JPS62273965A - １，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製造方法 - Google Patents
１，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製造方法Info
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- JPS62273965A JPS62273965A JP11674986A JP11674986A JPS62273965A JP S62273965 A JPS62273965 A JP S62273965A JP 11674986 A JP11674986 A JP 11674986A JP 11674986 A JP11674986 A JP 11674986A JP S62273965 A JPS62273965 A JP S62273965A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（Ｉ）：
（式中、Ｉｌｊ低級・・ロアルキル基を示す、但１、Ｒ
がジフルオロメチル基の場合を除く。）で表わされる１
、２．４−）リアゾリン−５−オン類及びその製造方法
に関するものである。
がジフルオロメチル基の場合を除く。）で表わされる１
、２．４−）リアゾリン−５−オン類及びその製造方法
に関するものである。
本発明の一般式（１）で表わされる化合物は文献未記載
の新規化合物であり、農薬、例えば特開昭６０−２５５
７８０号公報等に記載されている化合物を製造するため
の有用な中間体である。そして、本発明は一般式（１）
で表わされる化合物の製造方法も提供するものである。
の新規化合物であり、農薬、例えば特開昭６０−２５５
７８０号公報等に記載されている化合物を製造するため
の有用な中間体である。そして、本発明は一般式（１）
で表わされる化合物の製造方法も提供するものである。
本発明の製造方法を例えば図式的に示すと以下の如く表
わされる。
わされる。
（［１（１）
（式中、ＲＦｉ前記に同じ。）
即ち、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物を適当な溶媒
の存在下又は不存在下に還元剤で還元することにより一
般式（１１で表わされる１、２．４−トリアゾリン−５
−オン類を製造することができる。
の存在下又は不存在下に還元剤で還元することにより一
般式（１１で表わされる１、２．４−トリアゾリン−５
−オン類を製造することができる。
本発明の反応で使用できる溶媒としては、反応を著しく
阻害しないものであれば良く、例えばメタノール、エタ
ノール等のアルー−ル類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類、水等を挙げることができる。これ
らの溶媒は単独で又は混合して使用することができる。
阻害しないものであれば良く、例えばメタノール、エタ
ノール等のアルー−ル類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類、水等を挙げることができる。これ
らの溶媒は単独で又は混合して使用することができる。
又、次に示す還元剤として使用する酸の水溶液をそのｔ
ま溶媒として使用しても良い。
ま溶媒として使用しても良い。
還元剤としては金属−酸、多硫化ナトリウム等を挙げる
ことができる。金属−酸の還元剤としては例えば金属と
して鉄、スズ、亜鉛等、酸としては塩酸、硫酸、酢酸等
及び塩化スズが挙げられ、これらを組合せて使用するこ
とができる。
ことができる。金属−酸の還元剤としては例えば金属と
して鉄、スズ、亜鉛等、酸としては塩酸、硫酸、酢酸等
及び塩化スズが挙げられ、これらを組合せて使用するこ
とができる。
還元剤の添加量は一般式（［１で表わされる化合物１モ
ルに対して金属１”ｔｌ乃至１００モル、酸はα０５乃
至１［１０モルの範囲から適宜選択して使用すると良い
。
ルに対して金属１”ｔｌ乃至１００モル、酸はα０５乃
至１［１０モルの範囲から適宜選択して使用すると良い
。
反応温度は０℃乃至１５０℃の範囲から選択するのが好
ましい。
ましい。
反応時間Ｆｉ（１５乃至１０時間の範囲から選ぶと良い
。
。
又、還元反応は触媒の存在下、接触水素添加法でも本発
明一般式（１）で表わされる化合物を製造することもで
きる。
明一般式（１）で表わされる化合物を製造することもで
きる。
触媒としてはパラジウム炭素等を挙ケることができる。
反応終了後反応液から常法によって単離し、目的物を得
ることができる。
ることができる。
一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物は例えば下記の方法
により合成することができる。
により合成することができる。
、Ｖｌ、、 Ｎｏ、 ＣＨ。
関
（ｆＶ） （ＩＩ）
（式中、Ｒは前記と同じ憲法を示し、Ｉｔ１ｉｊ低級ア
ルキル基を示し、Ｙは同一でも異っても良くハロゲン原
子を示し、Ｚは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示
す。） 即ち、一般式面で表わされる化合物と構造式（至）で表
わされるヒドラジノとを、不活性溶媒中、加熱下で閉環
反応させることにより構造式（１）でａｂさｈる１−（
２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−Δ”−１，２，
４−トリアゾリン−５−オンとし、この化合物（■を不
活性溶媒中で一般式（２）又は（転）で表わされる化合
物と反応させることにより一般式（１１で表わされる化
合物を製造することができる。
ルキル基を示し、Ｙは同一でも異っても良くハロゲン原
子を示し、Ｚは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示
す。） 即ち、一般式面で表わされる化合物と構造式（至）で表
わされるヒドラジノとを、不活性溶媒中、加熱下で閉環
反応させることにより構造式（１）でａｂさｈる１−（
２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−Δ”−１，２，
４−トリアゾリン−５−オンとし、この化合物（■を不
活性溶媒中で一般式（２）又は（転）で表わされる化合
物と反応させることにより一般式（１１で表わされる化
合物を製造することができる。
本発明の代表的な化合物としては１−（５−アＪ／−２
−フルオロフェニル）−３−メチル−４−（１，１，２
，２−テトラフルオロエチル）−Δｍ−１，２，４−）
リアゾリン−５−オン（融点９ａ６℃）を挙げることが
できる。
−フルオロフェニル）−３−メチル−４−（１，１，２
，２−テトラフルオロエチル）−Δｍ−１，２，４−）
リアゾリン−５−オン（融点９ａ６℃）を挙げることが
できる。
以下に本発明の実施例を示すが本発明はこれらに限定き
れるものではない。
れるものではない。
実ｍ例 １−（５−アζノー２−フルオロフェル）−３
−メチル−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチ
ル）−Δ！−１，２，４−） ＋）７ゾ＋）ノー５−オ
ンの製造 （ａ） 五３８１（１０１モル）の１−（２−フルオ
ロ−５−ニトロフェニル）−５−）ｆ／ｂ−４−（１，
１，２，２−テトラフルオロエチル）−Δ’−１，２，
４−）リアゾリン−５−オン、 鉄粉１．６７９． ５
０１エタノール水溶液４０ｄの混合物に加熱還流下、５
０チエタノール水溶液２０ｄと濃塩酸α３ｄの混合物を
滴下した。
−メチル−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチ
ル）−Δ！−１，２，４−） ＋）７ゾ＋）ノー５−オ
ンの製造 （ａ） 五３８１（１０１モル）の１−（２−フルオ
ロ−５−ニトロフェニル）−５−）ｆ／ｂ−４−（１，
１，２，２−テトラフルオロエチル）−Δ’−１，２，
４−）リアゾリン−５−オン、 鉄粉１．６７９． ５
０１エタノール水溶液４０ｄの混合物に加熱還流下、５
０チエタノール水溶液２０ｄと濃塩酸α３ｄの混合物を
滴下した。
滴下終了後５時間加熱還流した。反応終了後反応液を室
温に冷却し、不溶物を戸別した？ｌ＆ｖｉａを氷水中に
注ぎ酢酢エチルで目的物を抽出した。
温に冷却し、不溶物を戸別した？ｌ＆ｖｉａを氷水中に
注ぎ酢酢エチルで目的物を抽出した。
抽出液を水洗、乾燥後酢酸エチルを減圧留去することに
より目的物’）−２４９を得た。
より目的物’）−２４９を得た。
融点９ａ６℃ 収率７３チ
（ｂ） １．４１９ （０００４２モル）の１−（２
−フルオａ−５−二トロフェニル）−３−メチル−４−
（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−Δ”−１
，２，４−）リアゾリン−５−オンを１００ｍのテトラ
ハイドロフランに溶解し、５慢パラジウム炭素１．４ｔ
を加え、水素ガスを室温下４時間通じた。反応終了後触
媒を戸別し、ろ液から溶媒を減圧留去することにより結
晶物を得た。得られた結晶物をエタノール−水から再結
することにより目的物１．１１７を得た。 収率８６
チ
−フルオａ−５−二トロフェニル）−３−メチル−４−
（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−Δ”−１
，２，４−）リアゾリン−５−オンを１００ｍのテトラ
ハイドロフランに溶解し、５慢パラジウム炭素１．４ｔ
を加え、水素ガスを室温下４時間通じた。反応終了後触
媒を戸別し、ろ液から溶媒を減圧留去することにより結
晶物を得た。得られた結晶物をエタノール−水から再結
することにより目的物１．１１７を得た。 収率８６
チ
Claims (2)
- （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは低級ハロアルキル基を示す。但しＲがジフ
ルオロメチル基の場合を除く。）で表わされる１，２，
４−トリアゾリン−５−オン類。 - （２）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは低級ハロアルキル基を示す。但しＲがジフ
ルオロメチル基の場合を除く。）で表わされる化合物を
還元することを特徴とする一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒは前記に同じ。） で表わされる１，２，４−トリアゾリン−５−オン類の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11674986A JPS62273965A (ja) | 1986-05-21 | 1986-05-21 | １，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11674986A JPS62273965A (ja) | 1986-05-21 | 1986-05-21 | １，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62273965A true JPS62273965A (ja) | 1987-11-28 |
Family
ID=14694811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11674986A Pending JPS62273965A (ja) | 1986-05-21 | 1986-05-21 | １，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62273965A (ja) |
-
1986
- 1986-05-21 JP JP11674986A patent/JPS62273965A/ja active Pending
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