JP2751970B2 - アゾリジン及びその製法 - Google Patents
アゾリジン及びその製法Info
- Publication number
- JP2751970B2 JP2751970B2 JP3100553A JP10055391A JP2751970B2 JP 2751970 B2 JP2751970 B2 JP 2751970B2 JP 3100553 A JP3100553 A JP 3100553A JP 10055391 A JP10055391 A JP 10055391A JP 2751970 B2 JP2751970 B2 JP 2751970B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- azolidine
- alkyl group
- group
- lower alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医農薬の中間体として
利用できる新規なアゾリジン及びその製法に関するもの
である。
利用できる新規なアゾリジン及びその製法に関するもの
である。
【０００２】
【従来技術の説明】アゾリジンから合成された医農薬と
して有用であるアゾリジン誘導体としては、特開昭４９
−９３５４３号公報，特開昭５２−３６６６２号公報，
特開昭５２−５９１５３号公報，特開昭５５−１１３７
０２号公報，特開昭５６−５４６８号公報，特開昭５８
−５９９７６号公報，特開昭６０−７２８７１号公報，
特開昭６３−６０９７６号公報等に、Ｎ−置換のオキサ
リジン誘導体が除草剤又は殺菌剤として有用であること
が記載されている。ところで、除草剤，殺菌剤を長年使
用し続けると、一般に薬剤耐性から除草効果，殺菌効果
が低下又は消失するという問題が見受けられる。そこ
で、アゾリジン誘導体の新規な種々の中間体を合成する
ことが、種々の新規で有用なアゾリジン誘導体を研究開
発することに大いに貢献することができるものと考えら
れる。従来、中間体であるアゾリジンの製法は、ＪＡＣ
Ｓ（７５巻，３５８頁，１９５３年）等に記載されてい
るが、本発明の新規なアゾリジン及びその製法について
は何らの記載もない。
して有用であるアゾリジン誘導体としては、特開昭４９
−９３５４３号公報，特開昭５２−３６６６２号公報，
特開昭５２−５９１５３号公報，特開昭５５−１１３７
０２号公報，特開昭５６−５４６８号公報，特開昭５８
−５９９７６号公報，特開昭６０−７２８７１号公報，
特開昭６３−６０９７６号公報等に、Ｎ−置換のオキサ
リジン誘導体が除草剤又は殺菌剤として有用であること
が記載されている。ところで、除草剤，殺菌剤を長年使
用し続けると、一般に薬剤耐性から除草効果，殺菌効果
が低下又は消失するという問題が見受けられる。そこ
で、アゾリジン誘導体の新規な種々の中間体を合成する
ことが、種々の新規で有用なアゾリジン誘導体を研究開
発することに大いに貢献することができるものと考えら
れる。従来、中間体であるアゾリジンの製法は、ＪＡＣ
Ｓ（７５巻，３５８頁，１９５３年）等に記載されてい
るが、本発明の新規なアゾリジン及びその製法について
は何らの記載もない。
【０００３】
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、医農薬の中
間体とし利用できる新規なアゾリジン及びその製法を提
供することである。
間体とし利用できる新規なアゾリジン及びその製法を提
供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、新規なアゾリジ
ンを新規な方法で合成できることを見出し、本発明を完
成するに至った。即ち、第一の発明は、次式の化合物
Ａ：
題を解決するために鋭意研究した結果、新規なアゾリジ
ンを新規な方法で合成できることを見出し、本発明を完
成するに至った。即ち、第一の発明は、次式の化合物
Ａ：
【０００５】
【化４】
【０００６】（式中、Ｒ１は低級アルキル基を表し；Ｒ
２はフェニル環がハロゲン原子，低級アルキル基もしく
は低級アルコキシ基で置換されていてもよいフェニルア
ルキル基又はフェノキシアルキル基を表し；Ｒ３及びＲ
４は低級アルキル基を表し；Ｒ５は水素原子を表し；Ｚ
は酸素原子を表す。）で示されるアゾリジンに関するも
のである。
２はフェニル環がハロゲン原子，低級アルキル基もしく
は低級アルコキシ基で置換されていてもよいフェニルア
ルキル基又はフェノキシアルキル基を表し；Ｒ３及びＲ
４は低級アルキル基を表し；Ｒ５は水素原子を表し；Ｚ
は酸素原子を表す。）で示されるアゾリジンに関するも
のである。
【０００７】第二の発明は、次式の化合物Ｂ：
【０００８】
【化５】
【０００９】（式中、Ｒ１，Ｒ２及びＺは前記の記載と
同義である。）で示される化合物と次式の化合物Ｃ：
同義である。）で示される化合物と次式の化合物Ｃ：
【００１０】
【化６】
【００１１】（式中、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は前記の記載
と同義である。）で示される化合物とを反応させること
を特徴とする前記に記載のアゾリジンの製法に関するも
のである。
と同義である。）で示される化合物とを反応させること
を特徴とする前記に記載のアゾリジンの製法に関するも
のである。
【００１２】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の目的化合物である新規なアゾリジン（化合物Ａ）、
その製造原料〔（化合物Ｂ）及び（化合物Ｃ）〕におい
て、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＺは以下に示す
通りである。
記の目的化合物である新規なアゾリジン（化合物Ａ）、
その製造原料〔（化合物Ｂ）及び（化合物Ｃ）〕におい
て、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＺは以下に示す
通りである。
【００１３】Ｒ1 は、低級アルキル基である。
【００１４】Ｒ2 は、フェニル環がハロゲン原子，低級
アルキル基もしくは低級アルコキシ基で置換されていて
もよいフェニルアルキル基又はフェノキシアルキル基が
よく；フェニルアルキル基のフェニル環に置換されてい
てもよいものとしては、ハロゲン原子の場合には臭素原
子，塩素原子が好ましく、低級アルキル基の場合にはメ
チル基が好ましく、低級アルコキシ基の場合にはメトキ
シ基が好ましい；フェノキシアルキル基のフェニル環に
置換されていてもよいものとしては、ハロゲン原子の場
合には塩素原子が好ましい；フェニルアルキル基のフェ
ニル環に置換されていてもよいアルキル基の炭素原子数
は１〜５個のものが好ましい；フェニルアルキル基のア
ルキル基の炭素原子数は１〜５個のものが好ましく、フ
ェノキシアルキル基の場合には炭素原子数は１〜５個の
ものがさらに好ましい；フェニル環における置換基の位
置が特に限定されることはないが、好ましくは４位であ
る。
アルキル基もしくは低級アルコキシ基で置換されていて
もよいフェニルアルキル基又はフェノキシアルキル基が
よく；フェニルアルキル基のフェニル環に置換されてい
てもよいものとしては、ハロゲン原子の場合には臭素原
子，塩素原子が好ましく、低級アルキル基の場合にはメ
チル基が好ましく、低級アルコキシ基の場合にはメトキ
シ基が好ましい；フェノキシアルキル基のフェニル環に
置換されていてもよいものとしては、ハロゲン原子の場
合には塩素原子が好ましい；フェニルアルキル基のフェ
ニル環に置換されていてもよいアルキル基の炭素原子数
は１〜５個のものが好ましい；フェニルアルキル基のア
ルキル基の炭素原子数は１〜５個のものが好ましく、フ
ェノキシアルキル基の場合には炭素原子数は１〜５個の
ものがさらに好ましい；フェニル環における置換基の位
置が特に限定されることはないが、好ましくは４位であ
る。
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【００１８】
【００１９】
【００２０】Ｒ3 及びＲ4 は、低級アルキル基である
が；好ましくはメチル基である。
が；好ましくはメチル基である。
【００２１】
【００２２】
【００２３】
【００２４】
【００２５】Ｒ5 は、水素原子である。
【００２６】
【００２７】
【００２８】
【００２９】Ｚは、酸素原子である。
【００３０】本発明の化合物Ａ（新規なアゾリジン）の
合成は、次に示すような方法によって行うことができ
る。
合成は、次に示すような方法によって行うことができ
る。
【００３１】（合成法）本発明の化合物Ａの合成は、次
に示すように、通常、原料の化合物Ｂと化合物Ｃとを脱
水触媒を含有する溶媒存在下で反応させることによって
行うことができる。
に示すように、通常、原料の化合物Ｂと化合物Ｃとを脱
水触媒を含有する溶媒存在下で反応させることによって
行うことができる。
【００３２】
【化１０】
【００３３】溶媒としては、本反応に直接関与しないも
のであれば特に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエ
ン，キシレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグ
ロイン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼ
ン，塩化メチレン，クロロホルム，ジクロロメタン，ジ
クロルエタン，トリクロルエチレン，シクロヘキサンの
ような塩素化された又はされていない芳香族，脂肪族，
脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，テトラヒドロ
フラン，ジオキサンなどのようなエーテル類；アセト
ン，メチルエチルケトンなどのようなケトン類；メタノ
ール，エタノール，エチレングリコールなどのようなア
ルコール類又はその含水物；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのようなアミ
ド類；トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリンなどのような有機塩基；１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン；ジメチルスルホキシド；前記溶媒
の混合物などを挙げることができる。
のであれば特に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエ
ン，キシレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグ
ロイン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼ
ン，塩化メチレン，クロロホルム，ジクロロメタン，ジ
クロルエタン，トリクロルエチレン，シクロヘキサンの
ような塩素化された又はされていない芳香族，脂肪族，
脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，テトラヒドロ
フラン，ジオキサンなどのようなエーテル類；アセト
ン，メチルエチルケトンなどのようなケトン類；メタノ
ール，エタノール，エチレングリコールなどのようなア
ルコール類又はその含水物；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのようなアミ
ド類；トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリンなどのような有機塩基；１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン；ジメチルスルホキシド；前記溶媒
の混合物などを挙げることができる。
【００３４】そして、その溶媒の使用量は、化合物Ｂの
濃度が１〜９０重量％の濃度範囲になるようにして使用
することができるが、好ましくは化合物Ｂの濃度が５〜
５０重量％になるようにして使用するのがよい。
濃度が１〜９０重量％の濃度範囲になるようにして使用
することができるが、好ましくは化合物Ｂの濃度が５〜
５０重量％になるようにして使用するのがよい。
【００３５】脱水触媒としては、例えば、ベンゼンスル
ホン酸，ｐ−トルエンスルホン酸，硫酸などのようなス
ルホン酸類などを挙げることができる。そして、その脱
水触媒の使用量は、化合物Ｂに対して０．００１〜０．
１倍モルで使用することができるが、好ましくは０．０
０５〜０．０５倍モルで使用するのがよい。
ホン酸，ｐ−トルエンスルホン酸，硫酸などのようなス
ルホン酸類などを挙げることができる。そして、その脱
水触媒の使用量は、化合物Ｂに対して０．００１〜０．
１倍モルで使用することができるが、好ましくは０．０
０５〜０．０５倍モルで使用するのがよい。
【００３６】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、沸点以
下の温度範囲内で加温することが好ましい。そして、通
常は、常圧下、２０〜２００℃で還流させて反応させる
のが好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によって
変化するが、通常０．３〜２４時間で行うことができ
る。このような反応で発生した水は、反応中に連続的に
分離除去することが好ましい。
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、沸点以
下の温度範囲内で加温することが好ましい。そして、通
常は、常圧下、２０〜２００℃で還流させて反応させる
のが好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によって
変化するが、通常０．３〜２４時間で行うことができ
る。このような反応で発生した水は、反応中に連続的に
分離除去することが好ましい。
【００３７】原料化合物の使用量は、化合物Ｂに対して
化合物Ｃが０．８〜１．５倍モルで使用することができ
るが、好ましくは１．０〜１．２倍モルで使用するのが
よい。
化合物Ｃが０．８〜１．５倍モルで使用することができ
るが、好ましくは１．０〜１．２倍モルで使用するのが
よい。
【００３８】本発明で用いる化合物Ｂは、通常の方法で
製造することができる。化合物Ｂとしては、例えば、表
１中に示した化合物番号１〜６に対応した各置換基の種
類からなる各化合物（化合物Ｂ１〜Ｂ６と称する。）を
挙げることができる〔例えば、化合物番号１に対応した
化合物Ｂを化合物Ｂ１と称す。そして、この化合物Ｂ１
とは化合物Ｂで示される式におけるＲ１がメチル基であ
り，Ｒ２が次式
製造することができる。化合物Ｂとしては、例えば、表
１中に示した化合物番号１〜６に対応した各置換基の種
類からなる各化合物（化合物Ｂ１〜Ｂ６と称する。）を
挙げることができる〔例えば、化合物番号１に対応した
化合物Ｂを化合物Ｂ１と称す。そして、この化合物Ｂ１
とは化合物Ｂで示される式におけるＲ１がメチル基であ
り，Ｒ２が次式
【００３９】
【化１１】
【００４０】であることを意味する。〕。化合物Ｃとし
ては、例えば、表１中に示した化合物番号１〜６に対応
した各置換基の種類からなる各化合物（化合物Ｃ１〜Ｃ
６と称する。）を挙げることができる〔例えば、化合物
番号１に対応した化合物Ｃを化合物Ｃ１と称す。そし
て、この化合物Ｃ１とは化合物Ｃで示される式における
Ｒ３及びＲ４がメチル基であり，Ｒ５が水素原子であ
り，Ｚが酸素原子であることを意味する。〕。
ては、例えば、表１中に示した化合物番号１〜６に対応
した各置換基の種類からなる各化合物（化合物Ｃ１〜Ｃ
６と称する。）を挙げることができる〔例えば、化合物
番号１に対応した化合物Ｃを化合物Ｃ１と称す。そし
て、この化合物Ｃ１とは化合物Ｃで示される式における
Ｒ３及びＲ４がメチル基であり，Ｒ５が水素原子であ
り，Ｚが酸素原子であることを意味する。〕。
【００４１】以上のようにして製造された目的の化合物
Ａは、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処
理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィ
ーなどの公知の手段で適宜精製することができる。
Ａは、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処
理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィ
ーなどの公知の手段で適宜精製することができる。
【００４２】化合物Ａとしては、例えば、表１中に示し
た化合物番号１〜６に対応した各置換基の種類からなる
各化合物（化合物Ａ１〜Ａ６と称する。）を挙げること
ができる〔例えば、化合物番号１に対応した化合物Ａを
化合物Ａ１と称す。そして、この化合物Ａ１とは化合物
Ａで示される式におけるＲ１がメチル基であり，Ｒ２が
次式
た化合物番号１〜６に対応した各置換基の種類からなる
各化合物（化合物Ａ１〜Ａ６と称する。）を挙げること
ができる〔例えば、化合物番号１に対応した化合物Ａを
化合物Ａ１と称す。そして、この化合物Ａ１とは化合物
Ａで示される式におけるＲ１がメチル基であり，Ｒ２が
次式
【００４３】
【化１２】 であり，Ｒ３及びＲ４がメチル基であり，Ｒ５が水素原
子であり，Ｚが酸素原子であることを意味する。〕。
子であり，Ｚが酸素原子であることを意味する。〕。
【００４４】このようにして得られたアゾリジンは、例
えば、次のような反応工程によって製造される医農薬と
して有用なアゾリジン誘導体の中間体として有用なもの
である。
えば、次のような反応工程によって製造される医農薬と
して有用なアゾリジン誘導体の中間体として有用なもの
である。
【００４５】
【化１３】
【００４６】（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及
びＺは前記の記載と同義である。）
びＺは前記の記載と同義である。）
【００４７】
【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に説明する。
なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するもの
ではない。
なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するもの
ではない。
【００４８】実施例１〔化合物Ａの合成〕
【００４９】（１）２−メチル−２−（３−ｐ−クロロ
フェニル）プロピル−４，４ジメチルオキサゾリジン
（化合物番号２）の合成
フェニル）プロピル−４，４ジメチルオキサゾリジン
（化合物番号２）の合成
【００５０】５−（ｐ−クロロフェニル）ペンタノン
（３９．３ｇ、０．２モル），２−アミノ−２−メチル
−１−プロパノール（１９．６ｇ、０．２２モル）及び
ｐ−トルエンスルホン酸・１水和物（１．０ｇ、０．０
０５モル）を溶媒のトルエン（２００ｍｌ）とともに水
分定量器を付して、１６時間加熱還流した。反応終了
後、トルエンを留去し、目的化合物Ａを１６４〜１６９
℃／８ｍｍＨｇの留分として４８ｇ得た。
（３９．３ｇ、０．２モル），２−アミノ−２−メチル
−１−プロパノール（１９．６ｇ、０．２２モル）及び
ｐ−トルエンスルホン酸・１水和物（１．０ｇ、０．０
０５モル）を溶媒のトルエン（２００ｍｌ）とともに水
分定量器を付して、１６時間加熱還流した。反応終了
後、トルエンを留去し、目的化合物Ａを１６４〜１６９
℃／８ｍｍＨｇの留分として４８ｇ得た。
【００５１】
【発明の効果】本発明の新規なアゾリジンは、医農薬と
して有用なアゾリジン誘導体の中間体として有用なもの
である。
して有用なアゾリジン誘導体の中間体として有用なもの
である。
【表１】
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−167672（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−36662（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−93543（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 263/00 - 263/64 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 次式： 【化１】 （式中、Ｒ１は低級アルキル基を表し；Ｒ２はフェニル
環が低級アルキル基，ハロゲン原子もしくは低級アルコ
キシ基で置換されていてもよいフェニルアルキル基又は
フェノキシアルキル基を表し；Ｒ３及びＲ４は低級アル
キル基を表し；Ｒ５は水素原子を表し；Ｚは酸素原子を
表す。）で示されるアゾリジン。 - 【請求項２】 次式： 【化２】 （式中、Ｒ１，Ｒ２及びＺは請求項１の記載と同義であ
る。）で示される化合物と次式： 【化３】 （式中、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は請求項１の記載と同義で
ある。）で示される化合物とを反応させることを特徴と
する請求項１に記載のアゾリジンの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3100553A JP2751970B2 (ja) | 1991-02-05 | 1991-02-05 | アゾリジン及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3100553A JP2751970B2 (ja) | 1991-02-05 | 1991-02-05 | アゾリジン及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04253969A JPH04253969A (ja) | 1992-09-09 |
| JP2751970B2 true JP2751970B2 (ja) | 1998-05-18 |
Family
ID=14277135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3100553A Expired - Lifetime JP2751970B2 (ja) | 1991-02-05 | 1991-02-05 | アゾリジン及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2751970B2 (ja) |
-
1991
- 1991-02-05 JP JP3100553A patent/JP2751970B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04253969A (ja) | 1992-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3145410B2 (ja) | 新規な４，６−ジアリールピリミジン誘導体及びその塩 | |
| JP2007153906A (ja) | 複素環式化合物のスルフィニル化方法 | |
| FI86175C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara fenolderivat. | |
| JP3781464B2 (ja) | オキサゾール中間体を介するアリールピロール殺虫剤の製造法 | |
| JP2751970B2 (ja) | アゾリジン及びその製法 | |
| JPS6361945B2 (ja) | ||
| US4287348A (en) | Preparation of sulphoalkyl quaternary salts | |
| US5498720A (en) | Certain triazole compounds and their pharmaceutical uses | |
| JP2527961B2 (ja) | 安息香酸エステル誘導体及びその製造方法 | |
| JP2896949B2 (ja) | １−（４−アシルフェニル）アゾール類の製造方法 | |
| JPH061776A (ja) | 置換ピラジンカルボニトリルの製造方法 | |
| JP3066594B2 (ja) | アニリン誘導体及びその製造法 | |
| JPH0710846B2 (ja) | ４−置換オキシ−３−ピリジンカルボキサミド化合物 | |
| HUT62862A (en) | Process for the regioselective production of 1,5-diarylpyrazole derivatives | |
| JPH06199805A (ja) | ３−（置換フェニル）ピラゾール誘導体の製造方法 | |
| JP4538993B2 (ja) | β−ケトニトリル誘導体の製法 | |
| JPH06211797A (ja) | テトラヒドロイソキノリン誘導体、その製法及び抗真菌剤 | |
| JPS63301885A (ja) | スピロオキサジン化合物の製造方法 | |
| JPH0460469B2 (ja) | ||
| JP3538630B2 (ja) | キノリン化合物の製造方法 | |
| JP2649122B2 (ja) | ４，５−ジハロゲノ−６−（α−置換エチル）ピリミジン及びその製法 | |
| JPH0236164A (ja) | ２‐ニトロ‐５‐（置換アリールオキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体の製造法 | |
| JPS61118353A (ja) | 新規ヒドラジド誘導体およびその製造法 | |
| JPS61197567A (ja) | １−（２−フルオロ−５−ニトロフエニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン及びその製法 | |
| JPS61197572A (ja) | 置換フラン及びその先駆物質の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090227 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100227 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100227 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110227 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110227 Year of fee payment: 13 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110227 Year of fee payment: 13 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |