KR970006248B1 - 벤조일 -c-(5-메틸 1,3,4- 치아디아졸-2-치오)이미도일 클로라이드 유도체 및 그 제조방법 - Google Patents

Abstract

내용없음.

Description

벤조일-C-(5-메틸 1,3,4-치아디아졸-2-치오)이미도일 클로라이드 유도체 및 그 제조방법

본 발명은 화학식(1)의 신규 화합물인 벤조일-C-(5-메틸 1,3,4-치아디아졸-2-치오)이미도일 클로라이드 유도체 및 그 제조방법에 관한 것이다.

식중 X는 수소, 할로겐, 알킬기 또는 니트로를 나타낸다.

전술한 화학식(1)의 화합물은 신규화합물로서 의약 및 농약 중간체로서 유용하게 이용된다.

본 발명의 화합물에 유사한 화합물은 저날오브케미칼 소사이어티, 퍼킨 2,1046-51, 1975와 김천석 등의 대한민국 특허출원 제91-4337호에 알려져 있으나 이 화합물은 화학식(1)의 화합물과 골격이 전혀 다른 화합물이다.

화학식(1)에 있어서 X로 표시되는 알킬기로는 메틸, 에틸, 프로필, 브틸기와 같은 C₁-C₄저급 알킬기들이 있으나 그 중에서도 메틸기가 좋으며, 할로겐으로는 염소와 취소가 있으나 그 중에서도 염소가 바람직하다.

전술한 치환기들은 벤젠링의 4-위치에 치환되는 것이 좋다.

본 발명에 의한 화학식(1)의 화합물은 화학식(2)의 벤조일이소치오시안네이트로부터 제조한 화학식(3)의 벤조일이미도일 디클로라이드를 2-머캅토-5-메틸치아디아졸과 유기용매중에서 반응시켜 제조하다.

식중 X는 전술한 의미를 갖는다.

전술한 화학식(1)의 제조방법은 유기용매중에서 실시되는바, 이 경우 유기용매로는 디옥산, 디에틸에틸, 테트라하이드로푸란 등이 사용된다.

전술한 화학식(1)의 제조에 사용되는 화학식(2)의 화합물과 화학식(3)의 화합물에 있어서 X=Cl인 화합물을 제외한 화합물도 신규 화합물들이다.

화학식(2)의 벤조일이소치오시(안)네이트는 벤조일클로라이드나 또는 치환된 벤조일클로라이드와 무수포타슘이소치오시안네이트를 디옥산, 디에틸에테르 또는 테트라 하이드로푸란 같은 유기용매에 용해시키고 산소 유입이 차단된 상태에서 8시간정도 환류 가열하여 제조한다. 이 방법에 사용되는 무수한 포타슘이소치오시안네이트는 열풍 순환식 오븐에서 110℃로 10시간 동안 건조시켜 수분을 완전히 제거한 것을 사용한다.

반응계가 산소와 접촉하지 않도록 하기 위하여는 반응장치를 밀봉하고 수분유지방지 장치를 한 콘덴서를 부착하거나 또는 질소를 반응기 내부로 유입시켜 반응이 질소 압력하에서 진행되도록 한다. 유기 용매로는 반응에 영향주지 않는 유기용매들이 사용될 수 있으나 벤젠을 사용하는 것이 좋다.

화학식(3)의 벤조일이미도일 디클로라이드는 앞에서 제조한 화학식(2)의 벤조일이소치오시안네이트 또는 치환된 벤조일이소치오시안네이트를 유기 용매, 특히 사염화 탄소에 용해시키고 건조 염소가스와 6시간 내지 3일 정도 반응시켜 제조한다. 이 방법에서는 벤조일 이소치오시안네이트가 용해되어 있는 사염화탄소 용액속으로 건조 염소가스를 6시간 정도에 걸쳐 주입하고 반응액이 염소가스로 포화된 상태로 만든 다음 약 3일정도 방치하여 반응이 완결되도록 한다. 건조 염소가스는 염소가스를 황산속으로 통과시켜 수분을 제거하고 글래스울을 통과시킨 다음 염소가스와 함께 나오는 황산을 제거하여 얻어지는 염소가스를 사용한다.

화학식(1)의 화합물 화학식(3)의 화합물을 유기 용매에 용해시키고 동일한 용매에 용해시킨 2-머캅토-5-메틸치아디아졸을 적가하면서 반응시켜 제조한다. 이때 사용되는 용매로는 디옥산, 이에틸에텔 또는 테트라 하이드로푸란을 사용하며, 필요에 따라서는 반응촉진제인 트리에틸아민을 동일한 용매에 용해시켜 소량씩 첨가한다.

이하 본 발명을 실시예에 의하여 구체적으로 설명한다.

[실시예 1]

4-니트로벤조일이소치오시아네이트의 합성

4-니트로벤조일클로라이드 27.8g과 무수 포타슘이소치오시안네이트(분자량=185.5) 17.5g을 100ml 벤젠용액이 들어있는 수분 유입방지 장치를 설치한 콘덴서가 부착된 250ml 둥근 플라스크에 넣어서 6시간동안 환류시키고 4-리트로벤조일클로라이드의 잔존이 없음을 확인한 후 반응을 종결시키고 염화칼륨을 여과 제거한 다음 벤젠을 제거하고 고감합하에서 증류하여 4-니트로벤조일이소치오시아네이트(분자량=208.1)29.7g을 얻었다.

MP : 131℃; 수율 : 95%

NMR : d; 8-8.5(4H)

[실시예 2]

4-니트로벤조일이미도일 디클로라이드의 합성

실시예 1에서 제조한 4-니트로벤조일이소치오시아네이트 20g(0.096몰)을 무수 사염화탄소 150ml에 충분히 용해시키고, 탈수 건조시킨 염소가스를 6시간동안 포화시켜 3일간 방치시킨 다음 침전물을 여과하여 사염화탄소를 중류제거하고 고진공하에서 증류하여 4-니트로벤조일이미도일 디클로라이드(분자량=247)20g을 합성하였다.

MP : 55℃(분해) 수율 : 85%

NMR : d, 8-8.5(4H)

[실시예 3]

4-메틸벤조일이소치오시아네이트의 합성

4-메틸벤조일클로라이드(분자량 : 155.45) 15.5g(0.1mol)과 무수 포타슘이소티오시안네이트(0.15mol) 27.9g를 벤젠용액에서 6시간동안 환류시키고 산염화물의 잔존이 없음을 확인한 후 반응을 종결시키고 염화칼륨을 여과한 후 벤젠을 제거하고 고감합하에서 증류하여 4-메틸벤조일이소치오시아네이트 15.23g을 합성하였다.

분자량 : 177.06

상온에서 오일 상태; 수율 : 86%

NMR : d, 7-8(4H), 2.3(3H)

[실시예 4]

P-메틸벤조일이미도일 디클로라이드의 합성

4-메틸벤조일이소치오시아네이트 18g(0.1몰)을 무수 사염화탄소 150ml에 충분히 용해시키고, 건조 염소가스를 약 3-6시간동안 포화시킨 후 3일간 방치시키고 침전물을 여과한 후 사염화탄소를 증류하고 고진공하에서 증류하여 4-메틸벤조일이미도일 디클로라이드(분자량=215.9)23g을 합성하였다.

MP : 55℃(분해) 수율; 85%

NMR : d, 7-8(4H), 2.3(3H)

[실시예 5]

p-니트로벤조일-C-(5-메틸 1,3,4-치아디아졸-2-치오) 이미도일 클로라이드의 합성

4-클로로벤조일이미도일 디클로라이드(분자량=236,35) 2.36g과 2-머캅토토-5-메틸치아디아졸(분자량=132.12) 1.32g를 각각 디옥산에 녹이고 트리에틸아민 1.0g을 서서히 가하면서 강하게 저어준 다음 여과하여 염을 제거하고 재결정 증류 및 크로마토그라피법으로 정제하여 2.82g의 목적하는 화합물 p-클로로 벤조일-C-(5-메틸 1,2,3-치아디아졸-2-치오) 이미도일 클로라이드를 얻었다.

NMR : d, 7-8.2multi(4H), 3.6 s.(3H)

MP : 175∼176℃, 수율 : 85%

Claims (2)

1. 화학식(1)로 표시되는 벤조일-C-(5-메틸 1,3,4-치아디아졸-2-치오)이미도일 클로라이드와 그 유도체.

   식중 X는 메틸, 클로로 및 니트로기중의 하나를 나타낸다.
2. 전술한 화학식(3)의 벤조일이미도일 디클로라이드 1당량을 유기 용매중에서 2-머캅토-5-메틸치아디아졸과 반응시켜 전술한 화학식(1)의 벤조일-C-(5-메틸 1,3,4-치아디아졸-2-치오)이미도일 클로라이드를 제조하는 방법.