JPS5859256A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性および離型性がすぐれた熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。

芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂
、およびアクリルゴムを混合した樹脂混合物は、耐衝撃
性がすぐれていることが知られてお）（例えば、特表昭
ｊｔｊ−４００１７０号公報参照）、エンジニアリング
プラスチックとして有用なものであるが、射出成形にお
ける金型からの離型が十４といえず、成形品が変形した
シ、金型から成形品を取シ出すのに時藺がかかるなどの
不都合があった。

零発明者らは、王妃樹脂混合物の離型性を改善すべく鋭
意研究を重ねた結果、流動パラフィンやポリエチレン樹
脂を配合したのでは、離型性の改善効果は小さく、１か
も耐衝撃性を低下させる傾向楚あるのに対し、平均分子
量が３００〜ｔ、ｏｏｏ　　のパラフィンワックスまた
はポリオレフィンワックスを配合するときは、離型性を
大巾に改善することがで！！、シかも耐衝撃性を向上さ
せ得ることを見出して本発明を完成した〇 すなわち本発明は、耐衝撃性およびａｍ性がすぐれた熱
可塑性樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
り、その要旨とするところは１ ｋ）　　芳香族ボ、リエステル樹脂ｊ　−ｆ＃Ｊ重量−
１（−芳香族ポリカーボネート樹脂ｊ−ｔａ、ｚ　重量
部、および （ｏ）　　アクリルゴムｏ３〜３０重量憾からなる熱可
１性樹脂混合物１００重量部に対し、平均分子量ｆｊＸ
ＪＯＯ〜ｔ、ｏｏｏのパラフィンワックスまたはポリオ
レフインヮッ、クス□、ｏｌ〜−重量部を配合してなる
熱可塑性樹脂組成物である。

以下１本発明の詳細な説明する。

本発明で使用する芳香族ポリエステル樹脂Ｆｉ。

テレフタルａｔたはそのジアルキルエステルと脂肪族グ
リコール類との重縮合反応によって得られるポリアルキ
レンテレフタレートマ九ハこれを主体とする共重合体で
あり１代表的なものとしては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートなどがあげられる。

上記脂肪族グリコール類としては、エチレングリコール
、プロピレングリコール、テトラメなどがあげられるが
、これら脂肪族グリプール類と共に少量の他のジオール
ＷＡｔたけ多価アルコール類、例えば脂肪族グリコール
類に対して一〇重量囁以下のシフ鶴ヘキサンジオール、
シクロヘキサンジメタツール、キシリレングリコール、
λ、−一ビス（４ｃｍヒドロキシフェニル）プロパン、
コ、コービス（ターヒドロキシ−Ｊ、ｊ−ジブロモ−フ
ェニル）プロパン、コツ−２−ビス（４Ｌ−ヒドロキシ
エトキシフェニル）プロパン、コ、コービス（私−ヒド
ロキシエトキシ−３，！−ジブロモフェ、ニル）プロパ
ン、グリセリン、ペーシタエリスリトー、ルなどを混合
して用いて−よいＯ また、テレフタル酸またはそのジアルキルエステルと共
に少量の他の二基基ば、多塩基ｓＩＩまたはそのアル゛
キルエステル、例えばテレフタルａｔたはそのジアルキ
ルエステルに対して一コ□重置部以下の７タル酸、イン
フタルｆｌｌＪ−ｆフタリンジカルボン酸、ジフェニル
ジヵルホン酸。

アジピン鍍、セパシン酸、トリメシン讃、トリメリット
＊１それらのＴルキルエステルなどｔ混合して用−でも
よい。

芳香族ポリカーボネート樹脂は１種々のジヒドロキシジ
アリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、
またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカー
ボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交
換法によって得られる重合体または共重合体で６９、代
表的なものとしては、コ、−１−ビス（ターヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造され
たポリカーボネート樹脂があげられる。

上記ジヒドロキシジ了り−Ｑ／化合物としては、ビスフ
ェノールＡの他、ビス（事−ヒドロキシフェニル）メタ
ン％　　”ｅ’−ビス（＃−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、コ、コービス（ａ−ヒドロキシフェニル）ブタン、
コ、コービス（４！−ヒドロキシフェニル）オクタン、
ビス（ターヒドロキシフェニル）フェニルメタン、コ、
コービス（ｇ−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロ
パン、　ｌ、／−ビス（４ｔ−ヒドロキシ−ｊ　−＄Ｉ
７ブチルフエニル）プロパン、コ、コービス（＃−ヒド
ロキシー３−ブロモフェニル）１０パン。

コツ−２−ビス（蓼−ヒドロキシ−３，ｊジブロモフェ
ニル）プロパン、コ、コービス（参−ヒドロキシ−３，
ｊジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキ
シアリール）アルカン類％　　’Ｉ’−ビス（ｌ−ヒド
ロキシフェニル）シクロペン９　：’、　ｌ、／−ヒス
（４ｔ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのような
ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、＃、＃
’−ジ仲ドロキシジフェニルエーテル、ｌ−’　−−、
？ビードロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテ
ル、のようなジヒドロキシジアリールエーテル＊、　４
’ｆ４”−ジヒドロキシジフェニルスルフィド％　昼、
４！’−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニル
スルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド
１１％　ａｔ４ｔ’−ジヒドロキシジフェニルスルホキ
シド、事、ｌ’−ジヒドロキシ−３，３２−ジメチルジ
フエニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリール
スルホキシドｍｓ　１１，４ｔ’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４に、４Ｅ’−ジヒドロキシ−３，３１
−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジ
アリールスルホン類等があげられる・これら社単独でま
たはコ禮以上混合して使用されるが、これらの他にハイ
ドロキノン、レゾルシン、　４１！−’−ジヒドロキシ
ジフェニル等を混合して使用してもよい。

アクリルゴムは、アクリル酸エステルの重合。

またはそれを主体とする共重合により得られるゴム状弾
性体であ）１代表的なものとしては。

ブチｉ丁′す′−トのような７クリ“酸−ｃ７テルと、
少量のブチレンジアクリレートのような架橋性モノマー
を重合させて得た重合体に、メチルメタクリレートのよ
うなグラーフト°重合性七ツマーｔグーラフト重合させ
て得たゴム状の重合体があげられる＠ 上記アクリル酸エステルとして扛、ブチルアクリレート
の他に、メチルアクリレート、エチシルアクリレート、
コーエチルへキシル了クリレートなどがあげられる口ま
た、架橋性モノマーとしてＦ！、プチレ夛４クリレート
の他に、ブチレンジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレートのようなポリオールとアクリ
ルａｔたはメタ２リル酸のエステル類。

ジビニルベンゼン、ビニルアクリレート、ビニルメタク
リレートのようなビニル化合物、アリルアクリレート、
アリルメタクリレート、ジアリルマレート、シア１；ル
フマレート、ジアリルイタコネート、モノアリルマレー
ト、モノアリルフマレート、トリアリルシアスレートの
ようなアリル化合物などがあげられる。

また、上記、グラフト重合性モノマーとしては、メチル
メタクリレートの他に、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、ヘキシルメタクリレート、Ｊ−エチル
へキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートのよ
うなメタクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリ
ルなどがあげられる。このグラフト重合性モノマーは、
そ０−ａｔ、上記アクリル酸エステルと架橋性七ツマ−
とを重合させｒ１合体を製造する−に使用して共重合さ
せることもできる・上記したようなアクリレートけ１例
えば、ミーしイヨｙ■製、メタブレンＷ−ｊＪＯ％同Ｗ
−Ｊ　００．ローム−アンド・八−碑社Ｉｌ、アクリロ
イドＩＩＩ：Ｍ−１１０，同ＫＭ−ＪコＪ１日立化成工
１！＃Ｉ１．バイルツクｘｖ−ｔｕｏｉ　、　鐘淵化学
＃Ｉａ製、カネエースＰＭなどとしても市販されている
□ 平均分子量がＪＯＯ〜ｔ、ｏｏｏのパラフィンワックス
またはポリオレフィンワックスは、常温で囲体の石油系
ワックス、ｔたはポリオレフィン果樹１１ｔ−製造する
際に副生ずるワックスなどであり％　１１１・１ワツク
ス、／コｏ＠７７ワツクス。

シー２！＠１ワツクス、／ＪＯ＠ｌＰワックス％　／　
Ｊ　ｊ＠νワックス、ｔｕｏ＠ｖワックス、／仏！νワ
ックス、１１０６１９７９１％　／ｊｊ”１ワツクス、
マイクロクリスタリンワックスなどの名称で市販されて
いる・ワックスもしくはこれと同等のワックス、ポリエ
チレンワックス、結晶性低分子量ポリプロピレンなどが
あげられるが、平均分子量が４０００〜ｚ、ｏｏｏのポ
リエチどｌワックスや、平均分子量がａｇｏ以上のパラ
フィンワックス、例えばｔｚｚ”ｌワックスなどが好適
である０また。上記パラフィンワックスま友はポリオレ
フィンワックスは、２種以上混合して用いてもよい。

本発明の組成物は、前記した芳香族ポリエステル樹脂、
芳香族ポリカーボネート樹脂、およびアクリルゴムｔ−
混合した熱可塑性樹脂混合物に、平均分子量が７００−
４，０００　　のパラフィンワックスまたはポリオリフ
インワックスを配合したものであるが、その配合の順序
＃ｉ限定されるものではなく１例えば上記各成分は同時
に混合する。熱可塑性樹脂混合物を調製後上記ワックス
を混合する、または、上記樹脂またはゴムの一種または
二種以上と上記ワックスを混合後他の成分を混合するな
どの任意の方法で行うことができる。

上記各成分の配合量Ｉｆｉ、芳香族ポリエステル樹脂、
芳香族ポリカーボネート樹脂、およびアクリルゴムから
なる熱可塑性樹脂混合物として。

芳香族ポリエステル樹脂が！〜デ転！　重量部。

好ましくはｌＯ〜ｆ０重量１６ｓ度、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂がｊ−９鉢、１　重量嘔、好ましくｕ／　０
〜り０＊量−程度、アクリルゴムが０．２〜Ｊ０重量嘔
、好ましくはＩ〜−〇重量部ｍｍで６９．該熱可塑性樹
ｍ混合物／ＤＯ重置優に対し、上記ワックスが０．０／
〜コ重量鵠。

好ましくは０．０！　　−１重量部程度である。

芳香族ポリエステル樹脂の配合量があ′ｔりに少いと耐
薬品性が不十分であり、芳香族ポリカーボネート樹脂の
配合量があｉ）Ｋ少−と耐衝撃性が不十分である。アク
リルゴムの配合量がｈま；に少いｂ耐衝撃性改善の効果
が小さく。

逆ｅｃ６ｔｊＫ多−と、芳香族ポリエステル樹脂゛シよ
び芳書族ポリカーボネート樹１ｔ−ＩＩＸ有する機械的
性質を損うようＫなるＯまた。上記ワツクが小さく、逆
にあまりに多いと引張強度、―げ強度などの機械的性質
が低下するようになるので好ましくない。

本発明の組成物＃ｉ、上記した配合成分以外に、例えば
、ガラス繊維、縦索繊維のような補強剤。

シリカ、アルζす、シリカアルミナ、シリカマグネ°シ
ア、炭酸カルシウム、ガラスピーズ、ガラスフレークの
ような充填剤、ハロゲン含有芳香族化合物のような難燃
剤、三酸化アンチモンのような離燃助剤、６核剤、染顔
料７酸化防止剤・紫外Ｓａ収銅などの添加剤、ポリオレ
フィン系樹脂、ポリアミド樹脂、ムＢ８などの異種の樹
脂などを含有してもよい・ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成形、
圧縮成形などの種々の成形法で害鳥に成形できるが、ａ
ｍ性が矢巾に改善されて−るので、射出成形用として特
に好適！ある。また、成形された成形品＃ｉ、離型剤を
用いず成形した成形品に比し、すぐれた耐衝撃性と、同
等１度の引張強ｔ１曲は強度などの機械的性質を有する
ので１本発明の工業的価値は極めて大きい・ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが１本
発明線、その要旨をこえない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。

なお、実施例中「部」および「嘔」はそれぞれ「重量部
」および「重量部」を示す◎また。「離層性（センサー
歪量）」は、射出成形用金型の突き出しピンと、該突き
出しピン駆動装置の間にストレインゲニジ（東洋ボール
出しピンにかかる力を、ストレインゲージ亀セ・ンサー
の歪量で表示した。センサー歪量は小い程突き出しピン
にかかった力が小さく、Ｓ型性がよいことを示す０　　
　　　　　　　　　−「アイゾツト衝撃強度ＪＨ，ム８
ＴＭ　　ＤＪｊ４に従って測定した値であるＯ 実施例／−ｗＪおよび比較例１〜３ １１ｔｌ粘ｔ７．７ｊ　のポリエチレンテレフタレート
（三菱化成工業■製、ノバペツ）（０７ｊ）Ｊｏ＆、平
均分子量コｔ、ｏｏｏ　のポリカーボネート（三菱化成
工業■Ｉ１１　ノバレッタス７０Ｊコ）７０％、および
、ブ千ルアクリレートｔ９．３部、ブチレンジアクリレ
ート０．３ｊ　　部およびジアリルマレニド０．３１　
部を重合させて得た共重合体に、゛メチルメタクリレー
トＪＯ部をグラフト重合させて得たアクリルゴム１０鳴
からなる熱可塑性樹脂混合物１００部と、下記表Ｉに示
す量の、平均分子量μ、０００のボリエ千しンワックス
（三井石油化学■製、三井／１イワツクスｇｏｓＭＰ）
・また“平均分子量“″の″ラフイてｔ　１１合Ｌ、ｓ
　ＯＷφペント式押出横を用いて、樹脂温ｆｌｌＪｒＯ
℃で溶融混練して押し出し、ペレット化し食。

このペレットを、３．ｊオンス射出成形Ｉａ（東芝機械
１組　工８−７ｊｌｌ型）と、！閣×ｌ■のリブをＩＩ
聰間隔に配した格子上形成した離■性試験用金型を用い
、樹脂温度２２０℃１金型温置り０℃、射出時間−〇秒
、冷却時間３０秒で連続成形を行い、離型性の試験を行
った◎また。金型としてム８τＭで規定する試験片成形
用金型を用い、樹脂温ｔコタｏ′ｃ、金型温ｆｌｌｌＯ
℃、射出時間２０秒、冷却時間３０秒で連続成形を行い
、成形品の物性を測定し九〇結果は下記表１に示す通シ
で６つえ。

なお、比較のためワックスを配合しなかった場合、Ｒ動
パラフィン（出光興産■製、ダフニーオイル０ＰｊＯ）
、または、ポリエチレン樹脂（三菱化成工業■製、ツバ
チックＪｖｏａｏ。

平均分子量コ０１０００．ｉ　ｔ　ｆ用した場合の結果
を併記する。

表１ 実施例３および比較例参 ｌ１ｔｌ粘ｔ　／・λ′のポリブチレンテレフタレート
（三菱化成工業■、製、ノバドウール！０コ０）４ｊ嘔
、実施例Ｉで用いたのと同じポリカーボネートｌ！嘔、
および実施例！で用いたのと同じポリアクリレート系ゴ
ム２０−からなる熱可塑性樹脂混合物の粉末ｉｏｏ部と
、実施例１で用いたのと同じポリエチレンワックス０．
！部上混合し、実施例／Ｉｃおけると同様にしてペレッ
ト化し、射出成形を行った・結果は下記６表−に示す通
りであった〇なお、比較のためポリエチレンワックスを
配合しなかった場合の結果を併記する。

表コ 出願人　三菱化成工業株式会社 代理人　弁理士　長谷用　　　−Ｐ　）（ほか７名）］
（で′・〕

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ｋ）　　芳香族ポリエステル樹１１ｊ〜ｙｕ
   、ｚ　重量嘔、 （−芳香族ポリカーボネート樹脂ｊ〜７１．ｊ重量嘔、
   および （ｃ）　　アクリルゴム０Ｊ−ＪＯ重量哄ワックスまた
   社ポリオレフィンワックス００ａｔ　５２重量部を配合
   してなる熱可塑性樹脂組成物・