JPS63190871A - メルカプト安息香酸エステルの調製方法 - Google Patents
メルカプト安息香酸エステルの調製方法Info
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- JPS63190871A JPS63190871A JP62311157A JP31115787A JPS63190871A JP S63190871 A JPS63190871 A JP S63190871A JP 62311157 A JP62311157 A JP 62311157A JP 31115787 A JP31115787 A JP 31115787A JP S63190871 A JPS63190871 A JP S63190871A
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- alkyl
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
式
の化合物は、アルキルチオ及びアルキルスルホニル安息
香酸エステルを含む除草剤のような農薬の合成における
有用な中間体である。〔こ＼でＲはアルキル、Ｒ＋はア
ルキル、アルケニル、アリール又はベンジルで、Ｘはハ
ロゲン又はニトロである〕。これらの中間体は、米国特
許第３８６７４３３号明細書に記されたように、メルカ
プト安息香酸をえるためアルコール溶媒中塩基の存在下
ハロゲン化安息香酸のメルカプタンによる置換を含め、
種々の方法により生成されている。これらの方法は、低
収率により特徴づけられ、或は強い電子吸引基により３
位に置換されている安息香酸エステルに限定されている
。
香酸エステルを含む除草剤のような農薬の合成における
有用な中間体である。〔こ＼でＲはアルキル、Ｒ＋はア
ルキル、アルケニル、アリール又はベンジルで、Ｘはハ
ロゲン又はニトロである〕。これらの中間体は、米国特
許第３８６７４３３号明細書に記されたように、メルカ
プト安息香酸をえるためアルコール溶媒中塩基の存在下
ハロゲン化安息香酸のメルカプタンによる置換を含め、
種々の方法により生成されている。これらの方法は、低
収率により特徴づけられ、或は強い電子吸引基により３
位に置換されている安息香酸エステルに限定されている
。
アルキル４−ニトロ−２−置換安息香酸エステルが、無
機塩基及び極性非プロトン性溶媒或は非極性非プロトン
性溶媒及び相移動試薬の存在において、メルカプタンと
反応させられる。４位におけるニトロ基は温和な条件下
に選択的に置換され、アルキル４−アルキルチオ−２−
置換安息香酸エステルを与える。
機塩基及び極性非プロトン性溶媒或は非極性非プロトン
性溶媒及び相移動試薬の存在において、メルカプタンと
反応させられる。４位におけるニトロ基は温和な条件下
に選択的に置換され、アルキル４−アルキルチオ−２−
置換安息香酸エステルを与える。
相移動触媒及び非極性非プロトン性溶媒が使用されると
き、又溶媒は、４−アルキルチオ部分の引続いての酸化
ステップに有用である。かくして、溶媒を変える必要性
、或はステップ間で中間体を単離する必要性が避けられ
る。中間体メルカプト安息香酸エステルの溶液は、任意
に望ましからぬ塩を除去するため水洗されえる。それか
ら中間体の単離なしに酸化されえる。
き、又溶媒は、４−アルキルチオ部分の引続いての酸化
ステップに有用である。かくして、溶媒を変える必要性
、或はステップ間で中間体を単離する必要性が避けられ
る。中間体メルカプト安息香酸エステルの溶液は、任意
に望ましからぬ塩を除去するため水洗されえる。それか
ら中間体の単離なしに酸化されえる。
この発明により、式
の化合物は、式
の化合物と式Ｒ，−３Ｈをもつメルカプタンとを（ａｌ
求核的付加に不活性な非極性非プロトン性溶媒、及び可
溶性求核物の生成を促進し、４−二トロ基のメルカプト
基との置換を許す相移動触媒の触媒的量において、或は
（ｂ）極性非プロトン性溶媒において、無機塩基の存在
下に反応させることにより調製されえる。こ＼でＲ，Ｘ
及びＲ，は定義されたものである。
求核的付加に不活性な非極性非プロトン性溶媒、及び可
溶性求核物の生成を促進し、４−二トロ基のメルカプト
基との置換を許す相移動触媒の触媒的量において、或は
（ｂ）極性非プロトン性溶媒において、無機塩基の存在
下に反応させることにより調製されえる。こ＼でＲ，Ｘ
及びＲ，は定義されたものである。
この発明のプロセスは、無機塩基及び極性非プロトン性
溶媒或は非極性非プロトン性溶媒及び相移動触媒の存在
において、アルキル４−ニトロ−２−置換安息香酸エス
テルのニトロ基の選択的置換を許し、アルキル４−アル
キルチオ−２−置換安息香酸エステルを生成する。えら
れた安息香酸エステルは、出発ニトロ安息香酸エステル
にもとすき、安息香酸の９９．６７％までの全収率で、
−船方法をへて対応する安息香酸に転換されえる。
溶媒或は非極性非プロトン性溶媒及び相移動触媒の存在
において、アルキル４−ニトロ−２−置換安息香酸エス
テルのニトロ基の選択的置換を許し、アルキル４−アル
キルチオ−２−置換安息香酸エステルを生成する。えら
れた安息香酸エステルは、出発ニトロ安息香酸エステル
にもとすき、安息香酸の９９．６７％までの全収率で、
−船方法をへて対応する安息香酸に転換されえる。
この反応に有用であるメルカプタンは、アルキル、アル
ケニル、アリール或はベンジルメルカプタンから選択さ
れえる。“アルキル”なる項は直鎖及び分岐飽和アシル
イックハイドロカルビル部分を含み、一般に２からβの
炭素原子、好ましくは、２から３の炭素原子をもつ部分
を含んでいる。
ケニル、アリール或はベンジルメルカプタンから選択さ
れえる。“アルキル”なる項は直鎖及び分岐飽和アシル
イックハイドロカルビル部分を含み、一般に２からβの
炭素原子、好ましくは、２から３の炭素原子をもつ部分
を含んでいる。
“アリール”なる項は、フェニル及び置換フェニルを含
んでいる。使用されえる無機塩基は、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム
を含んでいる。使用されえる非極性非プロトン性溶媒は
、ベンゼン、トルエン、キシレンのような炭化水素；ジ
クロロメタン、１゜２−ジクロロメタン、クロロベンゼ
ンのようなハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン、
ジエチルエーテル、ジイソブチルエーテルのようなエー
テル及びその他の非極性非プロトン性溶媒を含んでいる
。使用されえる極性非プロトン性溶媒は、アセトン、メ
チルエチルケトン、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセタミド、メ
チルイソブチルケトン及び他の極性非プロトン性溶媒を
含んでいる。使用されえる相移動触媒は、トリス−（３
，７−ジオキサヘプチル）アミン（ＴＤＡ−１） 、）
リカブリリルメチルアンモニウムクロリド（Ａｌｉｑｕ
ａｔ３３６■２、テトラ−低級アルキル置換アンモニウ
ム、ホスホニウム、スルホニウム及びスルホキソニウム
ハライド、クラウンエーテル及びクリプテートである。
んでいる。使用されえる無機塩基は、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム
を含んでいる。使用されえる非極性非プロトン性溶媒は
、ベンゼン、トルエン、キシレンのような炭化水素；ジ
クロロメタン、１゜２−ジクロロメタン、クロロベンゼ
ンのようなハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン、
ジエチルエーテル、ジイソブチルエーテルのようなエー
テル及びその他の非極性非プロトン性溶媒を含んでいる
。使用されえる極性非プロトン性溶媒は、アセトン、メ
チルエチルケトン、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセタミド、メ
チルイソブチルケトン及び他の極性非プロトン性溶媒を
含んでいる。使用されえる相移動触媒は、トリス−（３
，７−ジオキサヘプチル）アミン（ＴＤＡ−１） 、）
リカブリリルメチルアンモニウムクロリド（Ａｌｉｑｕ
ａｔ３３６■２、テトラ−低級アルキル置換アンモニウ
ム、ホスホニウム、スルホニウム及びスルホキソニウム
ハライド、クラウンエーテル及びクリプテートである。
非極性溶媒が使用されるとき、好ましくは、反応は約Ｏ
°から約２００℃の温度、更に好ましくは、約２５°か
ら約１００℃、最も好ましくは、約４０°から約６０℃
の温度で行われる。この反応は、大気圧下、減圧下或は
加圧下で行われえるが、大気圧下が好ましい、相移動触
媒は、約０．５から約１００モル％、好ましくは、約１
．０から約２０モル％、最も好ましくは、約３から約１
０モル％存在しえる。好ましい塩基は、炭酸カリウム及
び炭酸ナトリウム、最も好ましくは、炭酸カリウムであ
る。好ましい非極性溶媒は、炭化水素及びハロゲン化炭
化水素、更に好ましくは、ハロゲン化炭化水素、最も好
ましくは、１．２−ジクロロエタンのような塩素化炭化
水素である。
°から約２００℃の温度、更に好ましくは、約２５°か
ら約１００℃、最も好ましくは、約４０°から約６０℃
の温度で行われる。この反応は、大気圧下、減圧下或は
加圧下で行われえるが、大気圧下が好ましい、相移動触
媒は、約０．５から約１００モル％、好ましくは、約１
．０から約２０モル％、最も好ましくは、約３から約１
０モル％存在しえる。好ましい塩基は、炭酸カリウム及
び炭酸ナトリウム、最も好ましくは、炭酸カリウムであ
る。好ましい非極性溶媒は、炭化水素及びハロゲン化炭
化水素、更に好ましくは、ハロゲン化炭化水素、最も好
ましくは、１．２−ジクロロエタンのような塩素化炭化
水素である。
極性非プロトン性溶媒が使用されるとき、反応は、好ま
しくは約０°から約１６０℃、更に好ましくは、約２０
°から約７０℃の温度で行われる。
しくは約０°から約１６０℃、更に好ましくは、約２０
°から約７０℃の温度で行われる。
反応は減圧から加圧下で、好ましくは大気圧下で行われ
える。好ましい塩基は、リン酸３ナトリウム、リン酸３
カリウム、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウム、更に好
ましくは炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム、最も好まし
くは炭酸カリウムである。好ましい極性非プロトン性溶
媒は、アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブ
チルケトンである。
える。好ましい塩基は、リン酸３ナトリウム、リン酸３
カリウム、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウム、更に好
ましくは炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム、最も好まし
くは炭酸カリウムである。好ましい極性非プロトン性溶
媒は、アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブ
チルケトンである。
本発明におけるように、２−ステップ反応を行うとき、
溶媒は各ステップに適合せねばならない。
溶媒は各ステップに適合せねばならない。
１．２−ジクロロエタンは、本発明の選択の溶媒である
けれども、適切である多くの溶媒の１つのものであるに
すぎない、それはメルカプト安息香酸エステルを作るこ
とに有用な溶媒で、酸化反応における次亜塩素酸ナトリ
ウムのような強酸化剤と反応をしない。
けれども、適切である多くの溶媒の１つのものであるに
すぎない、それはメルカプト安息香酸エステルを作るこ
とに有用な溶媒で、酸化反応における次亜塩素酸ナトリ
ウムのような強酸化剤と反応をしない。
この反応のプロセスは、以下の例により、よりよ（理解
されえる０例１及び３は、極性非プロトン性溶媒を利用
しているメルカプト安息香酸エステルの調製方法を説明
している０例２は、えられたスルホニル安息香酸の分析
を通して例１の構造を確認している。又酸化ステップに
おける例１の選択の溶媒の使用を説明している０例１の
生成物は単離される必要はないが、例１において生成し
た塩の除去前或は後に、さらに反応されえる。望まれる
なら、酸化ステップにおいて望まれた容量に達するよう
に溶媒は添加、又は除去されえる。
されえる０例１及び３は、極性非プロトン性溶媒を利用
しているメルカプト安息香酸エステルの調製方法を説明
している０例２は、えられたスルホニル安息香酸の分析
を通して例１の構造を確認している。又酸化ステップに
おける例１の選択の溶媒の使用を説明している０例１の
生成物は単離される必要はないが、例１において生成し
た塩の除去前或は後に、さらに反応されえる。望まれる
なら、酸化ステップにおいて望まれた容量に達するよう
に溶媒は添加、又は除去されえる。
この発明のプロセスは、以下の例により更に理解されえ
る。
る。
例１
ドライアイス凝縮器及びガス入口をもつ隔壁をそなえた
多重くび円底フラスコに、メチル２−クロー４−二トロ
ー゛安息香酸エステル４．３ ｇ 、 （０，０２モル
）、４０ｍＡ！１．２−ジクロロエタン、３．９ｇ炭酸
カリウム（０，０２８ｍ） 、０．３ ｇ （０，００
１モル）ＴＤＡ−１が加えられた。混合物は５０℃に加
熱された。メルカプタンがドライアイス凝縮器において
還流するまで、メルカプタンが上記表面添加に導入され
た。還流約２０分後、高圧液体クロマトグラフィ（ＨＰ
Ｌ Ｃ）は、混合物に生成物９２．５％の存在を示し
た。
多重くび円底フラスコに、メチル２−クロー４−二トロ
ー゛安息香酸エステル４．３ ｇ 、 （０，０２モル
）、４０ｍＡ！１．２−ジクロロエタン、３．９ｇ炭酸
カリウム（０，０２８ｍ） 、０．３ ｇ （０，００
１モル）ＴＤＡ−１が加えられた。混合物は５０℃に加
熱された。メルカプタンがドライアイス凝縮器において
還流するまで、メルカプタンが上記表面添加に導入され
た。還流約２０分後、高圧液体クロマトグラフィ（ＨＰ
Ｌ Ｃ）は、混合物に生成物９２．５％の存在を示し
た。
反応混合物は、４０ｗｍ！水で処理され、それから２０
ｓ＋ｊ！ｌＮ−ＨＣｌで処理された。有機層は減圧下に
蒸発され、高圧液体クロマトグラフィ（ＨＰ Ｌ Ｃ）
により示された望まれた物質の９６．８面積％をもつ安
息香酸エステル４．３ｇをえた。
ｓ＋ｊ！ｌＮ−ＨＣｌで処理された。有機層は減圧下に
蒸発され、高圧液体クロマトグラフィ（ＨＰ Ｌ Ｃ）
により示された望まれた物質の９６．８面積％をもつ安
息香酸エステル４．３ｇをえた。
炭１
２−クロロ−４−メタンスルホニル −の調製
単−くび、円底フラスコに、例１で生成したメチル２−
クロロ−４−メチルチオ安息香酸エステル４．３ｇ（０
，０２モＪし）及び６０ｓｊ！１．２−ジクロロエタン
が加えられた０次亜塩素酸ナトリウム８５ｇ（０，０６
モル、水５．２５％溶液）が滴加され、発熱反応により
熱せられた。添加が完了した時、混合物は１．５時間６
０℃に加熱され、それから環境温度で夜どおし攪拌され
た。過剰の次亜塩素酸ナトリウムは重亜硫酸ソーダ４．
５ ｇ （０，０７５モル）で分解された。６．４ｇ（
０，ｉ６モル）の５０％苛性ソーダ（ＮａＯＨ）が混合
物に加えられ、それから２時間６０℃に加熱された。混
合物は環境温度に冷却され１２ｍｆ１．２−ジクロロエ
タン（ＥＤＣ）で２回抽出された。ＥＤＣは、２５ｔｅ
ｌ水で抽出され、水相のｐＨが５０％ＮａＯＨで１４に
調整された。水相はあつめられ、１８％ＨＣＪでｐ）Ｉ
Ｏ〜１に酸性にされた。えられた固体は濾過され、融
点１８７〜１９２℃の生成物３、９３ ｇをえた。ＨＰ
ＬＣはスルホンを安息香酸の９４．９重量％であると定
量した。工業収率９１．４％。
クロロ−４−メチルチオ安息香酸エステル４．３ｇ（０
，０２モＪし）及び６０ｓｊ！１．２−ジクロロエタン
が加えられた０次亜塩素酸ナトリウム８５ｇ（０，０６
モル、水５．２５％溶液）が滴加され、発熱反応により
熱せられた。添加が完了した時、混合物は１．５時間６
０℃に加熱され、それから環境温度で夜どおし攪拌され
た。過剰の次亜塩素酸ナトリウムは重亜硫酸ソーダ４．
５ ｇ （０，０７５モル）で分解された。６．４ｇ（
０，ｉ６モル）の５０％苛性ソーダ（ＮａＯＨ）が混合
物に加えられ、それから２時間６０℃に加熱された。混
合物は環境温度に冷却され１２ｍｆ１．２−ジクロロエ
タン（ＥＤＣ）で２回抽出された。ＥＤＣは、２５ｔｅ
ｌ水で抽出され、水相のｐＨが５０％ＮａＯＨで１４に
調整された。水相はあつめられ、１８％ＨＣＪでｐ）Ｉ
Ｏ〜１に酸性にされた。えられた固体は濾過され、融
点１８７〜１９２℃の生成物３、９３ ｇをえた。ＨＰ
ＬＣはスルホンを安息香酸の９４．９重量％であると定
量した。工業収率９１．４％。
炭ユ
例１におけるようにそなえられた多重くび円底フラスコ
に、２１．６ｇ（０，１モル）メチル−２−クロロ−４
−二トロ安息香酸エステル、■２５■Ｅ１．２−ジクロ
ロエタン、２７．６ｇ（０，２モル）炭酸ソーダ及び２
．０ ｇ （０，００５モル）Ａｌｉｑｕａｔ ３３６
が加えられた。混合物は６０℃に熱せられた。 １４．
４ｇ （０，３モル）メチルメルカプタンが６分間にわ
たり上記表面添加において導入された。混合物は攪拌さ
れ、１２時間５８℃に加熱される。それから温度は７０
℃に上昇され、反応は更に７時間攪拌された。ＨＰＬＣ
は反応混合物を望まれた生成物の７４．２％を含むと示
した。
に、２１．６ｇ（０，１モル）メチル−２−クロロ−４
−二トロ安息香酸エステル、■２５■Ｅ１．２−ジクロ
ロエタン、２７．６ｇ（０，２モル）炭酸ソーダ及び２
．０ ｇ （０，００５モル）Ａｌｉｑｕａｔ ３３６
が加えられた。混合物は６０℃に熱せられた。 １４．
４ｇ （０，３モル）メチルメルカプタンが６分間にわ
たり上記表面添加において導入された。混合物は攪拌さ
れ、１２時間５８℃に加熱される。それから温度は７０
℃に上昇され、反応は更に７時間攪拌された。ＨＰＬＣ
は反応混合物を望まれた生成物の７４．２％を含むと示
した。
次の例４及び５は極性非プロトン性溶媒の使用を教示し
ている。
ている。
凝縮器及びガス入口を設えた３つくび円底フラスコに、
炭酸加工１０４ｇ（０，７５２モル）、アセトン３００
＋ｍｊ！が添加された。混合物は攪拌され、メチルメル
カプタン３３．８ ｇ （０，７０５モル）が表面上添
加をへて導入され、それからエチル２゜４−ジニトロ安
息香酸エステル１）２．８ｇ（０゜４７モル）が添加さ
れた。混合物は１０分攪拌され、室温で夜通し放置され
た。そしてエチルアセテートで抽出し、水洗、ブライン
水で洗浄後硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に蒸発乾
固し赤色オイル１）３．３ｇ（１００％工業収率）をえ
た。赤外（ＩＲ）、核磁気共鳴（ＮＭＲ）及び質量スペ
クトロスコピ（Ｍ Ｓ ）は構造を望まれた生成物とし
て確認した。
炭酸加工１０４ｇ（０，７５２モル）、アセトン３００
＋ｍｊ！が添加された。混合物は攪拌され、メチルメル
カプタン３３．８ ｇ （０，７０５モル）が表面上添
加をへて導入され、それからエチル２゜４−ジニトロ安
息香酸エステル１）２．８ｇ（０゜４７モル）が添加さ
れた。混合物は１０分攪拌され、室温で夜通し放置され
た。そしてエチルアセテートで抽出し、水洗、ブライン
水で洗浄後硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に蒸発乾
固し赤色オイル１）３．３ｇ（１００％工業収率）をえ
た。赤外（ＩＲ）、核磁気共鳴（ＮＭＲ）及び質量スペ
クトロスコピ（Ｍ Ｓ ）は構造を望まれた生成物とし
て確認した。
例５
円底フラスコに、１５ｇ（０，０７モル）メチル２−ク
ロロ−４−二トロ安息香酸エステル、１３．８ｇ（０，
１モル）炭酸カリ、５．４ｇ（０，０９モル）エタンチ
オール及び２５０１）１アセトンが組合され、夜通し攪
拌された。アセトンは減圧下に除去され、残渣はジクロ
ロメタンで抽出され、１５０−β水で２回洗浄して塩を
除き、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に蒸発させて
、油１４．６ ｇをえた。この段階で分析はしなかった
。この反応の性成物は安息香酸の分析による同定のため
ＮａＯＨ及エタノールでの加水分解により安息香酸に転
換された。構造はＩＲＳＮＭＲ及ＭＳにより確認された
。
ロロ−４−二トロ安息香酸エステル、１３．８ｇ（０，
１モル）炭酸カリ、５．４ｇ（０，０９モル）エタンチ
オール及び２５０１）１アセトンが組合され、夜通し攪
拌された。アセトンは減圧下に除去され、残渣はジクロ
ロメタンで抽出され、１５０−β水で２回洗浄して塩を
除き、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に蒸発させて
、油１４．６ ｇをえた。この段階で分析はしなかった
。この反応の性成物は安息香酸の分析による同定のため
ＮａＯＨ及エタノールでの加水分解により安息香酸に転
換された。構造はＩＲＳＮＭＲ及ＭＳにより確認された
。
Claims (7)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の安息香酸エステルと式Ｒ＿１−ＳＨのメルカプタンと
を、無機塩基及び極性非プロトン性溶媒或は非極性非プ
ロトン性溶媒及び相移動触媒の存在において、反応させ
ることよりなる式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつ化合物の調製方法 〔こゝでＲはアルキル、Ｒ＿１はアルキル、アルケニル
、アリール又はベンジル、Ｘはハロゲン又はニトロ基で
ある。〕 - （２）反応が非極性非プロトン性溶媒及び相移動触媒中
で行われる特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）Ｒ及びＲ＿１が夫々Ｃ＿１−Ｃ＿３のアルキルで
、メガ塩素又はニトロである特許請求の範囲第１項記載
の方法。 - （４）反応が極性非プロトン性溶媒中で行われる特許請
求の範囲第１項記載の方法。 - （５）温度が２５°から１００℃である特許請求の範囲
第２項記載の方法。 - （６）温度が２０°から７０℃である特許請求の範囲第
４項記載の方法。 - （７）触媒がトリス−（３，７−ジオキサヘプチル）ア
ミン又はトリカプリリルメチルアンモニウムクロリドで
ある特許請求の範囲第２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/940,995 US4704467A (en) | 1986-12-12 | 1986-12-12 | Method for preparation of mercaptobenzoates |
| US940,997 | 1986-12-12 | ||
| US06/940,997 US4692545A (en) | 1986-12-12 | 1986-12-12 | Method for preparation of mercaptobenzoates |
| US940,995 | 1986-12-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPS63190871A true JPS63190871A (ja) | 1988-08-08 |
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