JPS6110560A - ２−タ−シヤリ−ブチル−４， ５−ジクロル−３ （２ｈ）−ピリダジノンの製法 - Google Patents
２−タ−シヤリ−ブチル−４， ５−ジクロル−３ （２ｈ）−ピリダジノンの製法Info
- Publication number
- JPS6110560A JPS6110560A JP12978584A JP12978584A JPS6110560A JP S6110560 A JPS6110560 A JP S6110560A JP 12978584 A JP12978584 A JP 12978584A JP 12978584 A JP12978584 A JP 12978584A JP S6110560 A JPS6110560 A JP S6110560A
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- JP
- Japan
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- acid
- organic solvent
- tertiary
- mucochloric
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−ターシャリ−ブチル−４５−ジクロル−３
（２Ｂ）−ピリダジノンの新規な製造方法に関するもの
である。
（２Ｂ）−ピリダジノンの新規な製造方法に関するもの
である。
２−ターシャリ−フチルー４．５−ジｌロルー３（２Ｈ
）−ビリダジノンは既知化合物であり農薬、４？に殺虫
、殺ダニ、殺線虫及び殺菌剤の有効成分化合物の中間体
として有用である。
）−ビリダジノンは既知化合物であり農薬、４？に殺虫
、殺ダニ、殺線虫及び殺菌剤の有効成分化合物の中間体
として有用である。
従来、２−ターシャリ−ブチル−４，５−ツクαルー３
（２ａ）−ビリダジノンの合成法としては１次の方法が
知られている。
（２ａ）−ビリダジノンの合成法としては１次の方法が
知られている。
（１） ター７ヤリープチルヒドラジン塩酸塩とムコ
クロル酸から酢酸および無水酢酸の混合溶媒で還流する
方法 〔特開昭５７−１７５１７３号公報参照〕上記（１）の
合成法は１反応に際し長時間を要し且つ収率が４０Ｘ程
度である。したがって、（１）の合成法は、２−ターシ
ャリ−ブチル−４，５−ジクロル−３（２Ｈ）−ビリダ
ジノンを工業的に大量に製造する方法として満足できる
ものとはいえない。
クロル酸から酢酸および無水酢酸の混合溶媒で還流する
方法 〔特開昭５７−１７５１７３号公報参照〕上記（１）の
合成法は１反応に際し長時間を要し且つ収率が４０Ｘ程
度である。したがって、（１）の合成法は、２−ターシ
ャリ−ブチル−４，５−ジクロル−３（２Ｈ）−ビリダ
ジノンを工業的に大量に製造する方法として満足できる
ものとはいえない。
本発明者らは、２−ターシャリ−ブチル−４，５−ジク
ロル−３（２日）−ビリダジノンの有利な製造法を種々
検討した結果、ターシャリ−ブチルヒドラジン自体また
はその鉱酸塩をムコクロル酸と反応させ新規なムコクロ
ル酸−ターシャリープチルヒドラゾンを合成し、単離し
次にこのムコクロル酸−ターシャリープチルヒドラゾン
ｔ％定の有機溶媒中で閉環反応させて２−ターシャリ−
ブチル−４，５−ジクロル−３（２日）−ビリダジノン
を高収率で得る方法を見出した。また、さらに閉環反応
の際特定の有機溶媒に有機酸を添加すると、より高収量
で目的物が得られることを見出し１本発明を完成した。
ロル−３（２日）−ビリダジノンの有利な製造法を種々
検討した結果、ターシャリ−ブチルヒドラジン自体また
はその鉱酸塩をムコクロル酸と反応させ新規なムコクロ
ル酸−ターシャリープチルヒドラゾンを合成し、単離し
次にこのムコクロル酸−ターシャリープチルヒドラゾン
ｔ％定の有機溶媒中で閉環反応させて２−ターシャリ−
ブチル−４，５−ジクロル−３（２日）−ビリダジノン
を高収率で得る方法を見出した。また、さらに閉環反応
の際特定の有機溶媒に有機酸を添加すると、より高収量
で目的物が得られることを見出し１本発明を完成した。
本発明者らが検討した反応を反応式で示せば次の通シで
ある。
ある。
上記反応工程（荀で示される反応において、原料である
ターシャリ−グチルヒドラジンはそれ自体でも鉱酸塩で
もよく、ターシャリ−ブチルヒドラジン鉱酸塩の場合は
等モルの塩基（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等）水溶液を加えて反応を行う。溶媒としてはメタノ
ール、エタノール、テトラヒトｏ７ラン等有機溶媒を用
いることが望ましい。反応温度は室温付近かそれ以下が
望ましめ。
ターシャリ−グチルヒドラジンはそれ自体でも鉱酸塩で
もよく、ターシャリ−ブチルヒドラジン鉱酸塩の場合は
等モルの塩基（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等）水溶液を加えて反応を行う。溶媒としてはメタノ
ール、エタノール、テトラヒトｏ７ラン等有機溶媒を用
いることが望ましい。反応温度は室温付近かそれ以下が
望ましめ。
次に１反応工程（Ｂ）で示される反応は反応工程（〜で
得られた生成物（１） ｅ特定の有機溶媒中、もしくは
特定の有機溶媒に特定の有機酸を添加した中で脱水閉環
反応させ、目的化合物である２−ターシャリ−ブチル−
４，５−ジクロル−３（２Ｈ）−ビリダジノンを得る方
法である。その際、特定の有機溶媒としては９例えばベ
ンゼン。
得られた生成物（１） ｅ特定の有機溶媒中、もしくは
特定の有機溶媒に特定の有機酸を添加した中で脱水閉環
反応させ、目的化合物である２−ターシャリ−ブチル−
４，５−ジクロル−３（２Ｈ）−ビリダジノンを得る方
法である。その際、特定の有機溶媒としては９例えばベ
ンゼン。
トルエン、キシレン等の芳香族、炭化水素、ジクロルメ
タン、四塩化炭素、ジクロルエタン等のハロゲン化炭化
水素及び蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸が望まし
い。上記有機溶媒として有機酸以外を使用する場合ＶＣ
は有機溶媒中に％定の有機酸を添加することがさらに有
効であり、その場合、特定の有機酸としては例えば蟻酸
、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸などが挙げられるが、これらの中でも特に蟻酸、酢
酸、プロピオン酸が望ましい。一方、有機溶媒としてメ
タノール、エタノール、エチルエーテル、テトラヒト０
７ラン。
タン、四塩化炭素、ジクロルエタン等のハロゲン化炭化
水素及び蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸が望まし
い。上記有機溶媒として有機酸以外を使用する場合ＶＣ
は有機溶媒中に％定の有機酸を添加することがさらに有
効であり、その場合、特定の有機酸としては例えば蟻酸
、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸などが挙げられるが、これらの中でも特に蟻酸、酢
酸、プロピオン酸が望ましい。一方、有機溶媒としてメ
タノール、エタノール、エチルエーテル、テトラヒト０
７ラン。
酢酸エチルエステル及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
等は好ましくない。反応温度は室温から１１０℃付近が
望ましい。
等は好ましくない。反応温度は室温から１１０℃付近が
望ましい。
本発明方法によれば、従来法に比べきわめて高収率で目
的物を得ることができ、又目的物の精製が容易であると
＾う利点も有している。
的物を得ることができ、又目的物の精製が容易であると
＾う利点も有している。
次に本発明について、実施例および比較例を具体的に挙
げて説明する。但し１本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
げて説明する。但し１本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
−塞］Ｌ例」−
ムコクロル酸−ターシャリープチルヒドラゾンの合成
５Ｘ水酸化ナトリウム水溶液１２０ ｆ Ｉｃ ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドラジン塩酸塩１＆７ｆ（１１１５モル）
を溶解し９次いで０〜５℃でムコクロル酸２に４Ｆ（α
１５モル）をテトラにドロ７ラン２５−に溶かしたもの
を加え、５℃で５０分間攪拌し９次いで１０〜１５℃で
３０分間攪拌した。反応終了後水を加え、生じた結晶を
ろ過。
ｔ−ブチルヒドラジン塩酸塩１＆７ｆ（１１１５モル）
を溶解し９次いで０〜５℃でムコクロル酸２に４Ｆ（α
１５モル）をテトラにドロ７ラン２５−に溶かしたもの
を加え、５℃で５０分間攪拌し９次いで１０〜１５℃で
３０分間攪拌した。反応終了後水を加え、生じた結晶を
ろ過。
水洗し、室温で減圧上乾燥させ、１１８℃付近で分解す
る標記目的化合物である白色結晶３１．２２を得た。収
率８７Ｘ０ 以上の操作によって得た化合物の’Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペ
クトル及びマススペクトルを測定し次の結果を得た。
る標記目的化合物である白色結晶３１．２２を得た。収
率８７Ｘ０ 以上の操作によって得た化合物の’Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペ
クトル及びマススペクトルを測定し次の結果を得た。
ＨＪＪ
４ｆＭＲ（アセトン−ｄ・） δ（ｐｐｍ）１、２６
ｔｅｒｔ −０，Ｈ。
ｔｅｒｔ −０，Ｈ。
ａ４４ ツＯＨ−
マススペクトル（シ（Ｘ））
２３８（Ｍ＋１００）、１９４（２８）、５７（５）以
上の結果より実施例１で得た化合物が目的物であること
を確認した。
上の結果より実施例１で得た化合物が目的物であること
を確認した。
次１Ｃ２−ターシャリーブチル−４，５−ジクロル−３
（２Ｈ）−ビリダジノンの製造法について、具体的に実
施例を挙げて説明する。
（２Ｈ）−ビリダジノンの製造法について、具体的に実
施例を挙げて説明する。
実施例２
実施例１で得たムコクロル酸−ターシャリ−プチルヒド
ラゾンＮｏｒ（１０１２５モル）、ベンゼン１５？及び
酢酸ＩＩＬ５ｔを３５〜．４５℃にて４時間攪拌した。
ラゾンＮｏｒ（１０１２５モル）、ベンゼン１５？及び
酢酸ＩＩＬ５ｔを３５〜．４５℃にて４時間攪拌した。
反応終了後水を加え、ベンゼン層を分液し、５Ｘ水酸化
す） ＩＪウム水溶液で洗浄した。次いで１０％塩酸で
洗い、水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を
減圧下留去することにより目的化合物２−ターシャリ−
ブチル−４５−ジクロル−３（２Ｈ）−ビリダジノンの
淡黄色結晶２．７ ｆｆ得た。
す） ＩＪウム水溶液で洗浄した。次いで１０％塩酸で
洗い、水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を
減圧下留去することにより目的化合物２−ターシャリ−
ブチル−４５−ジクロル−３（２Ｈ）−ビリダジノンの
淡黄色結晶２．７ ｆｆ得た。
収率９８Ｘ 融点６４〜５℃。
且崖五！
実施例１で得たムコクロル酸−ターシャリープチルヒド
ラゾン１Ｏｔ（１０１２５モル）、ベンゼｙ１５Ｆ及び
蟻Ｒ（１４Ｆを３５〜４５℃にて４時間攪拌した。反応
終了後、実施例２と同様の操作をし目的化合物２．６Ｆ
を得た。
ラゾン１Ｏｔ（１０１２５モル）、ベンゼｙ１５Ｆ及び
蟻Ｒ（１４Ｆを３５〜４５℃にて４時間攪拌した。反応
終了後、実施例２と同様の操作をし目的化合物２．６Ｆ
を得た。
収率９４Ｘ。
実施何番
実施例１で得たムコクロル酸−ターシャリ−ブチルヒド
ラゾン五〇 Ｆ （（ＬＯ１２５モル）、ベンゼン１゛
５ｔを４０℃にて５時間攪拌した。反応終了後、実施例
２と同様の操作をし目的化合物２．５ｆｆ得た。収’Ｈ
ｂ ８ ’ Ｎ 。
ラゾン五〇 Ｆ （（ＬＯ１２５モル）、ベンゼン１゛
５ｔを４０℃にて５時間攪拌した。反応終了後、実施例
２と同様の操作をし目的化合物２．５ｆｆ得た。収’Ｈ
ｂ ８ ’ Ｎ 。
３１亘土
実施例１で得たムコクロル酸−ターシャリ−プチルヒド
ラソン１０？（α０１２５モル）、トルエン１５を及び
酢酸α５ｔを５５〜４５℃にて５時間攪拌した。反応後
、実施例２と同様の操作をし目的化合物２．６ｆｆ得た
。収率９４Ｘ０実施例６ 実施例ユで得たムコクロル酸−ターシャリープチルヒド
ラゾンｈｏｔ（１０１２５モル）、酢酸１５Ｆを３５〜
４０℃にて５時間半攪拌した。
ラソン１０？（α０１２５モル）、トルエン１５を及び
酢酸α５ｔを５５〜４５℃にて５時間攪拌した。反応後
、実施例２と同様の操作をし目的化合物２．６ｆｆ得た
。収率９４Ｘ０実施例６ 実施例ユで得たムコクロル酸−ターシャリープチルヒド
ラゾンｈｏｔ（１０１２５モル）、酢酸１５Ｆを３５〜
４０℃にて５時間半攪拌した。
反応終了後、水を加え、ベンゼンにて抽出した。
その後、実施例２と同様の操作をし目的化合物２．５ｆ
を得た。収率９１Ｘ０ 比較例１ 実施例１で得たムコクロル酸−ターシャリープチルヒド
ラゾンｘｏｒ（α０１２５モル）、エタノール１５Ｆ及
び酢酸α５ｔｆ５５〜４５℃にて５時間攪拌した。反応
終了後、減圧下エタノールを留去し、水を加え、ベンゼ
ンで抽出した。以下実施例２と同様の操作をし、目的化
合物１５ｆ’ｉ得た。収率１８Ｘ０ 比較例２
を得た。収率９１Ｘ０ 比較例１ 実施例１で得たムコクロル酸−ターシャリープチルヒド
ラゾンｘｏｒ（α０１２５モル）、エタノール１５Ｆ及
び酢酸α５ｔｆ５５〜４５℃にて５時間攪拌した。反応
終了後、減圧下エタノールを留去し、水を加え、ベンゼ
ンで抽出した。以下実施例２と同様の操作をし、目的化
合物１５ｆ’ｉ得た。収率１８Ｘ０ 比較例２
Claims (3)
- （１）構造式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表されるムコクロル酸−ターシャリ−ブチルヒドラゾ
ンを特定の有機溶媒中で閉環反応させることを特徴とす
る２−ターシャリ−ブチル−４，５−ジクロル−３（２
Ｈ）−ピリダジノンの製造法。 - （２）特許請求の範囲第１項において、特定の有機酸を
添加して反応させることを特徴とする２−ターシャリ−
ブチル−４，５−ジクロル−３（２Ｈ）−ピリダジノン
の製造法。 - （３）構造式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表されるムコクロル酸−ターシャリ−ブチルヒドラゾ
ン。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12978584A JPS6110560A (ja) | 1984-06-23 | 1984-06-23 | ２−タ−シヤリ−ブチル−４， ５−ジクロル−３ （２ｈ）−ピリダジノンの製法 |
| AT85107602T ATE48837T1 (de) | 1984-06-23 | 1985-06-19 | Verfahren zu herstellung von 2-tert.-butyl-4,5dichloro-3(2h)-pyridazinon. |
| EP19850107602 EP0169375B1 (en) | 1984-06-23 | 1985-06-19 | Process for producing 2-tert.-butyl-4,5-dichloro-3(2h)-pyridazinone |
| DE8585107602T DE3574870D1 (de) | 1984-06-23 | 1985-06-19 | Verfahren zu herstellung von 2-tert.-butyl-4,5-dichloro-3(2h)-pyridazinon. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12978584A JPS6110560A (ja) | 1984-06-23 | 1984-06-23 | ２−タ−シヤリ−ブチル−４， ５−ジクロル−３ （２ｈ）−ピリダジノンの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6110560A true JPS6110560A (ja) | 1986-01-18 |
Family
ID=15018164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12978584A Pending JPS6110560A (ja) | 1984-06-23 | 1984-06-23 | ２−タ−シヤリ−ブチル−４， ５−ジクロル−３ （２ｈ）−ピリダジノンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6110560A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112552241A (zh) * | 2019-09-10 | 2021-03-26 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种哒嗪酮的合成方法 |
-
1984
- 1984-06-23 JP JP12978584A patent/JPS6110560A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112552241A (zh) * | 2019-09-10 | 2021-03-26 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种哒嗪酮的合成方法 |
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