JPS6032783A - 含フッ素クマリン類 - Google Patents
含フッ素クマリン類Info
- Publication number
- JPS6032783A JPS6032783A JP14011983A JP14011983A JPS6032783A JP S6032783 A JPS6032783 A JP S6032783A JP 14011983 A JP14011983 A JP 14011983A JP 14011983 A JP14011983 A JP 14011983A JP S6032783 A JPS6032783 A JP S6032783A
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- JP
- Japan
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- formula
- group
- fluoro
- fluorine
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- Pending
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
■、産業上の利用分野
本発明は含フツ素クマリン類に関するものである。
２、従来技術
例えばモノフルオロ化合物には、生理活性作用等を有す
るものが数多く知られている。これらの合成手段の１つ
として、フルオロ活性メチレン化合物をビルディングブ
ロックとする方法が考えられる。
るものが数多く知られている。これらの合成手段の１つ
として、フルオロ活性メチレン化合物をビルディングブ
ロックとする方法が考えられる。
３、発明の目的
本発明の目的は、上記した技術を巧みに利用して合成可
能な新規で有用な含フツ素クマリン類を提供することに
ある。
能な新規で有用な含フツ素クマリン類を提供することに
ある。
４、発明の構成
即ち、本発明は、
一般式：
（但、Ｒ１は水素原子又は非フルオロ若しくはフルオロ
脂肪族若しくは芳香族炭化水素基、 Ｒ２及びＲ′は同
一の若しくは異なる基であって、水素原子、非フルオロ
若しくはフルオロ脂肪族炭化水素基及び水酸基等の置換
基からなる群より選ばれた基を示す。） で表わされることを特徴とする含フツ素クマリン類に係
るものである。
脂肪族若しくは芳香族炭化水素基、 Ｒ２及びＲ′は同
一の若しくは異なる基であって、水素原子、非フルオロ
若しくはフルオロ脂肪族炭化水素基及び水酸基等の置換
基からなる群より選ばれた基を示す。） で表わされることを特徴とする含フツ素クマリン類に係
るものである。
この含フツ素クマリン類は、殺虫剤、殺菌剤等の生理活
性物質、又はこれらのビルディングブロックの中間体と
して有用である。
性物質、又はこれらのビルディングブロックの中間体と
して有用である。
まず、上記一般式で表わされる本発明の含フツ素クマリ
ン類を更に詳述すると、上記一般式において、Ｒ１とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の
アルキル基、又はこれらと炭素原子数の同じアルケニル
基或いは非フルオロ若しくはフルオロアリール基が挙げ
られるが、炭素原子数は１０以下であるのが望ましい。
ン類を更に詳述すると、上記一般式において、Ｒ１とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の
アルキル基、又はこれらと炭素原子数の同じアルケニル
基或いは非フルオロ若しくはフルオロアリール基が挙げ
られるが、炭素原子数は１０以下であるのが望ましい。
また、分子中にフン素原子が導入されたＲ１を適用して
もよい。
もよい。
また、このＲ１はフェニル基等のアリール基であっても
よく、アリール基にはフッ素原子又は含フツ素アルキル
基等が置換導入されていてもよい。これらのフッ素の導
入位置及び個数は種々選択できる。
よく、アリール基にはフッ素原子又は含フツ素アルキル
基等が置換導入されていてもよい。これらのフッ素の導
入位置及び個数は種々選択できる。
また、上記一般式のベンゼン環に導入される置換基（Ｒ
２、的としては、上記の如きアルキル基又はアルケニル
基をはじめ、水酸基等が適用可能である。
２、的としては、上記の如きアルキル基又はアルケニル
基をはじめ、水酸基等が適用可能である。
本発明による含フツ素クマリン類は、少なくとも複素環
中の３−位にフッ素原子を有しているから、上記した如
き生理活性を示し、かつフルオロ化合物特有の他の性質
も期待できるものとなって（５） いる。
中の３−位にフッ素原子を有しているから、上記した如
き生理活性を示し、かつフルオロ化合物特有の他の性質
も期待できるものとなって（５） いる。
次に、本発明による含フツ素クマリン類をその製造プロ
セスに従って具体的に説明する。
セスに従って具体的に説明する。
まず、下記反応式に従って、トリフルオロエテン（ＣＨ
Ｆ ＝ ＣＦｔ）をＡ ｌｔ ＣＩｔｓの存在下で塩化
アセチルと反応させて付加体上を得、これを引続いてア
ルコール分解して、本発明の含フツ素クマリンの合成に
使用可能なα−フルオロ−β−ケトエステル１を得る。
Ｆ ＝ ＣＦｔ）をＡ ｌｔ ＣＩｔｓの存在下で塩化
アセチルと反応させて付加体上を得、これを引続いてア
ルコール分解して、本発明の含フツ素クマリンの合成に
使用可能なα−フルオロ−β−ケトエステル１を得る。
更に、下記反応式に従って、ヘキサフルオロプロペンと
（ＣｔＨｉ）ｇ Ｎ Ｈとを反応させて付加体１及び置
換体ｌを得、これらを加水分解してアミドエ（４） とし、更にＲ′Ｍｇ Ｂｒ （Ｒ’はｐｈ−等の上記し
た基）によってケトンエとし、引続いてこれを常法によ
りアルコール分解して、本発明の含フツ素クマリンの合
成に使用可能なα−フルオロベンゾイル酢酸エステルエ
を得る。
（ＣｔＨｉ）ｇ Ｎ Ｈとを反応させて付加体１及び置
換体ｌを得、これらを加水分解してアミドエ（４） とし、更にＲ′Ｍｇ Ｂｒ （Ｒ’はｐｈ−等の上記し
た基）によってケトンエとし、引続いてこれを常法によ
りアルコール分解して、本発明の含フツ素クマリンの合
成に使用可能なα−フルオロベンゾイル酢酸エステルエ
を得る。
次に、上記の２，７を用いて本発明の含フツ素クマリン
を合成する方法を説明する。
を合成する方法を説明する。
３−フルオロクマリη悲会朦土
フェノール又はフェノール誘導体とα−フルオロアセト
酢酢酸エステル色をＨｕＳＯ十又はＰ ＯＣｎ。
酢酢酸エステル色をＨｕＳＯ十又はＰ ＯＣｎ。
の存在下で縮合させ、次式のように３−フルオロクマリ
ン主を良収率（例えば５６〜９２％）で得た。
ン主を良収率（例えば５６〜９２％）で得た。
＼
Ｃ２Ｈ５
１■
（Ｒ２、Ｒ’＝Ｈ１−ＣＨ，。
Ｈ，ＯＨ、ＯＨ。
−ＣＨ３；０Ｈ１Ｏ１１）
この反応は次の如き機構で進行するものと考えられる。
（十
０２電ＯＨ
工
また、上記の１に代えて、α−フルオロベンゾイル酢酸
エステルエを用いても、次の如く同様に反応して３−フ
ルオロクマリン主を得ることができる。
エステルエを用いても、次の如く同様に反応して３−フ
ルオロクマリン主を得ることができる。
（７）
＼
ＱＣ，Ｈデ
１ ｉ
５、実施例
以下、本発明を具体的な実施例について更に詳述するが
、下記の実施例は本発明を限定するものではなく、その
技術的思想に基いて種々に変形可能である。
、下記の実施例は本発明を限定するものではなく、その
技術的思想に基いて種々に変形可能である。
尖旌凱上
レゾルシン１．１ ｇ （１０ｍｉｏ＋＞とα−フルオ
ロア七ト酢酸エチル１．５ ｇ （１０ｍｍｏｌ）およ
び縮合剤としての濃硫酸５０ｍｇを加え、この混合物を
１０５〜１１０℃で１．５時間加熱した。混合物を氷水
中に注ぎ沈澱を濾別し、水洗し乾燥した。生成物の粗結
晶１．８３ｇ （粗服率９４％）を得た。これは、エタ
ノールから再結晶した（融点１８１〜１８２℃）。
ロア七ト酢酸エチル１．５ ｇ （１０ｍｍｏｌ）およ
び縮合剤としての濃硫酸５０ｍｇを加え、この混合物を
１０５〜１１０℃で１．５時間加熱した。混合物を氷水
中に注ぎ沈澱を濾別し、水洗し乾燥した。生成物の粗結
晶１．８３ｇ （粗服率９４％）を得た。これは、エタ
ノールから再結晶した（融点１８１〜１８２℃）。
失拒週１
（８）
レゾルシン１．１ ｇ （１０ｍｍｏｌ）とα−フルオ
ロアセト酢酸エチル１．５ ｇ （１０ｍｍｏｌ）及び
縮合剤としてのオキシ塩化リン６０ｍｇを加え、この混
合物を１０５〜１１０℃で１．５時間加熱した。混合物
を氷水中に注ぎ、沈澱を濾別し、水洗、乾燥した。生成
物の粗結晶１．８２ｇ （粗服率９４％）を得た。これ
をエタノールから再結晶した（融点１８０〜１８１℃）
。
ロアセト酢酸エチル１．５ ｇ （１０ｍｍｏｌ）及び
縮合剤としてのオキシ塩化リン６０ｍｇを加え、この混
合物を１０５〜１１０℃で１．５時間加熱した。混合物
を氷水中に注ぎ、沈澱を濾別し、水洗、乾燥した。生成
物の粗結晶１．８２ｇ （粗服率９４％）を得た。これ
をエタノールから再結晶した（融点１８０〜１８１℃）
。
去止拠↓
ｍ−クレゾール１．１ｇ （１０ｍｍｏｌ）とα−フル
オロアセト酢酸１．５ ｇ （１０ｍｍｏｌ）および縮
合剤としての濃硫酸８０ｍｇを加え、この混合物を１０
５〜１１０℃で１．５時間加熱した。混合物を氷水中に
注ぎ、沈澱を濾別し、水洗、乾燥した。生成物の粗結晶
１．３３ｇ （粗服率６９％）を得た。これをエタノー
ルから再結晶した（融点１６４〜１６５℃）。
オロアセト酢酸１．５ ｇ （１０ｍｍｏｌ）および縮
合剤としての濃硫酸８０ｍｇを加え、この混合物を１０
５〜１１０℃で１．５時間加熱した。混合物を氷水中に
注ぎ、沈澱を濾別し、水洗、乾燥した。生成物の粗結晶
１．３３ｇ （粗服率６９％）を得た。これをエタノー
ルから再結晶した（融点１６４〜１６５℃）。
スＪｉｌ−
２，４−ジメチルフェノール１−３ ｇ （１０ｍｍｏ
ｌ）とα−フルオロアセト酢酸エチル１．５ｇ （１０
ｍｍｏｌ）および縮合剤としての濃硫酸８０ｍｇを加え
、この混合物を１０５〜１１０℃で１．５時間加熱した
。混合物を氷水中に注ぎ、沈毅を濾別し、水洗、乾燥し
た。
ｌ）とα−フルオロアセト酢酸エチル１．５ｇ （１０
ｍｍｏｌ）および縮合剤としての濃硫酸８０ｍｇを加え
、この混合物を１０５〜１１０℃で１．５時間加熱した
。混合物を氷水中に注ぎ、沈毅を濾別し、水洗、乾燥し
た。
生成物の粗結晶１．６５ｇ （粗服率８５％）を得た。
これをエタノールから再結晶した（融点１８８〜１８９
℃）。
℃）。
災施珂エ
ピロガロール１．３ｇ （ＩＯｍｍｏｌ）とα−フルオ
ロアセト酢酸エチル１．５ｇ （ＩＯｍｍｏｌ）および
濃硫酸８０ｍｇを加え、実施例１と同様に処理し、生成
物の粗結晶１．６２ｇ （相数率７７％）を得た。これ
をエタノールから再結晶した（融点２０５〜２０６℃）
。
ロアセト酢酸エチル１．５ｇ （ＩＯｍｍｏｌ）および
濃硫酸８０ｍｇを加え、実施例１と同様に処理し、生成
物の粗結晶１．６２ｇ （相数率７７％）を得た。これ
をエタノールから再結晶した（融点２０５〜２０６℃）
。
」１記に得られた含フツ素クマリンを下記表にまとめて
示す。
示す。
（以下、余白次頁へつづく）
（１１）
（１２）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式： （但、ａは水素原子又は非フルオロ若しくはフルオロ脂
肪族若しくは芳香族炭化水素基；ゾ及びＲ５は同一の若
しくは異なる基であって、水素原子、非フルオロ若しく
はフルオロ脂肪族炭化水素基及び水酸基等の置換基から
なる群より選ばれた基を示す。） で表わされることを特徴とする含フツ素クマリン類。 ２、Ｒ１が炭素原子数１０以下の非フルオロ若しくはフ
ルオロアルキル基又は炭素原子数１０以下の非フルオロ
若しくはフルオロアルケニル基、或いは非フルオロ若し
くはフルオロアリール基である、特許請求の範囲の第１
項に記載した含フ・ノ素りマリン類。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14011983A JPS6032783A (ja) | 1983-07-30 | 1983-07-30 | 含フッ素クマリン類 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14011983A JPS6032783A (ja) | 1983-07-30 | 1983-07-30 | 含フッ素クマリン類 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032783A true JPS6032783A (ja) | 1985-02-19 |
Family
ID=15261345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14011983A Pending JPS6032783A (ja) | 1983-07-30 | 1983-07-30 | 含フッ素クマリン類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032783A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7733622B2 (en) | 2003-02-28 | 2010-06-08 | Mitsubishi Materials Corporation | Surge absorber and production method therefor |
| CN105524034A (zh) * | 2015-03-27 | 2016-04-27 | 北京大学 | 香豆素衍生物的制备、药理作用及治疗脑缺血的应用 |
| CN105566269A (zh) * | 2015-03-27 | 2016-05-11 | 北京大学 | 香豆素衍生物的制备、药理作用及治疗瘙痒的应用 |
-
1983
- 1983-07-30 JP JP14011983A patent/JPS6032783A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7733622B2 (en) | 2003-02-28 | 2010-06-08 | Mitsubishi Materials Corporation | Surge absorber and production method therefor |
| CN105524034A (zh) * | 2015-03-27 | 2016-04-27 | 北京大学 | 香豆素衍生物的制备、药理作用及治疗脑缺血的应用 |
| CN105566269A (zh) * | 2015-03-27 | 2016-05-11 | 北京大学 | 香豆素衍生物的制备、药理作用及治疗瘙痒的应用 |
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