの出来
る２−フエニル−エテニルを表わすか、又は随時
塩素及び／又はメチルによつて置換されていてよ
いフラニル、チオフエニル、ピリジニル、ピリミ
ジニル、又はピロリルを表わして、そして R2は水素、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、sec−ブ
チル又はtert.−ブチル、又は１〜３個の弗素及
び／又は塩素原子によつて置換されているメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、sec−ブチル又はtert.−ブチル
を表わすか、又は２〜６個の炭素原子を有するア
ルケニル、２〜６個の炭素原子を有するアルキニ
ル、又は随時メチルによつて置換されていてよい
シクロプロピル、シクロペンチル又はシクロヘキ
シル、又は随時メチルによつて置換されていてよ
いシクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロ
ヘプテニル又はシクロオクテニルを表わすか、又
は弗素、塩素、臭素、メチル、tert−ブチル、シ
クロヘキシル、メトキシ、メチルチオ、トリフル
オロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオ
ロメチルチオ、随時弗素及び／又はメチルによつ
置換されていてよいフエニル、随時弗素、塩素及
び／又はメチルによつて置換されていてよいフエ
ノキシ、随時弗素、塩素及び／又はメチルによつ
て置換されていてよいベンジル及び／又は随時弗
素、塩素及び／又はメチルによつて置換されてい
てよいベンジルオキシによつて、モノ−、ジ−又
はトリ−置換されうるフエニルを表わすか、又は フエニル部分において、弗素、塩素、臭素、メ
チル、tert.−ブチル、シクロヘキシル、メトキ
シ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフル
オロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、随時弗
素及び／又はメチルによつて置換されていてよい
フエニル、随時弗素、塩素及び／又はメチルによ
つて置換されていてよいフエノキシ、随時弗素、
塩素及び／又はメチルによつて置換されていてよ
いベンジル及び／又は随時弗素、塩素及び／又は
メチルによつて置換されていてよいベンジルオキ
シによつて１−、２−又は３−置換されうるフエ
ネチルをを表わすか、又は フエニル部分において、弗素、塩素、臭素、メチ
ル、tert.−ブチル、シクロヘキシル、メトキシ、
メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロ
メトキシ、トリフルオロメチルチオ、随時弗素及
び／又はメチルによつて置換されていてよいフエ
ニル、随時弗素、塩素及び／又はメチルによつて
置換されていてよいフエノキシ、随時弗素、塩素
及び／又はメチルで置換されていてよいベンジ
ル、及び／又は随時弗素、塩素及び／又はメチル
によつて置換されていてよいベンジルオキシによ
つて１−、２−、又は３−置換され得る２−フエ
ニル−エテニルを表わすか、又は 随時塩素及び／又はメチルによつて置換されて
いてよいフラニル、チオフエニル、ピリジニル、
ピリミジニル、又はピロリルを表わす、 の化合物である。 式（）のβ−ヒドロキシエチル−（１，３，
４−トリアゾール）誘導体として、以下の表にそ
の分子式を示した化合物を挙げることが出来る。
（fungicidal）性を有する、公知のβ−ヒドロキ
エチル−（１，２，４−トリアゾール）誘導体の
新規な製造法に関する。 β−ヒドロキシエチル−（１，２，４−トリア
ゾール）誘導体が、オキシランを１，２，４−ト
リアゾールと、塩基の存在下に、不活性溶媒の存
在下に反応させて製造出来ることは既に示されて
いる（ヨーロツパ特許公開公報明細書（EP−
OS）第40345号、ヨーロツパ特許公開公報明細書
（EP−SO）第44605号、ヨーロツパ特許公開公報
明細書（EP−OS）第46337号、ヨーロツパ特許
公開公報明細書（EP−OS）第47594号、ヨーロ
ツパ特許公開公報明細書（EP−OS）第52424号
及びドイツ特許公開公報明細書（DE−OS）第
2654890号参照）。しかしながら、この方法では、
使用する溶媒によつては、１，２，４−トリアゾ
ール誘導体の他に、少量の１，３，４−トリアゾ
ール誘導体が生成するという不利な点がある。例
えば反応をアルコールの存在下に実施すると、30
％もの望ましくない１，３，４−トリアゾール誘
導体が生ずる。これら厄介な副生成物は除去する
のに費用がかゝり、そして望ましい１，２，４−
トリアゾール誘導体の収率は相対的に低くなる。 式（） 式中 R1は、アルキル、ハロゲノアルキル、アルケ
ニル、アルキニル、随時置換されていてよいシク
ロアルキル、随時置換されていてよいシクロアル
ケニル、随時置換されていてよいアリール、随時
置換されていてよいアラルキル、随時置換されて
いてよいアラルケニル又は随時置換されていてよ
い複素環基を表わし、そして R2は、水素、アルキル、ハロゲノアルキル、ア
ルケニル、アルキニル、随時置換されていてよい
シクロアルキル、随時置換されていてよいシクロ
アルケニル、随時置換されていてよいアリール、
随時置換されていてよいアラルキル、随時置換さ
れていてよいアラルケニル又は随時置換されてい
てよい複素環基を表わす の既知のβ−ヒドロキシエチル−（１，２，４−
トリアゾール）誘導体が、 式（） 式中 R1及びR2は上述された意味を有する。 のβ−ヒドロキシエチル−（１，３，４−トリア
ゾール）誘導体を、塩基の存在下、非プロトン性
極性（dipolar）稀釈剤の存在下、そして若し適
当ならば助触媒の存在下、若し適当ならば水の存
在下に50℃〜200℃の温度で撹拌した時に得られ
ることが今発見された。 本発明の方法によつて式（）の化合物が式
（）のβ−ヒドロキシエチル−（１，２，４−ト
リアゾール）誘導体に変換することが出来るとい
うことは非常に驚くべきことと云わねばならな
い。この様な転位は、先行技術からは知られてい
なかつたからである。 本発明の方法は他の方法には無いすぐれた利点
を持つている。即ち本発明によつて、今迄副生成
物としてしか得られず、それを出発物質として使
用するには煩雑な分離をせねばならなかつたβ−
ヒドロキシエチル−（１，２，４−トリアゾール）
誘導体を高収率で得ることが可能になつた。更に
反応は実施するのに容易であり、式（）の化合
物の単離も困難な点は全く無い。得られた生成物
の再結晶が不必要なことはここでは特に大きな利
点である。 若し１−（４−クロロフエニル）−４，４−ジメ
チル−３−（１，３，４−トリアゾール−１−イ
ルメチル）−ペンタン−オルが出発物質として使
用され、水酸化ナトリウムが塩基として使用さ
れ、そしてＮ−メチルピロリドンが稀釈剤として
使用されれば本発明の方法の過程は下記の反応式
によつて表わすことが出来る。 式（）は本発明の方法で出発物質として使用
されるβ−ヒドロキシエチル−（１，３，４−ト
リアゾール）誘導体の一般定義を与えたものであ
る。この式中、R1は好ましくは１〜８個の炭素
原子を有する直鎖状又は分枝状アルキル、１〜４
個の炭素原子と１〜５個のハロゲン原子を有する
直鎖状又は分枝状ハロゲノアルキル、２〜８個の
炭素原子を有するアルケニル、２〜８個の炭素原
子を有するアルキニル、３〜７個の炭素原子を有
し、そして随時１個又は２個の炭素原子を有する
アルキルによつて置換されていてよいシクロアル
キル、５〜８個の炭素原子を有し、そして随時１
個又は２個の炭素原子を有するアルキルによつて
置換されていて良いシクロアルケニル、又は同一
か又は異なる置換基、好ましくはハロゲン、１〜
４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状アルキ
ル、５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、１
〜４個の炭素原子を有するアルキルチオ、１個又
は２個の炭素原子を有し、そして１〜５個のハロ
ゲン原子を有するハロゲノアルキル、１個又は２
個の炭素原子を有し、そして１〜５個の炭素原子
を有するハロゲノアルコキシ、１個又は２個の炭
素原子を有しそして１〜５個のハロゲン原子を有
するハロゲノアルキルチオ、随時ハロゲン及び／
又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルで置換
されていてよいフエニル、随時ハロゲン及び／又
は１〜４個の炭素原子を有するアルキルによつて
置換されていてよいフエノキシ、アルキル部に１
個又は２個の炭素原子を有し、そして随時ハロゲ
ン及び／又は１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ルによつて置換されていてよいフエニルアルキ
ル、そしてアルコキシ部に１個又は２個の炭素原
子を有し、そして随時ハロゲン及び／又は１〜４
個の炭素原子を有するアルキルによつて置換され
ていてよいフエニルアルコキシによつて随時モノ
置換、ジ置換又はトリ置換されていてよいフエニ
ルを表わす。R1は更に好ましくは、アルキル部
に１〜４個の炭素原子を有し、そしてフエニル部
で同一か又は異なり、ハロゲン、１〜４個の炭素
原子を有する直鎖状又は分枝状アルキル、５〜７
個の炭素原子を有するシクロアルキル、１〜４個
の炭素原子を有するアルコキシ、１〜４個の炭素
原子を有するアルキルチオ、１個又は２個の炭素
原子を有し、そして１〜５個のハロゲン原子を有
するハロゲノアルキル、１個又は２個の炭素原子
を有し、そして１〜５個のハロゲン原子を有する
ハロゲノアルコキシ、１個又は２個の炭素原子と
１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ルチオ、随時ハロゲン及び又は１〜４個の炭素原
子を有するアルキルで置換されていてよいフエニ
ル、随時ハロゲン及び／又は１〜４個の炭素原子
を有するアルキルで置換されていてよいフエノキ
シ、アルキル部に１個又は２個の炭素原子を有
し、随時ハロゲン及び／又は１〜４個の炭素原子
を有するアルキルで置換されていてよいフエニル
アルキル及び／又はアルコキシ部に１個又は２個
の炭素原子を有し、随時ハロゲン及び／又は１〜
４個の炭素原子を有するアルキルで置換されてい
てよいフエニルアルコキシから成る群から選ばれ
た置換基でモノ置換、ジ置換又はトリ置換されて
いるフエニルアルキルを表わす。R1は更に好ま
しくはアルケニル部に２〜４個の炭素原子を有
し、フエニル部が同一か又は異なるハロゲン、１
〜４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状アル
キル、５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、１
〜４個の炭素原子を有するアルキルチオ、１又は
２個の炭素原子を有しそして１〜５個のハロゲン
原子を有するハロゲノアルキル、１個又は２個の
炭素原子を有し、そして１〜５個のハロゲン原子
を有するハロゲノアルコキシ、１個又は２個の炭
素原子を有し、そして１〜５個のハロゲン原子を
有するハロゲノアルキルチオ、随時ハロゲン及
び／又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルで
置換されていてよいフエニル、随時ハロゲン及
び／又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルで
置換されていてよいフエノキシ、アルキル部に１
個又は２個の炭素原子を有し、そして随時ハロゲ
ン及び／又は１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ルで置換されていてよいフエニルアルキル、及
び／又はアルキル部に１個又は２個の炭素原子を
有し、そして随時ハロゲン及び／又は１〜４個の
炭素原子を有するアルキルによつて置換されてい
てよいフエニルアルコキシから成る群から選ばれ
た基によつてモノ−置換、ジ−置換又はトリ−置
換されているフエニルアルケニルを表わす。R1
は更に好ましくは、５〜７員環でそして１〜３個
のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄及び／又は窒素
原子を有し、そして随時ハロゲン及び／又は１〜
４個の炭素原子を有するアルキルによつて置換さ
れていてよい複素環基を表わす。式（）のR2
は好ましくは水素、１〜８個の炭素原子を有する
直鎖状又は分枝状アルキル、１〜４個の炭素原子
と１〜５個のハロゲン原子を有する直鎖状又は分
枝状ハロゲノアルキル、２〜８個の炭素原子を有
するアルケニル、２〜８個の炭素原子を有するア
ルキニル、３〜７個の炭素原子を有しそして随時
１個又は２個の炭素原子を有するアルキルで置換
されていてよいシクロアルキル、５〜８個の炭素
原子を有し、そして随時１個又は２個の炭素原子
を有するアルキルで置換されていてよいシクロア
ルケニル、又は随時同一か異なる置換基、好まし
くはハロゲン、１〜４個の炭素原子を有する直鎖
状又は分枝状アルキル、５〜７個の炭素原子を有
するシクロアルキル、１〜４個の炭素原子を有す
るアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有するアル
キルチオ、１個又は２個の炭素原子及び１〜５個
のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１個
又は２個の炭素原子及び１〜５個のハロゲン原子
を有するハロゲノアルコキシ、１個又は２個の炭
素原子及び１〜５個のハロゲン原子を有するハロ
ゲノアルキルチオ、随時ハロゲン及び／又は１〜
４個の炭素原子を有するアルキルによつて置換さ
れていてよいフエニル、随時ハロゲン及び／又は
１〜４個の炭素原子を有するアルキルで置換され
ていてよいフエノキシ、アルキル部分に１個又は
２個の炭素原子を有し、そして随時ハロゲン及
び／又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルで
置換されていてよいフエニルアルキル、そしてア
ルコキシ部分に１個又は２個の炭素原子を有し、
そして随時ハロゲン及び／又は１〜４個の炭素原
子を有するアルキルで置換されていてよいフエニ
ルアルコキシからの基によつてモノ−置換、ジ−
置換又はトリ−置換されていてよいフエニルを表
わす。R2は更に好ましくは、アルキル部分に１
〜４個の炭素原子を有し、フエニル部分で、同一
か又は異なる、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を
有する直鎖状又は分枝状アルキル、５〜７個の炭
素原子を有するシクロアルキル、１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシ、１〜４個の炭素原子を
有するアルキルチオ、１個又は２個の炭素原子と
１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ル、１個又は２個の炭素原子と１〜５個ハロゲン
原子を有するハロゲノアルコキシ、１個又は２個
の炭素原子と１〜５個ハロゲン原子を有するハロ
ゲノアルキルチオ、随時ハロゲン及び／又は１〜
４個の炭素原子を有するアルキルで置換されてい
てよいフエニル、随時ハロゲン及び／又は１〜４
個の炭素原子を有するアルキルで置換されていて
よいフエノキシ、アルキル部分に１個又は２個の
炭素原子を有し、随時ハロゲン及び／又は１〜４
個の炭素原子を有するアルキルで置換されていて
よいフエニルアルキル及び／又はアルコキシ部分
に１個又は２個の炭素原子を有し、そして随時ハ
ロゲン及び／又は１〜４個の炭素原子を有するア
ルキルで置換されていてよいフエニルアルコキシ
から成る群からの置換基でモノ−置換、ジ−置換
又はトリ−置換されていてよいフエニルアルキル
を表わす。R2は更に好ましくは、アルケニル部
分に２〜４個の炭素原子を有し、フエニル部分で
同一か又は異なる、ハロゲン、１〜４個の炭素原
子を有する直鎖状又は分枝状アルキル、５〜７個
の炭素原子を有するシクロアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ、１〜４個の炭素原
子を有するアルキルチオ、１個又は２個の炭素原
子と１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノア
ルキル、１個又は２個の炭素原子と１〜５個のハ
ロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１個又は
２個の炭素原子と１〜５個のハロゲン原子を有す
るハロゲノアルコキシ、１個又は２個の炭素原子
及び１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノア
ルキルチオ、随時ハロゲン及び／又は１〜４個の
炭素原子を有するアルキルで置換されていてよい
フエニル、随時ハロゲン及び／又は１〜４個の炭
素原子を有するアルキル置換されていてよいフエ
ノキシ、アルキル部分に１個又は２個の炭素原子
を有し、そして随時ハロゲン及び／又は１〜４個
の炭素原子を有するアルキルで置換されていてよ
いフエニルアルキル及び／又はアルキル部分に１
個又は２個の炭素原子を有し、そして随時ハロゲ
及び／又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル
で置換されていてよいフエニルアルコキシから成
る群からの置換基によつてモノ−置換、ジ−置換
及びトリ−置換されていてよいフエニルアルケニ
ルを表わす。R2は更に好ましくは５〜７員環と
１〜３個のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄及び／
又は窒素原子を有し、そして随時ハロゲン及び／
又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルで置換
されていてよい複素環基を表わす。 特に好ましい出発物質は、 式（） 式中、 R1がメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、sec−ブチル、
又はｔ−ブチル、又は１〜３個の弗素及び／又は
塩素原子で置換されているメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
sec−ブチル又はtert.−ブチルを表わすか、又は
２〜６個の炭素原子を有するアルケニル、２〜６
個の炭素原子を有するアルキニル、又は随時メチ
ルによつて置換されていてよいシクロプロピル、
シクロペンチル又はシクロヘキシル、又は随時メ
チルによつて置換されていてよいシクロペンテニ
ル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、又は
シクロオクテニルを表わすか、又は 弗素、塩素、臭素、メチル、tert.−ブチル、シ
クロヘキシル、メトキシ、メチルチオ、トリフル
オロメル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロ
メチルチオ、随時弗素、塩素及び／又はメチルで
置換されていてよいフエニル、随時弗素、塩素及
び／又はメチルで置換されていてよいフエノキ
シ、随時弗素、塩素及び／又はメチルで置換され
ていてよいベンジル及び／又は随時弗素、塩素及
び／又はメチルで置換されていてよいベンジルオ
キシでモノ−、ジ−、又はトリ−置換されること
の出来るフエニルを表わすか、又はフエニル部分
において、弗素、塩素、臭素、メチル、tert.−ブ
チル、シクロヘキシル、メトキシ、メチルチオ、
トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ト
リフルオロメチルチオ、随時弗素、塩素、及び／
又はメチルで置換されていてよいフエニル、随時
弗素、塩素及び／又はメチルで置換されていてよ
いフエノキシ、随時弗素、塩素及び／又はメチル
で置換されていてよいベンジル、及び／又は随時
弗素、塩素及び／又はメチルで置換されていてよ
いベンジルオキシによつて１−、２−、又は３−
置換されていてよいフエネチルを表わすか、又は
フエニル部分において、弗素、塩素、臭素、メチ
ル、tert.−ブチル、シクロヘキシル、メトキシ、
メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロ
メトキシ、トリフルオロメチルチオ、随時弗素、
塩素及び／又はメチルで置換されていてよいフエ
ニル、随時弗素、塩素及び／又はメチルによつて
置換されていてよいフエノキシ、随時弗素、塩素
及び／又はメチルによつて置換されていてよいベ
ンジル、及び／又は随時弗素、塩素及び／又はメ
チルによつて置換されていてよいベンジルオキシ
によつて１−、２−、又は３置換することの出来
る２−フエニル−エテニルを表わすか、又は随時
塩素及び／又はメチルによつて置換されていてよ
いフラニル、チオフエニル、ピリジニル、ピリミ
ジニル、又はピロリルを表わして、そして R2は水素、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、sec−ブ
チル又はtert.−ブチル、又は１〜３個の弗素及
び／又は塩素原子によつて置換されているメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、sec−ブチル又はtert.−ブチル
を表わすか、又は２〜６個の炭素原子を有するア
ルケニル、２〜６個の炭素原子を有するアルキニ
ル、又は随時メチルによつて置換されていてよい
シクロプロピル、シクロペンチル又はシクロヘキ
シル、又は随時メチルによつて置換されていてよ
いシクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロ
ヘプテニル又はシクロオクテニルを表わすか、又
は弗素、塩素、臭素、メチル、tert−ブチル、シ
クロヘキシル、メトキシ、メチルチオ、トリフル
オロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオ
ロメチルチオ、随時弗素及び／又はメチルによつ
置換されていてよいフエニル、随時弗素、塩素及
び／又はメチルによつて置換されていてよいフエ
ノキシ、随時弗素、塩素及び／又はメチルによつ
て置換されていてよいベンジル及び／又は随時弗
素、塩素及び／又はメチルによつて置換されてい
てよいベンジルオキシによつて、モノ−、ジ−又
はトリ−置換されうるフエニルを表わすか、又は フエニル部分において、弗素、塩素、臭素、メ
チル、tert.−ブチル、シクロヘキシル、メトキ
シ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフル
オロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、随時弗
素及び／又はメチルによつて置換されていてよい
フエニル、随時弗素、塩素及び／又はメチルによ
つて置換されていてよいフエノキシ、随時弗素、
塩素及び／又はメチルによつて置換されていてよ
いベンジル及び／又は随時弗素、塩素及び／又は
メチルによつて置換されていてよいベンジルオキ
シによつて１−、２−又は３−置換されうるフエ
ネチルをを表わすか、又は フエニル部分において、弗素、塩素、臭素、メチ
ル、tert.−ブチル、シクロヘキシル、メトキシ、
メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロ
メトキシ、トリフルオロメチルチオ、随時弗素及
び／又はメチルによつて置換されていてよいフエ
ニル、随時弗素、塩素及び／又はメチルによつて
置換されていてよいフエノキシ、随時弗素、塩素
及び／又はメチルで置換されていてよいベンジ
ル、及び／又は随時弗素、塩素及び／又はメチル
によつて置換されていてよいベンジルオキシによ
つて１−、２−、又は３−置換され得る２−フエ
ニル−エテニルを表わすか、又は 随時塩素及び／又はメチルによつて置換されて
いてよいフラニル、チオフエニル、ピリジニル、
ピリミジニル、又はピロリルを表わす、 の化合物である。 式（）のβ−ヒドロキシエチル−（１，３，
４−トリアゾール）誘導体として、以下の表にそ
の分子式を示した化合物を挙げることが出来る。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
〃
式（）のβ−ヒドロキシエチル−（１，３，
４−トリアゾール）誘導体は、 式（） 式中、 R1及びR2は上述された意味を有する のオキシランと 式（） の１，３，４−トリアゾールとを 稀釈剤、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、又はアセトニトリルの存在下に、若
し適当ならば塩基、例えばアルカリ金属炭酸塩又
はアルカリ金属アルコラートの存在下に、０〜
200℃、好ましくは60〜150℃の温度で反応させる
ことにより製造することが出来る。式（）の化
合物は通常の方法によつて処理され、そして単離
される。 β−ヒドロキシエチル−（１，３，４−トリア
ゾール）誘導体の上記製造法において出発物質と
して必要な式（）のオキシランは公知である
か、又は公知の方法によつて簡単に製造すること
が出来る（ヨーロツパ特許公開公報明細書（EP
−OS）第40345号、ヨーロツパ特許公開公報明細
書（EP−OS）第46337号、ヨーロツパ特許公開
公報明細書（EP−OS）第52424号参照）。 本発明の反応で使用可能な塩基は、通常使用す
ることの出来る全ての無機又は有機塩基である。
好ましくは使用出来る塩基はアルカリ金属炭酸
塩、例えば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム、そ
して更にアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類
金属水酸化物及び酸化物、例えば水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム及び酸化カルシウム、そして更にアル
カリ金属アルコラート、例えばナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート、ナトリウムイソブ
チラート及びカリウムtert.−ブチラート、そして
更にそれに加えて低級第三級アルキルアミン、シ
クロアルキルアミン及びアラルキルアミン、例え
ば特にトリエチルアミンである。特に好ましく使
用出来る塩基は水酸化ナトリウム及び水酸化カリ
ウムである。 本発明の方法を実施する際に使用出来る稀釈剤
は、塩基に対して安定な非プロトン性極性溶媒で
ある。好ましい溶媒は、Ｎ，N′−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメ
チル燐酸トリアミド、ホスホリンオキシド、例え
ば１−オキソ−１−メチル−ホスホリン、そして
更にスルホラン、テトラメチル尿素、Ｎ−メチル
ピロリドン、Ｎ−メチル−ヘキサヒドロピリド
ン、１，３−ジメチル−ヘキサヒドロ−ピリミド
ン及びＮ−メチル−ε−カプロラクタムである。
Ｎ−メチルピロリドンを特に好ましく使用するこ
とが出来る。 本発明の方法は、好ましくは助触媒の存在下に
実施される。ここで使用可能な助触媒は、全ての
種類のフリーラジカル生成化合物である。例えば
アゾビスイソブチロニトリル及びベンゾイルペル
オキシドを挙げることが出来る。反応混合物中に
空気又は酸素を通すことも可能である。 場合によつては、少量の水の存在下に本発明の
反応を実施すると、使用する塩基の溶解度をより
上げることが出来て有利である。 本発明の方法を実施する際、その反応温度はか
なりの範囲で変化させることが出来る。一般に反
応は０〜200℃、好ましくは70〜150℃の温度で実
施される。 本発明の方法は、一般に常圧下に実施される。
しかしながら、反応を加圧下又は減圧下に実施す
ることも可能である。 本発明の方法を実施する際に、一般に式（）
のβ−ヒドロキシエチル−（１，３，４−トリア
ゾール）誘導体１モル当り、0.01〜１モル、好ま
しくは0.1〜0.5モルの塩基そして充分な量の非プ
ロトン性極性稀釈剤が使用される。 助触媒を使用する時は、使用する式（）のβ
−ヒドロキシエチル−（１，３，４−トリアゾー
ル）誘導体に対して0.01〜１重量％が使用され
る。一般に水は使用する溶媒に対して0.1〜２重
量％が使用される。処理は通常の方法によつて行
なわれる。一般には、それに続いて反応混合物
を、減圧下に稀釈剤を留去することによつて濃縮
し、その残渣に水及び水と混和し難い溶媒とを加
え、そして有機相を分離して濃縮する。 本発明の方法を実施する際に、式（）の化合
物の代りに、式（）及び式（）の化合物の混
合物を使用することも可能である。 本発明の方法で製造することの出来る式（）
のβ−ヒドロキシエチル−（１，２，４−トリア
ゾール）誘導体は公知である（ヨーロツパ特許公
開公報明細書（EP−OS）第40345号、ヨーロツ
パ特許公開公報明細書（EP−OS）第44605号、
ヨーロツパ特許公開公報明細書（EP−OS）第
46337号、ヨーロツパ特許公開公報明細書（EP−
OS）第47594号、ヨーロツパ特許公開公報明細書
（EP−OS）第52424号及びドイツ国特許公開公報
明細書（DE−OS）第2654890号参照）。これらの
化合物は他の化合物には見られない非常に優れた
植物成長調節性及び殺菌殺カビ（fungicidal〕性
を有する。 本発明の方法を以下実施によつて説明する。 実施例 １ ａ ３ｇ（9.74ミリモル）の１−（４−クロロフ
エニル）−４，４−ジメチル−３−（１，３，４
−トリアゾール−１−イルメチル）−ペンタン
−３−オルを２mlのＮ−メチルピロリドン中に
懸濁し、そして40mg（１ミリモル）の水酸化ナ
トリウムを加えた。反応混合物は、撹拌下に
120℃で８時間加熱し、そして冷却し、減圧下
に溶媒を留去して処理し、その残渣に水と塩化
メチレンを添加して有機相を分離した。これを
乾燥後、溶媒を留出させて濃縮した。少量の石
油ベンゼンで洗つて、2.6ｇの、HPLC（高速液
体クロマトグラフイ）の分析で１−（４−クロ
ロフエニル）−４，４−ジメチル−３−（１，
２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）−
ペンタン−３−オル純度98％の生成物が得られ
た。それによつて理論収率を計算すると84.9％
であつた。HPLC分析により、生成物は対応す
る１，３，４−トリアゾール誘導体が混入して
いないことが示された。 ｂ 別な実験で、上述の反応を同様に、唯スパチ
ユラ量のアゾビスイソブチロニトリルを反応混
合物に加えて繰り返した。 この方法で、2.95ｇの、１−（４−クロロフ
エニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル−メチル）−１−ペ
ンタン−３−オル純度97％の生成物が得られ
た。理論収率は95.4％であつた。 ｃ 30.8ｇ（0.1モル）の１−（４−クロロフエニ
ル）−４，４−ジメチル−３−（１，３，４−ト
リアゾール−１−イルメチル）−ペンタン−３
−オルを125mlのＮ−メチルピロリドンに懸濁
し、そして4.15ｇ（0.104モル）の水酸化ナト
リウム及び１mlの水を添加した。反応混合物は
撹拌下に120℃で４時間加熱し、その間炭酸ガ
スを含まない乾燥空気を反応混合物中に通し
た。同混合物は次いで減圧下に溶媒を留去し、
残渣に水及び塩化メチレンを加えて、有機相を
分離する処理を行なつた。更に有機相を乾燥、
溶媒を留出させて濃縮した。１−（４−クロロ
フエニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル−メチル）−ペン
タン−３−オル純度96％の生成物30.1ｇが得ら
れた。理論収率は93.8％であつた。 HPLCで分析した所、生成物には１，３，４−
トリアゾール誘導体は混入していないことが示さ
れた。 下記の表−２に挙げた生成物は、実施例１の方
法(b)に記載した方法によつて得られたものであ
る。
〃
式（）のβ−ヒドロキシエチル−（１，３，
４−トリアゾール）誘導体は、 式（） 式中、 R1及びR2は上述された意味を有する のオキシランと 式（） の１，３，４−トリアゾールとを 稀釈剤、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、又はアセトニトリルの存在下に、若
し適当ならば塩基、例えばアルカリ金属炭酸塩又
はアルカリ金属アルコラートの存在下に、０〜
200℃、好ましくは60〜150℃の温度で反応させる
ことにより製造することが出来る。式（）の化
合物は通常の方法によつて処理され、そして単離
される。 β−ヒドロキシエチル−（１，３，４−トリア
ゾール）誘導体の上記製造法において出発物質と
して必要な式（）のオキシランは公知である
か、又は公知の方法によつて簡単に製造すること
が出来る（ヨーロツパ特許公開公報明細書（EP
−OS）第40345号、ヨーロツパ特許公開公報明細
書（EP−OS）第46337号、ヨーロツパ特許公開
公報明細書（EP−OS）第52424号参照）。 本発明の反応で使用可能な塩基は、通常使用す
ることの出来る全ての無機又は有機塩基である。
好ましくは使用出来る塩基はアルカリ金属炭酸
塩、例えば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム、そ
して更にアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類
金属水酸化物及び酸化物、例えば水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム及び酸化カルシウム、そして更にアル
カリ金属アルコラート、例えばナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート、ナトリウムイソブ
チラート及びカリウムtert.−ブチラート、そして
更にそれに加えて低級第三級アルキルアミン、シ
クロアルキルアミン及びアラルキルアミン、例え
ば特にトリエチルアミンである。特に好ましく使
用出来る塩基は水酸化ナトリウム及び水酸化カリ
ウムである。 本発明の方法を実施する際に使用出来る稀釈剤
は、塩基に対して安定な非プロトン性極性溶媒で
ある。好ましい溶媒は、Ｎ，N′−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメ
チル燐酸トリアミド、ホスホリンオキシド、例え
ば１−オキソ−１−メチル−ホスホリン、そして
更にスルホラン、テトラメチル尿素、Ｎ−メチル
ピロリドン、Ｎ−メチル−ヘキサヒドロピリド
ン、１，３−ジメチル−ヘキサヒドロ−ピリミド
ン及びＮ−メチル−ε−カプロラクタムである。
Ｎ−メチルピロリドンを特に好ましく使用するこ
とが出来る。 本発明の方法は、好ましくは助触媒の存在下に
実施される。ここで使用可能な助触媒は、全ての
種類のフリーラジカル生成化合物である。例えば
アゾビスイソブチロニトリル及びベンゾイルペル
オキシドを挙げることが出来る。反応混合物中に
空気又は酸素を通すことも可能である。 場合によつては、少量の水の存在下に本発明の
反応を実施すると、使用する塩基の溶解度をより
上げることが出来て有利である。 本発明の方法を実施する際、その反応温度はか
なりの範囲で変化させることが出来る。一般に反
応は０〜200℃、好ましくは70〜150℃の温度で実
施される。 本発明の方法は、一般に常圧下に実施される。
しかしながら、反応を加圧下又は減圧下に実施す
ることも可能である。 本発明の方法を実施する際に、一般に式（）
のβ−ヒドロキシエチル−（１，３，４−トリア
ゾール）誘導体１モル当り、0.01〜１モル、好ま
しくは0.1〜0.5モルの塩基そして充分な量の非プ
ロトン性極性稀釈剤が使用される。 助触媒を使用する時は、使用する式（）のβ
−ヒドロキシエチル−（１，３，４−トリアゾー
ル）誘導体に対して0.01〜１重量％が使用され
る。一般に水は使用する溶媒に対して0.1〜２重
量％が使用される。処理は通常の方法によつて行
なわれる。一般には、それに続いて反応混合物
を、減圧下に稀釈剤を留去することによつて濃縮
し、その残渣に水及び水と混和し難い溶媒とを加
え、そして有機相を分離して濃縮する。 本発明の方法を実施する際に、式（）の化合
物の代りに、式（）及び式（）の化合物の混
合物を使用することも可能である。 本発明の方法で製造することの出来る式（）
のβ−ヒドロキシエチル−（１，２，４−トリア
ゾール）誘導体は公知である（ヨーロツパ特許公
開公報明細書（EP−OS）第40345号、ヨーロツ
パ特許公開公報明細書（EP−OS）第44605号、
ヨーロツパ特許公開公報明細書（EP−OS）第
46337号、ヨーロツパ特許公開公報明細書（EP−
OS）第47594号、ヨーロツパ特許公開公報明細書
（EP−OS）第52424号及びドイツ国特許公開公報
明細書（DE−OS）第2654890号参照）。これらの
化合物は他の化合物には見られない非常に優れた
植物成長調節性及び殺菌殺カビ（fungicidal〕性
を有する。 本発明の方法を以下実施によつて説明する。 実施例 １ ａ ３ｇ（9.74ミリモル）の１−（４−クロロフ
エニル）−４，４−ジメチル−３−（１，３，４
−トリアゾール−１−イルメチル）−ペンタン
−３−オルを２mlのＮ−メチルピロリドン中に
懸濁し、そして40mg（１ミリモル）の水酸化ナ
トリウムを加えた。反応混合物は、撹拌下に
120℃で８時間加熱し、そして冷却し、減圧下
に溶媒を留去して処理し、その残渣に水と塩化
メチレンを添加して有機相を分離した。これを
乾燥後、溶媒を留出させて濃縮した。少量の石
油ベンゼンで洗つて、2.6ｇの、HPLC（高速液
体クロマトグラフイ）の分析で１−（４−クロ
ロフエニル）−４，４−ジメチル−３−（１，
２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）−
ペンタン−３−オル純度98％の生成物が得られ
た。それによつて理論収率を計算すると84.9％
であつた。HPLC分析により、生成物は対応す
る１，３，４−トリアゾール誘導体が混入して
いないことが示された。 ｂ 別な実験で、上述の反応を同様に、唯スパチ
ユラ量のアゾビスイソブチロニトリルを反応混
合物に加えて繰り返した。 この方法で、2.95ｇの、１−（４−クロロフ
エニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル−メチル）−１−ペ
ンタン−３−オル純度97％の生成物が得られ
た。理論収率は95.4％であつた。 ｃ 30.8ｇ（0.1モル）の１−（４−クロロフエニ
ル）−４，４−ジメチル−３−（１，３，４−ト
リアゾール−１−イルメチル）−ペンタン−３
−オルを125mlのＮ−メチルピロリドンに懸濁
し、そして4.15ｇ（0.104モル）の水酸化ナト
リウム及び１mlの水を添加した。反応混合物は
撹拌下に120℃で４時間加熱し、その間炭酸ガ
スを含まない乾燥空気を反応混合物中に通し
た。同混合物は次いで減圧下に溶媒を留去し、
残渣に水及び塩化メチレンを加えて、有機相を
分離する処理を行なつた。更に有機相を乾燥、
溶媒を留出させて濃縮した。１−（４−クロロ
フエニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル−メチル）−ペン
タン−３−オル純度96％の生成物30.1ｇが得ら
れた。理論収率は93.8％であつた。 HPLCで分析した所、生成物には１，３，４−
トリアゾール誘導体は混入していないことが示さ
れた。 下記の表−２に挙げた生成物は、実施例１の方
法(b)に記載した方法によつて得られたものであ
る。
【表】
出発物質の製造
実施例 （−）
238.5ｇ（１モル）の２−（４−クロロフエニル
−エチル）−２−tert.−ブチルオキシラン、75.9
ｇ（1.1モル）の１，３，４−トリアゾール及び
４ｇ（0.1モル）の水酸化ナトリウムロゼンゲ
（菱形の錠剤）を200mlのｎ−プロパノール中で還
流下に30時間撹拌した。反応溶液を減圧下に蒸発
させ、残渣は３倍量の酢酸エチル中に取つた。混
合物は20℃で過した。残渣は主として１−（４
−クロロフエニル）−４，４−ジメチル−３−
（１，３，４−トリアゾール−１−イルメチル）−
ペンタン−３−オルから成つていた。更に精製す
るために生成物はアセトンから再結晶した。融
点：188℃、収量：69ｇ（22.4％）。 比較実施例 ２−（４−クロロフエニルエチル）−２−tert.−
ブチルオキシランの純度88％の生成物27.1ｇ
（0.1モル）、１，２，４−トリアゾール8.3ｇ
（0.12モル）及び水酸化カリウム0.6ｇ（0.01モル）
の100mlのｎ−プロパノール溶液を95℃で30時間
加熱した。それから反応混合物を冷却しそして減
圧下に溶剤を留去して濃縮した。残渣はトルエン
中にとり、そうして出来た懸濁液を過し、液
は、減圧下に溶媒を留去して濃縮した。得られた
残渣はリグロインから再結晶した。得られた生成
物の量が30.6ｇで、HPLCによる分析で１−（４
−クロロフエニル）−４，４−ジメチル−３−
（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−
ペンタン−３−オルの純度は67.4％であつた。従
がつて理論収率を計算した所67％であつた。
−エチル）−２−tert.−ブチルオキシラン、75.9
ｇ（1.1モル）の１，３，４−トリアゾール及び
４ｇ（0.1モル）の水酸化ナトリウムロゼンゲ
（菱形の錠剤）を200mlのｎ−プロパノール中で還
流下に30時間撹拌した。反応溶液を減圧下に蒸発
させ、残渣は３倍量の酢酸エチル中に取つた。混
合物は20℃で過した。残渣は主として１−（４
−クロロフエニル）−４，４−ジメチル−３−
（１，３，４−トリアゾール−１−イルメチル）−
ペンタン−３−オルから成つていた。更に精製す
るために生成物はアセトンから再結晶した。融
点：188℃、収量：69ｇ（22.4％）。 比較実施例 ２−（４−クロロフエニルエチル）−２−tert.−
ブチルオキシランの純度88％の生成物27.1ｇ
（0.1モル）、１，２，４−トリアゾール8.3ｇ
（0.12モル）及び水酸化カリウム0.6ｇ（0.01モル）
の100mlのｎ−プロパノール溶液を95℃で30時間
加熱した。それから反応混合物を冷却しそして減
圧下に溶剤を留去して濃縮した。残渣はトルエン
中にとり、そうして出来た懸濁液を過し、液
は、減圧下に溶媒を留去して濃縮した。得られた
残渣はリグロインから再結晶した。得られた生成
物の量が30.6ｇで、HPLCによる分析で１−（４
−クロロフエニル）−４，４−ジメチル−３−
（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−
ペンタン−３−オルの純度は67.4％であつた。従
がつて理論収率を計算した所67％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（） 式中、 R1はアルキル、ハロゲノアルキル、アルケニ
ル、アルキニル、随時置換されていてよいシクロ
アルキル、随時置換されていてよいシクロアルケ
ニル、随時置換されていてよいアリール、随時置
換されていてよいアラルキル、随時置換されてい
てよいアラルケニル又は随時置換されていてよい
複素環基を表わし、そして R2は水素、アルキル、ハロゲノアルキル、アル
ケニル、アルキニル、随時置換されていてよいシ
クロアルキル、随時置換されていてよいシクロア
ルケニル、随時置換されていてよいアリール、随
時置換されていてよいアラルキル、随時置換され
ていてよいアラルケニル、又は随時置換されてい
てよい複素環基を表わす、 のβ−ヒドロキシエチル−（１，２，４−トリア
ゾール）誘導体の製造において、 式（） 式中、 R1及びR2は上述された意味を有する のβ−ヒドロキシエチル−（１，３，４−トリア
ゾール）誘導体を、塩基及び非プロトン性極性稀
釈剤の存在下に若し適当ならば助触媒の存在下
に、そして若し適当ならば水の存在下に、50〜
200℃の温度で撹拌することを特徴とするβ−ヒ
ドロキシエチル−（１，２，４−トリアゾール）
誘導体の製造方法。 ２ １−（４−クロロ−フエニル）−４，４−ジメ
チル−３−（１，３，４−トリアゾール−１−イ
ル−メチル）−ペンタン−３−オルを式（）の
出発物質として使用することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ３ １−（４−クロロ−フエニル）−４−メチル−
４−フルオロメチル−３−（１，３，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）−ペンタン−３−オル
を式（）の出発物質として使用することを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化
物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金
属酸化物、アルカリ金属アルコラート、低級第三
級アルキルアミン、シクロアルキルアミン又はア
ラルキルアミンを塩基として使用することを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホン、ジメチ
ルスルホキシド、ヘキサメチル燐酸トリアミド、
ホスホリンオキシド、スルホラン、テトラメチル
尿素、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチル−ヘキ
サヒドロピロリドン、１，３−ジメチル−ヘキサ
ヒドロ−ピリミドン又はＮ−メチル−ε−カプロ
ラクタムを、非プロトン性極性稀釈剤として使用
することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の方法。 ６ フリーラジカルを生成出来る化合物を助触媒
として使用することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ７ アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペ
ルオキシド、空気又は酸素を助触媒として使用す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ８ 水を補助溶媒として使用することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９ 反応を70℃〜150℃の温度で実施することを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０ 式（）の生成物をすでに含む式（）の
出発物質を使用することを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3342693.7 | 1983-11-25 | ||
| DE19833342693 DE3342693A1 (de) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | Verfahren zur herstellung von ss-hydroxy-ethyl-(1,2,4-triazol)- derivaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60132968A JPS60132968A (ja) | 1985-07-16 |
| JPH0468310B2 true JPH0468310B2 (ja) | 1992-11-02 |
Family
ID=6215278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59246391A Granted JPS60132968A (ja) | 1983-11-25 | 1984-11-22 | β‐ヒドロキシエチル‐（１，２，４‐トリアゾール）誘導体の製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4639527A (ja) |
| EP (1) | EP0143384B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60132968A (ja) |
| DE (2) | DE3342693A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE3342693A1 (de) * | 1983-11-25 | 1985-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von ss-hydroxy-ethyl-(1,2,4-triazol)- derivaten |
| EP0194064A3 (en) * | 1985-03-06 | 1988-11-17 | Imperial Chemical Industries Plc | Azolyl substituted aralkyl compounds |
| JPS61291247A (ja) * | 1985-06-19 | 1986-12-22 | Nissan Motor Co Ltd | 自動車用バンパ |
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| DE3530799A1 (de) * | 1985-08-29 | 1987-03-05 | Hoechst Ag | Azolyl-cyclopropyl-ethanol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| GB8603951D0 (en) * | 1986-02-18 | 1986-03-26 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
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| US4965281A (en) * | 1986-06-23 | 1990-10-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Cmopany | Antifungal carbinols |
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| US4980367A (en) * | 1987-12-17 | 1990-12-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antifungal carbinols |
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| DE3852344T2 (de) * | 1987-06-16 | 1995-05-18 | Du Pont | Verfahren zur Isomerierung von symmetrischen Triazolen zu unsymmetrischen Triazolen. |
| DE3813874A1 (de) * | 1987-07-10 | 1989-01-19 | Bayer Ag | Hydroxyalkyl-azolyl-derivate |
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| JPH0739396B2 (ja) * | 1988-01-14 | 1995-05-01 | 呉羽化学工業株式会社 | 新規アゾール置換シクロアルカノール誘導体、その製造法及び該誘導体の農園芸用殺菌剤としての利用 |
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| DE3909862A1 (de) * | 1989-03-25 | 1990-09-27 | Basf Ag | Azolylethylcyclopropane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel |
| DE4018927A1 (de) * | 1990-06-13 | 1991-12-19 | Bayer Ag | Azolyl-propanol-derivate |
| DE4206529A1 (de) * | 1992-03-02 | 1993-09-09 | Bayer Ag | Azolylmethyl-cyclopropyl-derivate |
| NZ270418A (en) | 1994-02-07 | 1997-09-22 | Eisai Co Ltd | Polycyclic triazole & imidazole derivatives, antifungal compositions |
| CN102321035B (zh) * | 2011-06-14 | 2013-07-03 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种从1,2,4-三氮唑取代物中除去1,3,4-三氮唑取代物的方法 |
| CN106699675B (zh) * | 2016-12-26 | 2018-08-07 | 盐城辉煌化工有限公司 | 一种戊唑醇异构体转化为戊唑醇的制备方法 |
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Family Cites Families (3)
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|---|---|---|---|---|
| DE2920374A1 (de) * | 1979-05-19 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Fungizide mittel, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| US4414210A (en) * | 1979-10-02 | 1983-11-08 | Rohm And Haas Company | 2-Hydroxyarylethyltriazole fungicides |
| DE3342693A1 (de) * | 1983-11-25 | 1985-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von ss-hydroxy-ethyl-(1,2,4-triazol)- derivaten |
-
1983
- 1983-11-25 DE DE19833342693 patent/DE3342693A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-11-12 EP EP84113617A patent/EP0143384B1/de not_active Expired
- 1984-11-12 DE DE8484113617T patent/DE3477566D1/de not_active Expired
- 1984-11-19 US US06/672,553 patent/US4639527A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-11-22 JP JP59246391A patent/JPS60132968A/ja active Granted
-
1986
- 1986-10-06 US US06/916,077 patent/US4719307A/en not_active Expired - Lifetime
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