KR790001357B1

KR790001357B1 - 신규 니트로 디페닐 에테르계 화합물의 제조방법

Info

Publication number: KR790001357B1
Application number: KR7501846A
Authority: KR
Inventors: 리요헤이 다까하시; 이사오 요꼬미지; 다까히로 하가; 가즈유끼 마에다
Original assignee: 이시하라 겐죠오; 이시하라 산교오 가부시끼가이샤
Priority date: 1975-08-20
Filing date: 1975-08-20
Publication date: 1979-09-28

Abstract

내용 없음.

Description

신규 니트로 디페닐 에테르계 화합물의 제조방법

본 발명은 제초제로서 유용한 신규 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다.

디페닐에테르계 화합물을 제조하는 방법으로서는, 과거에 여러가지 방법이 제안 되었지만, 이 계통의 화합물에 관해서는 두개의 페닐핵에 도입되는 치환기의 종류, 수 혹은 위치 등의 변화에 의해서 제조 방법도 다종 다양화 하기 때문에, 목적 화합물의 화학 구조에 따라서 그 때마다 공업적으로 가장 유리한 제조 방법을 탐구하지 않으면 안된다는 것이 통례로 되어 있었다.

따라서 신규의 디페닐에테르계 화합물에 대하여 그 공업적 최적 제조방법, 제조조건 등을 발견 하는데는 의외로 많은 시간과 노력을 필요로 하는 것이다.

본 발명은,

식

(식중 X는 염소원자 또는 트리플루오로메틸기 이며, R은 메틸기 또는 에틸기 이고, n은 2 또는 3이다)로 표시 되는 디페닐에테르를 니트로화 하여

식

(식중 X, R 및 n은 상기한 바와 같다)로 표시되는 신규 제초성 화합물을 제조하는 방법이다.

본 발명 방법에 있어서, 니트로화는 식(II)는 원료 디페닐에테르 1몰에 대하여 1-1, 2 몰의 질산 및 2-15몰의 무수저급지방산을 사용하여 0-40℃ 바람직한 것은 5-10℃의 온도에서 2-3시간 반응 시킨다,

상기 무수저급지방산으로서는 예컨데 무수초산 무수프로피온산 등을 사용할 수 있지만, 그 중에서도 무수초산이 바람직하다.

본 발명 방법에서 사용하는 식(II)의 원료 디페닐에테르는 아래 방법의 어느 것인가에 의해서 얻어진다.

(상기 각 반응식중 R 및 n은 상기한 바와 같으며 Hal은 할로겐 원자이고, M은 수소원자 또는 나트륨 칼륨 등의 알칼리 금속 원자이다)

본 발명 방법으로 제조되는 식(I)의 화합물은 따로 예컨대 아래 방법으로도 제조 가능하다.

(상기 각 반응식 중 X, R, n 및 Hal은 상기한 바와 같다)

[H-6602……실시예 1]

2-클로로-4-트리플루오로메틸-3'-메톡시에톡시에톡시-4'-니트로디페닐에테르의 제조

교반기, 온도계 공냉관 및 적하 깔대기를 갖춘 100ml 4개 프라스크를 빙용에 설치하고, 프라스크 속에 무수초산(酢酸) 20ml와 질산(D : 1.52) 0.7g과의 혼액(미리 10℃이하로 조합한 것)을 투입 하였다.

다음에 이것에 2-클로로-4-트리플루오로메틸-3'-메톡시 에톡시에톡시 디페닐에테르 4.0g과 무수초산 10ml와의 혼액을 적하 깔대기로 부터 30분 간에 걸쳐 5℃이하에서 첨가 하였다.

그후 프라스크내 온도를 0-5℃로 보지하여 1시간 반응시켜(반응의 종점은 가스크로마토그래피로 확인), 반응물을 물 100ml 속에 투입하여 고형물을 얻었다.

이 고형물을 에탄올로 재 결정하고 융점 43-45℃의 목적물 3.7g을 얻었다. 수율(收率)은 85%였다.

[H-6531…실시예 2]

2-클로로-4-트리플루오로메틸-3'-메톡시에톡시에톡시에톡시-4'-니트로디페닐에테르의 제조

2-클로로-4-트리플루오로메틸-3'-메톡시에톡시에톡시 디페닐에테르 4.0g 대신에 2-클로로-4-트리플루오로메틸-3'-메톡시에톡시에톡시에톡시 디페닐에테르 4.3g을 사용하는 이외는 실시예 1의 방법과 같이 해서 목적물

4.4g을 얻었다. 수율은 92%였다.

[X-1500……실시예 3]

2, 4-디클로로-3'-에톡시에톡시에톡시-4'-니트로디페닐에테르의 제조

2-클로로-4-트리플루오로메틸-3'-메톡시에톡시에톡시 디페닐에테르 4.0g 대신에 2, 4-디클로로-3'-에톡시에톡시에톡시 디페닐에테르 3.7g을 사용하고, 반응 중의 프라스크내 온도를 5-10℃로 보지하는 외에는, 실시예 1의 방법과 똑같이 해서 반응 시키고 반응물을 물 100ml속에 투입하여 유상물(油狀物)을 얻었다.

이 유상물을 클로로포름으로 추출하고 추출상(抽出相)을 수세하며 다시 염화칼슘으로 건조 시켰다. 건조물 중에서 클로로포름을 유거(溜去)한 후 잔류물을 감압 증류하여 비점 225-230℃/1mmHg의 목적물 3.5g을 얻었다. 수율은 84%이었다.

본 발명에 관한 기타의 화합물 예컨데 2, 4-디클로로-3'-메톡시에톡시에톡시-4'-니트로디페닐에테르(bp 222-225℃/1mmHg), 2-클로로-4-트리플르오토메틸-3'-에톡시에톡시에톡시-4'-니트로디페닐에테르(mp 50-53℃), 2-클로로-4-트리플루오로메틸-3'-에톡시에톡시에톡시에톡시-4'-니트로디페닐에테르

등도 상기 실시예의 방법에 준해서 제조 되었다.

본 발명 방법에 의하여 제조되는 식(I)의 신규 화합물은, 논이나 밭에 사용하는 제초제로서 뛰어난 활성을 나타낸다.

즉 예컨데 논에서의 강해잡초(强害雜草)인 다년초의 올미(Arrowhead)와 일년초의 피(Barnyard grass), 에 대하여 탁월한 제초 효과를 가지며, 또 예컨대 소맥재배 밭에서는 소맥에 대하여 약해를 주지 않고, 다른 잡초류를 말려 죽일 수가 있다.

[참고예 1]

1/10,000 아알포트 속에서 올미(Arrowhead)와 피(Barnyard grass)를 생육 시켰다.

각 잡초의 발아 상태가 고르게 되었을 때에 포트를 수심 3cm의 침수상태(湛水狀態)로 하고, 각 화합물을 물에 분산시킨 약액을 관주처리(濯注處理)하였다. 처리후 14일째 각 잡초의 생육 상태를 관찰하여 제 1표의 결과를 얻었다.

표 중의 수치 5는 완전히 생육을 억제한 것을 나타 내며, 1은 전혀 생육을 억제하지 않은 것을 표시한다.

[제 1 표]

[참고예 2]

추파(秋播)소맥 파종후 3일째의 잡초 발생 전의 포장(圃場)에 있어서, 각 화합물의 20% 유제를 토양면에 산포 처리 하였다. 처리후 80일 째에 소맥에 대한 약해발생 정도와 각 잡초의 생육 상태를 관찰하고 제2표의 결과를 얻었다.

표 중의 수치 10은 완전히 생육을 억제한 것을 표시하고, 1은 전혀 생육을 억제하지 않은 것을 표시한다.

[제 2 표]

(참고) 좁살냉이(Wavy bittercress)

개갓냉이(Yellow cress)

속속이풀(Marsh watercress)

냉이(Shepherd's purse)

개여귀(P. blumei MEISN)

Claims

식

(식중 X는 염소원자 또는 트리플루오로메틸기이며, R은 메틸기 또는 에틸기 이고, n은 2 또는 3이다)로 표시 되는 디페닐에테르 1몰에 대하여 1-1, 2몰의 질산 및 2-15몰의 무수저급지방산을 가하고 0-40℃에서 2-3시간 니트로화(化)반응시켜서

식

(식중 X, R 및 n은 상기한 바와 같다)로 표시되는 신규 제초성 화합물을 제조하는 방법.