JPH0635448B2 - ２−タ−シヤリ−ブチル−４， ５−ジクロル−３ （２ｈ）−ピリダジノンの製造法 - Google Patents
２−タ−シヤリ−ブチル−４， ５−ジクロル−３ （２ｈ）−ピリダジノンの製造法Info
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- JPH0635448B2 JPH0635448B2 JP12978684A JP12978684A JPH0635448B2 JP H0635448 B2 JPH0635448 B2 JP H0635448B2 JP 12978684 A JP12978684 A JP 12978684A JP 12978684 A JP12978684 A JP 12978684A JP H0635448 B2 JPH0635448 B2 JP H0635448B2
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- dichloro
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は２−ターシャリーブチル−4,5−ジクロル−３
（２Ｈ）−ピリダジノンの新規な製造方法に関するもの
である。
（２Ｈ）−ピリダジノンの新規な製造方法に関するもの
である。
２−tert−ブチル−4,5ジクロル−３（２Ｈ）−ピリダ
ジノンは既知化合物であり，農薬特に殺虫，殺ダニ，殺
線虫及び殺菌剤の有効成分化合物の中間体として有用で
ある。
ジノンは既知化合物であり，農薬特に殺虫，殺ダニ，殺
線虫及び殺菌剤の有効成分化合物の中間体として有用で
ある。
従来，２−ターシャリーブチル−4,5−ジクロル−３
（２Ｈ）−ピリダジノンの合成法としては，次の方法が
知られている。
（２Ｈ）−ピリダジノンの合成法としては，次の方法が
知られている。
(1)tert−ブチルヒドラジン塩酸塩とムコクロル酸から
酢酸および無水酢酸の混合溶媒で還流する方法 〔特開昭５７−１７５１７３号公報参照〕 上記(1)の合成法は，反応に際し高温で長時間を要し，
且つ収率が４０％程度である。したがって，(1)の合成
法は２−ターシャリーブチル−4,5−ジクロル−３（２
Ｈ）−ピリダジノンを工業的に大量に製造する方法とし
て満足できるものとはいえない。
酢酸および無水酢酸の混合溶媒で還流する方法 〔特開昭５７−１７５１７３号公報参照〕 上記(1)の合成法は，反応に際し高温で長時間を要し，
且つ収率が４０％程度である。したがって，(1)の合成
法は２−ターシャリーブチル−4,5−ジクロル−３（２
Ｈ）−ピリダジノンを工業的に大量に製造する方法とし
て満足できるものとはいえない。
本発明者らは，２−ターシャリーブチル−4,5−ジクロ
ル−３（２Ｈ）−ピリダジノンの実用上有利な合成法を
種々検討した結果，ターシャリーブチルヒドラジン，又
はターシャリーブチルヒドラジン鉱酸塩を塩基性水溶液
で処理したものを特定の有機溶媒中でムコクロル酸と反
応させて，２−ターシャリーブチル−4,5−ジクロル−
３（２Ｈ）−ピリダジノンを高収率で得る方法を見出し
た。また更に，その際特定の有機酸を添加することより
高収率で目的物が得られることを見出し，本発明を完成
した。
ル−３（２Ｈ）−ピリダジノンの実用上有利な合成法を
種々検討した結果，ターシャリーブチルヒドラジン，又
はターシャリーブチルヒドラジン鉱酸塩を塩基性水溶液
で処理したものを特定の有機溶媒中でムコクロル酸と反
応させて，２−ターシャリーブチル−4,5−ジクロル−
３（２Ｈ）−ピリダジノンを高収率で得る方法を見出し
た。また更に，その際特定の有機酸を添加することより
高収率で目的物が得られることを見出し，本発明を完成
した。
本発明者らが検討した反応を反応式で示せば次の通りで
ある。
ある。
上記反応式で示される反応において，原料であるターシ
ャリーブチルヒドラジンはそれ自体でも鉱酸塩でもよ
く，ターシャリーブチルヒドラジン鉱酸塩の場合は塩基
水溶液（例えばNaOH水溶液，KOH水溶液等）で処理後用
いる。特定の有機溶媒としては，例えばベンゼン，トル
エン，キシレン等の芳香族炭化水素，ジクロルメタン，
四塩化炭素，ジクロルエタン等のハロゲン化炭化水素及
び蟻酸，酢酸，プロピオン酸等の有機酸が望ましい。上
記有機溶媒として有機酸以外を使用する場合には有機溶
媒中に有機酸を添加することがさらに有効であり，その
場合その特定の有機酸としては，蟻酸，酢酸，プロピオ
ン酸，ハロゲン化酢酸，安息香酸，Ｐ−トルエンスルホ
ン酸などが挙げられるが、これらの中でも特に酢酸が望
ましい。一方，有機溶媒としてメタノール，エタノー
ル，エチルエーテル，テトラヒドロフラン，酢酸エチル
エステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等は好ましく
ない。反応温度は１０℃から１１０℃付近で良いが，特
に１０℃から８０℃位が望ましい。
ャリーブチルヒドラジンはそれ自体でも鉱酸塩でもよ
く，ターシャリーブチルヒドラジン鉱酸塩の場合は塩基
水溶液（例えばNaOH水溶液，KOH水溶液等）で処理後用
いる。特定の有機溶媒としては，例えばベンゼン，トル
エン，キシレン等の芳香族炭化水素，ジクロルメタン，
四塩化炭素，ジクロルエタン等のハロゲン化炭化水素及
び蟻酸，酢酸，プロピオン酸等の有機酸が望ましい。上
記有機溶媒として有機酸以外を使用する場合には有機溶
媒中に有機酸を添加することがさらに有効であり，その
場合その特定の有機酸としては，蟻酸，酢酸，プロピオ
ン酸，ハロゲン化酢酸，安息香酸，Ｐ−トルエンスルホ
ン酸などが挙げられるが、これらの中でも特に酢酸が望
ましい。一方，有機溶媒としてメタノール，エタノー
ル，エチルエーテル，テトラヒドロフラン，酢酸エチル
エステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等は好ましく
ない。反応温度は１０℃から１１０℃付近で良いが，特
に１０℃から８０℃位が望ましい。
本発明方法によれば，従来法に比べて高収率で且つ安易
な操作で目的物を得ることができるという利点を有して
いる。
な操作で目的物を得ることができるという利点を有して
いる。
次に本発明方法について実施例および比較例を具体的に
挙げて説明する。但し，本発明はこれらの実施例のみに
限定されるものではない。
挙げて説明する。但し，本発明はこれらの実施例のみに
限定されるものではない。
実施例１ ターシャリーブチルヒドラジン3.5ｇ（0.04モル）とベ
ンゼン４８ｇの溶液に１０〜１５℃においてムコクロル
酸6.8ｇ（0.０４モル）を加え３０分間攪拌し，次いで
酢酸２４ｇを加え３５〜４０℃にて４時間攪拌した。反
応終了後水を加え，ベンゼン層を分液し，５％水酸化ナ
トリウム水溶液で洗浄した。次いで１０％塩酸で洗い、
水洗し，無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧
下留去することにより目的化合物２−ターシャリーブチ
ル−4,5−ジクロル−３（２Ｈ）−ピリタジノンの淡黄
色結晶7.4ｇを得た。収率８４％ 融点６３〜６５℃。
ンゼン４８ｇの溶液に１０〜１５℃においてムコクロル
酸6.8ｇ（0.０４モル）を加え３０分間攪拌し，次いで
酢酸２４ｇを加え３５〜４０℃にて４時間攪拌した。反
応終了後水を加え，ベンゼン層を分液し，５％水酸化ナ
トリウム水溶液で洗浄した。次いで１０％塩酸で洗い、
水洗し，無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧
下留去することにより目的化合物２−ターシャリーブチ
ル−4,5−ジクロル−３（２Ｈ）−ピリタジノンの淡黄
色結晶7.4ｇを得た。収率８４％ 融点６３〜６５℃。
実施例２ ３３％水酸化ナトリウム水溶液4.9ｇ，ベンゼン４８ｇ
の溶液にターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩5.0ｇ
（0.０４モル）を加え、室温下１５分間攪拌し，次いで
ムコクロル酸6.８ｇ（0.０４モル）を加えた。３０分間
攪拌後，酢酸3.６ｇを加え３５〜４５℃にて４時間攪拌
した。反応終了後、実施例１と同様の操作をし，目的化
合物の淡黄色結晶7.４ｇを得た。
の溶液にターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩5.0ｇ
（0.０４モル）を加え、室温下１５分間攪拌し，次いで
ムコクロル酸6.８ｇ（0.０４モル）を加えた。３０分間
攪拌後，酢酸3.６ｇを加え３５〜４５℃にて４時間攪拌
した。反応終了後、実施例１と同様の操作をし，目的化
合物の淡黄色結晶7.４ｇを得た。
収率８４％ 実施例３ ４２％水酸化カリウム水溶液5.4ｇ，ベンゼン４８ｇの
溶液にターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩5.0ｇ（0.
０４モル）を加え、室温下１５分間攪拌し，次いでムコ
クロル酸6.８ｇ（0.０４モル）を加えた。その後４０〜
４５℃にて５時間攪拌し反応を終了した。実施例１と同
様の操作をし，目的化合物の淡黄色結晶6.９ｇを得た。
収率７８％ 実施例４ ３３％水酸化ナトリウム水溶液4.9ｇ，ジクロルメタン
６０ｇの溶液にターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩5.
0ｇ（0.０４モル）を加え、室温下１５分間攪拌し，次
いでムコクロル酸6.８ｇ（0.０４モル）を加えた。その
後４０〜４５℃にて６時間攪拌し反応を終了した。実施
例１と同様の操作をし目的化合物の淡黄色結晶6.６ｇを
得た。収率７５％ 実施例５ ３３％水酸化ナトリウム水溶液4.9ｇ，トルエン４８ｇ
の溶液にターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩5.0ｇ
（0.０４モル）を加え室温下１５分間攪拌した。次いで
ムコクロル酸6.８ｇ（0.０４モル）を加えた。３０分間
攪拌後酢酸2.４ｇを加え３５〜４５℃にて４時間攪拌し
反応を終了した。実施例１と同様の操作をし，目的化合
物の淡黄色結晶7.１ｇを得た。
溶液にターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩5.0ｇ（0.
０４モル）を加え、室温下１５分間攪拌し，次いでムコ
クロル酸6.８ｇ（0.０４モル）を加えた。その後４０〜
４５℃にて５時間攪拌し反応を終了した。実施例１と同
様の操作をし，目的化合物の淡黄色結晶6.９ｇを得た。
収率７８％ 実施例４ ３３％水酸化ナトリウム水溶液4.9ｇ，ジクロルメタン
６０ｇの溶液にターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩5.
0ｇ（0.０４モル）を加え、室温下１５分間攪拌し，次
いでムコクロル酸6.８ｇ（0.０４モル）を加えた。その
後４０〜４５℃にて６時間攪拌し反応を終了した。実施
例１と同様の操作をし目的化合物の淡黄色結晶6.６ｇを
得た。収率７５％ 実施例５ ３３％水酸化ナトリウム水溶液4.9ｇ，トルエン４８ｇ
の溶液にターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩5.0ｇ
（0.０４モル）を加え室温下１５分間攪拌した。次いで
ムコクロル酸6.８ｇ（0.０４モル）を加えた。３０分間
攪拌後酢酸2.４ｇを加え３５〜４５℃にて４時間攪拌し
反応を終了した。実施例１と同様の操作をし，目的化合
物の淡黄色結晶7.１ｇを得た。
収率８０％ 実施例６ ３３％水酸化ナトリウム水溶液4.9ｇベンゼン４８ｇの
溶液にターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩5.0ｇ（0.
０４モル）を加え，室温下１５分間攪拌し，次いでムコ
クロル酸6.８ｇ（0.０４モル）を加えた。３０分間攪拌
後プロピオン酸3.０ｇを加え３５〜４５℃にて４時間攪
拌した。反応終了後，実施例１と同様の操作をし，目的
化合物の淡黄色結晶7.１ｇを得た。
溶液にターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩5.0ｇ（0.
０４モル）を加え，室温下１５分間攪拌し，次いでムコ
クロル酸6.８ｇ（0.０４モル）を加えた。３０分間攪拌
後プロピオン酸3.０ｇを加え３５〜４５℃にて４時間攪
拌した。反応終了後，実施例１と同様の操作をし，目的
化合物の淡黄色結晶7.１ｇを得た。
収率８０％ 実施例７ ムコクロル酸6.８ｇ（0.０４モル）と酢酸５０ｇの溶液
にターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩5.０ｇ（0.０４
モル）を２０％水酸化ナトリウム水溶液8.８ｇに溶かし
たものを１０〜１５℃において加えた。次いで４０〜４
５℃に昇温し５時間攪拌し反応を終了した。水を加えベ
ンゼンにて抽出した。その後実施例１と同様の操作を
し，目的化合物の淡黄色結晶6.７ｇを得た。収率７６％ 比較例１ ３３％水酸化ナトリウム水溶液4.9ｇおよびエタノール
４８ｇの溶液にターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩5.
0ｇ（0.０４モル）を加え室温下１５分間攪拌し，次い
でムコクロル酸6.８ｇ（0.０４モル）を加えた。その後
４０〜４５℃にて６時間攪拌した。反応終了後，減圧
下，エタノールを留去し，水を加えベンゼン抽出した。
以下実施例１と同様の操作をし目的化合物の淡黄色結晶
1.０ｇを得た。収率１１％ 比較例２ ３３％水酸化ナトリウム水溶液4.9ｇおよび酢酸エチル
エステル４８ｇの溶液にターシャリーブチルヒドラジン
塩酸塩5.0ｇ（0.０４モル）を加え，室温下１５分間攪
拌し，次いでムコクロル酸6.８ｇ（0.０４モル）を加え
た。その後４０〜４５℃にて６時間攪拌した。反応終了
後，減圧下，酢酸エチルエステルを留去し，水を加えベ
ンゼン抽出した。以下実施例１と同様の操作をし目的化
合物の淡黄色結晶1.１ｇを得た。収率１２％
にターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩5.０ｇ（0.０４
モル）を２０％水酸化ナトリウム水溶液8.８ｇに溶かし
たものを１０〜１５℃において加えた。次いで４０〜４
５℃に昇温し５時間攪拌し反応を終了した。水を加えベ
ンゼンにて抽出した。その後実施例１と同様の操作を
し，目的化合物の淡黄色結晶6.７ｇを得た。収率７６％ 比較例１ ３３％水酸化ナトリウム水溶液4.9ｇおよびエタノール
４８ｇの溶液にターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩5.
0ｇ（0.０４モル）を加え室温下１５分間攪拌し，次い
でムコクロル酸6.８ｇ（0.０４モル）を加えた。その後
４０〜４５℃にて６時間攪拌した。反応終了後，減圧
下，エタノールを留去し，水を加えベンゼン抽出した。
以下実施例１と同様の操作をし目的化合物の淡黄色結晶
1.０ｇを得た。収率１１％ 比較例２ ３３％水酸化ナトリウム水溶液4.9ｇおよび酢酸エチル
エステル４８ｇの溶液にターシャリーブチルヒドラジン
塩酸塩5.0ｇ（0.０４モル）を加え，室温下１５分間攪
拌し，次いでムコクロル酸6.８ｇ（0.０４モル）を加え
た。その後４０〜４５℃にて６時間攪拌した。反応終了
後，減圧下，酢酸エチルエステルを留去し，水を加えベ
ンゼン抽出した。以下実施例１と同様の操作をし目的化
合物の淡黄色結晶1.１ｇを得た。収率１２％
Claims (4)
- 【請求項１】ターシャリーブチルヒドラジンとムコクロ
ル酸とを芳香族炭化水素系の有機溶媒中、有機酸の存在
下で、反応させることを特徴とする２−ターシャリーブ
チル−4,5−ジクロル−３（２Ｈ）−ピリダジノンの製
造法。 - 【請求項２】ターシャリーブチルヒドラジン鉱酸塩を塩
基水溶液で処理後、芳香族炭化水素系の有機溶媒中、有
機酸の存在下で、ムコクロル酸と反応させることを特徴
とする２−ターシャリーブチル−４，５−ジクロル−３
（２Ｈ）−ピリダジノンの製造法。 - 【請求項３】芳香族炭化水素系の有機溶媒が、ベンゼ
ン，トルエンもしくはキシレンであり、有機酸が、酢酸
もしくはプロピオン酸である特許請求の範囲第１項記載
の２−ターシャリーブチル−4,5−ジクロル−３（２
Ｈ）−ピリダジノンの製造法。 - 【請求項４】芳香族炭化水素系の有機溶媒が、ベンゼ
ン、トルエンもしくはキシレンであり、有機酸が、酢酸
もしくはプロピオン酸である特許請求の範囲第２項記載
の２−ターシャリーブチル−4,5−ジクロル−３（２
Ｈ）−ピリダジノンの製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12978684A JPH0635448B2 (ja) | 1984-06-23 | 1984-06-23 | ２−タ−シヤリ−ブチル−４， ５−ジクロル−３ （２ｈ）−ピリダジノンの製造法 |
| AT85107602T ATE48837T1 (de) | 1984-06-23 | 1985-06-19 | Verfahren zu herstellung von 2-tert.-butyl-4,5dichloro-3(2h)-pyridazinon. |
| EP19850107602 EP0169375B1 (en) | 1984-06-23 | 1985-06-19 | Process for producing 2-tert.-butyl-4,5-dichloro-3(2h)-pyridazinone |
| DE8585107602T DE3574870D1 (de) | 1984-06-23 | 1985-06-19 | Verfahren zu herstellung von 2-tert.-butyl-4,5-dichloro-3(2h)-pyridazinon. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12978684A JPH0635448B2 (ja) | 1984-06-23 | 1984-06-23 | ２−タ−シヤリ−ブチル−４， ５−ジクロル−３ （２ｈ）−ピリダジノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6110561A JPS6110561A (ja) | 1986-01-18 |
| JPH0635448B2 true JPH0635448B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=15018190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12978684A Expired - Lifetime JPH0635448B2 (ja) | 1984-06-23 | 1984-06-23 | ２−タ−シヤリ−ブチル−４， ５−ジクロル−３ （２ｈ）−ピリダジノンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635448B2 (ja) |
-
1984
- 1984-06-23 JP JP12978684A patent/JPH0635448B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6110561A (ja) | 1986-01-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |