JPS59100154A - 改良された衝撃性能を有する熱可塑性樹脂状配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性四合体樹脂の配合物（、ｂｌｅｎｄ）
に関するもので：あり、そしてより特に熱ロエ仰！　（
’ｉ：ミニポリエステルポリカーボネートおよびグラフ
ト共重合体かうなる改質された配合物に関するものであ
る。

、、、ｃｉ−ｊｌ、Ｃ４、、Ｃフルキレンテレフタレ−
１・）、ポリカーポ不−１樹１［すよびエラスト穫−を
基にしたグラフト共重合体からなる熱ｔ＋Ｊ塑性配合物
に追加量の改質用油を混合すると、それらが相当改良さ
れた衝撃性を有するということは見出されていた。

それらは最？ツノから商業化されたｔ二め、ＡＢＳグラ
〕”ｉ・小合体類は種々の用途で石川であることか見出
されている。しかしながら、ある用途、特にすに）送分
粁に関連する用途、に対してはＡ　Ｂ　Ｓはしは（−ば
ぞねのカッリン抵抗性に関する欠点がある一二さオフて
いる。

Ａ、　Ｂ　Ｓおよびポリカー氷ネー１−樹脂の配合物は
、λ、国＃＋ｆ訂３，１３０，１７７および３，８５２
゜３９３中に開小されておりそして多くの最終用速用に
賀しでいることか見出されているが、衝撃抵１＋’Ｌ＋
ｌ：　ｉＢよひカッリン抵抗性の木へ（がある種の千［
實’、ＣＩ’；ｊ　’Ｌ４　＋ことっては欠点となって
いた。同様な配合”１シ弓旧よ・γ−国特ｆｉ’Ｆ　１
　、２５３　、２２６中に開示されており、また人国特
□ｒ’ｔ　３　、１６２．６９５はポ１ツカー寸じ春−
トとブタジエンスナレンラテソクスの台在ト−で１Ｅ合
されたメチルメタグリレ−ｈＦ＝よひス千し７　Ｎ、＞
　１′ｉＩ体のグフフト共千合体との配合物に関する教
示を記している。

他の文献は米国特許３．８６４，４２８であり、ぞこに
はへ香族ポリ」−ステル、ｆリカー］［、ネート１．お
よびブタジェンのクラブｉ”ｊ（小合体、かろなる組成
物類が教示Ｊ×れている。、（、発明の１３ν景を説［
）￥１するた、・５の他の文献は＠　’ｎｆｆＪｉに１
ポリエステルおよυアク１）レートを」、（にしたエラ
スＩ・マーにＸ−４Ｅ衝撃改質剤からなる組成物を救出
り、　ｃいる米国持１許４，０９６，２０２並ひにポリ
カー氷ネー・］・およトノアクリＬ／−ｈを、ｊ、（に
した−ニー二）スト−ブーからなるＭ」放物が教示され
ている４、２９９．９２８である。

、１−、　　Ｑ　ｉｊ）　１ｉｌｊ−土℃チー己Ｊ　　
−Ｔ：　Ｚ　９　）ｌｙ　ＰＡ　ｌ１ｔｊ　％−（’Ｉ
＝、Ｐ−月９−＋−，発明の実施において適している品
分イ：ｌ髪の熟呵・η）性ポリ１フ〜元ル樹脂類は）′
Ｊ香族ジカルボン醇およびジオール成分から誘導され、
そしてそれらの周イＪ粘度か少なくとも０．４デシリ＞
ｌ・Ａ勺／ｇであることにより特徴づけられている。任
、０．にであろう）、芳香族ジカルホン耐成分はジカル
ホン醇成分の少なくとも８５モル％を、１１めていれば
よい、′Ａ当な芳香族ジカルボン耐類の中には、プレ２
ｙクル酸、・イソノタル酸、ナフタレンジカルボン酎、
じ゛ノ□ニルユーデルジカルトン醇、ジフェニ、□Ｌ゛
、・刀ル】＋４ン厳、シフェニルスルホンシカルホン酪
およびツク−、ノキシＪ−タンジカルボン耐が含まｔｉ
　６　、、酸成分の多ぐとも１５モル％までの任）さ、
の３Ｈ力香族ジ力ル本ン酎゛の代表例はヒドロギジ力ル
ーブン＾で類並ひにＪｉｆｆ　１７ｊ族シカ、ルボン煎
類、例えば３虎Ｎ’：ａ、　　７’；ビン酸およυセハ
シ二／酸、である。

、てれらのポリアステル夏１のジオール成分は線状・号
Ｉ、・ン鎖１Ｆ：／の２〜１０個の）よ１素ＮＩＣ子を
含有で、き、３０士ル％までの１種以上の炭素数が３〜
８（り仙１のＩＩＨ肋族ンセール類、炭素数が６〜１５
の脂り切代で２・、ｔ−ル類または炭素数が６〜２１の
）コ゛香族パ、・オル几・灯１をイＩすることができる
。そのような他（０ジ１−ル類（コシオール類）の例に
は、３−メナノしベングン・′７オールー（２，）１）
、２−メヂルベ、′タノソ、１゛−ルー（１，４）、２
，２．４−トリ７チルペンタンー２．２．４−ｈリメチ
ルベンタンシオーＪレ−（１，，３）、２−エチルヘキ
サンジオール−ｃｌ、３）、ｚ、２−シエ千ルー１°口
・ぐ、・ジオール−＜ｔ、３）、ヘキサンジオール・−
（１，３）、１．４−シー（β−ヒ（・口４−シュ）・
ギシ）−ヘンナ゛／、２．７−ｅス−（４−ヒＩ：’　
ベキつ゛シフ１７）ベキシル）−プロパン、＋７　、−
１−、、”　ｅドＬＪキシ−１，１，３，３−テト−１
ｉ−ｈｔｌ／−・−・クロ　フ　′”７〕２′　　、　
　２．２−＋：ｆ　　ス　−−（３−、ｔ３−　　トニ
　）・　しＩ　−１−・二−工［・ギノフェ、ニル）プ
Ｖ１ノ（ン、お、！Ｘひ２，２−し７、、Ｊ−（４−ヒ
１コギシーブ１ｊボキジフェニル）−プロパ゛−が包含
される。

一：；’　ｈ−ルの代表例には、ポリメナレンー・上、
ω−２／オ〜几’Ｊ１．　’１列えは゛エチＬ／ノグリ
ーコール、ｌ・リメヲーレン′り１）コール、デ″トラ
メナレ・ングリコール、ｂよひ・＼キサメナレングリコ
ール、ネオベンヂルグ゛リコール、シクロへキナンシノ
チＣ１−ル、Ｉ・リシクロ子カンシメナロール、２．２
−ビス（４−β−ヒＩ・ロ午シｒ−１−キシーノ□ニル
）プロパン、４．４’−ビス−（、β−ヒドロキシエｊ
・キン）ジフェニル−スルホン、並びにジエチ）／ング
リコールか包含される。

ポリエステル類は、ドイツ公開明細書１，９００．２．
７０および米国特許明細書３　、６９２，７４４中に記
されている如く、二価もしぐは四価アルコール類または
土塩基性もしくは四塩基性の酸類の添加により分枝鎖状
に、されていてもよい。適当な分枝鎖剤類の例には、ト
リメジノ酸、ピロノリッ□［・酸、［・リメチロールプ
ロパンおよびエタン、笛びにペンタエリトリットか包含
される。酸成分の−ＪＡを基にして１モル％以」−の分
枝鎖剤を使用しないことが推奨される。ポリエステル類
は公知の一官能性化合物類、例えばフェノールまたは安
息香酸、を鎖終結剤として含有することもできる。

好適なポリエステル類はそれらの構造が一般式％式％ ・５式中２．・、　・　　　　　。

、ｎは２〜４を示す］ の単、位からなるこ、とにより特徴づけられている。

本概念で最も好適なポリ（アルキレンテレフタレート）
はポ・す（エチレンテレフタＩ／−ト）である。未発１
ｊｌに従う実施にお、いて適しているポリエステル樹脂
を特徴づけている固有粘度は、２５°Ｃにお、いてフェ
ノールおよびテトラクロロエタン（６０：４０）の１％
溶液中でＩ！１１１１定して、好適には０．４〜ｉ　、
、　、４ｇ　７７デシリントルの範囲内、そしてより好
適には０．５〜１．、．２．ｇ／デシリットルの間、で
あるべきである。　　　・ 木概、念において適しているポリエステル樹脂の製造方
法は公知でめり、そして米国特許明細書２．４６５．３
ｉ９および３，０４７，５３９中に記されている。　　
　。

本発明の組成物は比較的低い成型温度および比較的短い
射出サイクルを可能にするようなポリエステル用の結晶
化速度促進剤を含有できる。適当な促進剤は米国特許明
細書４．２２３．１．１．３中に救出されており、それ
はここでは参照とし、て記しておく。

２、ポリカーフ１シ（二土桝胆類 未発明の実施において有用なポリカーボネート樹ＩＩｊ
類はホモボリカーボネ、−ト類、コポリカーボネー・ト
類およびクーポリカーボネート類または、それらの４足
合物類である。ポリカー、、ボネート類は一般に１．０
、、．０００〜２Ｑ、０，１０．００（：平均分子へ１
）、々」′適には２０．　、　ＯＯ，Ｏ〜８．０−．０
００、の分子ｊ、ｉ、ｌを有し、そして約１〜約２４ｇ
／１０分、り」′適には約２〜１２．ｇ／、１０分、の
３Ｃ１Ｏ℃、におけるＡＳ、、ＴＭ　　Ｄ−１２３８に
よる融解流動速度を右干ることかできる。それらは・例
えばホスゲンおよびビスフェ／−ル類からの重縮合によ
る公知の二相界面方法により製造できる（ドイツ公開明
肩１１．村２．０６：’３ｉ０，５．０；”２ｉ０６’
３．＋Ｑ５２；・１．５７０，７０．３；２．、、．２
１１．、、．９５．８；２゜２１１、．９５７および２
　、２４８．８１．７．、；フランス斗￥ｉ乍１．　、
５６１　、５１８；並びにＨ，シュネル（Ｓｃｈｒ、ａ
ｌｌ）の論文、「ポリカーボネート類の化学および物理
」インターサイエンス・パブリッシャーヌ、ニューヨー
ク、ｌ　９６４　参照、これらの全ては参考用に記して
おく）。

本概念においては、本発明のコポリカーボネート類の製
造用に適しているビスフェノール類は構造式（１）また
は（２）であると確認されてい［式中、 Ａは炭素数が１〜８のアルキレン基、炭素数が２〜８の
アルキリデン基、炭素数が５〜ｌ５のシクロアルキレン
基、；父素数が５〜】５のシ、７　Ｄアルキリテン基、
カルボニル２ζ（、酸↓、原１゛、−５Ｏ−または−８
０２−基を小し、 （・およびｇは両方とも数Ｏまたは１を小し、ＺはＦ、
ＣＩ、ＢｒまたはＣ１〜Ｃ４−アル４−ルを示し、ぞし
て数例のＺ基が１個のアリ−Ｊし２ｊ、１、中の置換〕
。（でちるならそれらは（Ｉｉ］−であってもまたは異
なっていてもよく、 ｄは０また１ｆ１〜４の整数を示し、そしてｆはＯまた
は１〜３の整数を示す１゜ 未発１ｊ１１の―（′施においてイ１用なビスフェ・′
−ル類の中には、ヒドロキノン、レンルシノール、ビス
＝（ヒドロキシフェニル）アルカン灯Ｌ　ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−シクロアルカン類、ビス−（、ヒド
ロキシフェニル）−エーテル類、ヒス＝（ヒドロキノフ
ェニル）−ケＩ・ン類、ヒス＝（ヒ）・ロキシフユーニ
ル）−スルホキシド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−スルホン類およびα、α−ヒス−（ヒドロキーシフ、
ニル）−ンイソプロピルヘンセン類、イ・ひにそれらの
核−’フル１−ル化されたイ１合物類か包含される。こ
れらの、１３よひ他の救出な芳香族ジヒドロキシ化合物
類は例ギば米国特ｉ乍門縮ｉ、”ニア３　、０７８　、
３６！］　；　７　、９９９．８３５．３，１４８．ｌ
”／２．３，２７１゜３６８　；　２　、９９１　、２
７３　；　３　、７７１　、３　ｂ７　；　３　、２８
０　、０７８　；　３　、０１４−　、８９１　ｒ３よ
ひ２．９９９．８４７中１こ記されており、これらの・
１＼てはここでは谷名用に記しておく。適当なヒスフェ
ノール類の他の例ハ、２．２−ヒス−（４−ヒドロキシ
フェ、ニル）−プロパン（＋−スフェアノールＡ）、２
．４−ビス−（４−ヒＩ・ロキシフェニル）−メチル−
ブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
シクロヘキサン、α、α−ビス−（１１−ヒドロヤシフ
ェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ヒス
−に３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ、
／、２，２−ヒス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチール−４−
にトロキシフェニル）−メタン、２゜２−ビメー（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ブＵ１バニ
／、ヒス−（３，５−ジメヂル＝４−ヒＩ−コキシノエ
ニル）−スルホキシド、ヒス−（３，５−ジメチル−４
−ヒ１へロキシフ。

ニル）−スルポン、ヒトロギシベンゾクエイン、２　、
４−−ヒス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル・：）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒ［・ロキシフェニ・Ｌ）−シ〈７
０へキ什ン、α、α−ビス−（３，５−ミ・メ手ルー４
−ヒトロキシフェこル）−ｐ−ジ・イソメ゛ロピルベ７
′セ一／、および４，４′−スルホニ、ルシブエ／′−
ルか包含されるっ 特に々Ｉ′滴な芳香族ビスフェノールの例は、２゜２−
ビス−（１１−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，
２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロギンフェニ
ル）−プロパンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロヘキサンである。

最も好適なビスフェノール１“オ、２．７−ヒス−（４
−ヒトロー性ジフェニル）−プロパ〉（シスフェ・′−
ルーＡ）である。

木うｈ明のポリカーホイート類はそれらの構造中位類中
に１種以上の御名なヒスフ、メール類から誘導された中
位を含イ１できる。

本発明の丁施においで適している樹脂類の中には、例え
は米国特許明細書３　、０３６　、０３６および４．　
、２１０　、７４１中に記されている如きフェノールフ
タレインを基にしたポリカーボネートコポリカーホネ−
１・類および゛ターボリカーホ不−ｈ　３’ｒｉが包含
され、それらの１ＪＩＩ者の特許はこ−こては詮名用に
、妃しておく。

本発明のポリカーボネート類はそれらの中番こ少ｊ−の
、例えば（使用するビスフェノールのｊＩ４を）、（番
こして）０．０５〜２．０モル％の、ポリヒ）・ウキシ
ル化合物類を縮合により加えることによって分枝鎖化す
ることもできる。この型のポリ力−ホ２・−ト類は例え
ばドイツ公開明細書ｌ’、’　５７’　ｏ　’＋’５３
３．２，１１６，９７４および２．′１１３゜３４７；
英国特許８８５，４４２８よび１．ｏ７９．８２１並び
に米国＃許明細書３，５４４，５１４中に記されている
。・下記のものがこの目的用に使用できるポリヒドロキ
シル化合物類のいくつかの例である＝２０ログルシノー
ル、４，６−シメチルー２．４，６１９〜（４−ヒドロ
キシフェニル）−へブタン−２，４，，６−’；’メチ
ル＝２　、４　、６−トリー（４−ヒドロキシフェニル
）−へブタン、１，３．５−）リ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−ベンゼン、１’、、１．．１−）り一（４−
ヒドロキシフェニル）−エタン、トリー（４−ヒドロキ
シフェニル）−プエニルメタン、２．２−ビス−［４□
、４−（４，４’−ジヒドロ午シシフェニル）−シクロ
ヘキシル］　’　−’７’　ｌ：＋パン、２，４〜ビス
」（１４−ヒドロキシフェニル−４−インプロピル）−
フェノール、２−、６−　（２′−ジヒドロキシ−５′
−メチルベンジル）−４−メチル−フェノール 安息香酸、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２
，”４−ジヒドロキシフェニル）−ブｄパンおよび１，
λービスー（４′，４″−ジ□ヒドロキシトリフェ；ル
メチル）−ベンゼン。稙の多官能性化合物類のあるもの
は、り、４ニジ鋒ドロキシ安，１，香酩，（・リメシン
醇、□塩化シアヌルおよび３、３−ビス−（４−ヒドロ
キシフェとル）＝２−オギン二２　、”３−ジヒド゛ロ
インドールである。　　　゛ 以下でそれの木質が記されているような」二記の屯縮合
方戎の他に、本発明のポリカーボネート類を製造等るた
めの別の方法は均質相における重縮合およびエステル交
換である。適当なプｊ法は参考文献としてで已に記して
おく米国特許萌細占３。

０’２’８　　、３”’ａｓ　；　２　、９９９’，８
４１３　；　　３　、’　２４８、４１４′；３，′１
５３，００８：３，２１，５。

６６８　、３’，ｉ’ｍ７，ｏ６５．２，ｏ６ｉ，９７
４　、　２　、”　０’７６　’，　１”３”７　；２
，　ｇｃｊ’　ｌ　、”ｉ”７３および２　、０００　
、８３５中に開示されている。

好例な方法は界面取縮合方法である。

界血屯縮合方法に従うと、芳香族ジヒドロキシ化合物類
をアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属酸化物
もしぐは水酸化物と反応させてとドロキシ化合物類ノ．
場を生成することによ．、す、コボリカーボネ−１・樹
脂が得られる．。塩混合物は水．性溶液またはＱ　ｉ％
液液中存在しており、そしてホスゲン、臭化カルボニル
または芳香族ジヒドロキシ化合物類のビスクロロ蟻酸エ
ステル類と反応する。重合体用の症媒であるが芳香族ジ
ヒドロキシ塩類用の溶媒ではない有機溶媒が反応混合物
中に供される。すなわち、塩素化された脂肪族炭化水素
類または．塩素化された芳香族炭化水素類が綿合牛酸物
を溶解させる有機竺媒として使用される。

分子ｊＩ（を制限するために、−官能性反応物類、例え
ばモ、ノンエノール類、例えばプロピル−、インプロピ
ル−およびブチルフェノール類、特にｐ−ターシャリー
−ブチルフェノールおよびフェノフル自身、を使用でき
る。反応：を促進するためには、触媒類、例えば第三級
アミン類、第四級アンモニウム、ホスホニウムまたはア
ルシツム類ム土ム類なと、を使用できる。反応温度は約
−２０”Ｃ〜＋１５０℃、奸辿ニはｏ℃〜約１’ＯＯ’
Ｏ、であるべきである。

均質相での重縮合方法に従うと、溶解された反Ｉ５成分
類は等量の発生したＨＣＩの吸収用に必要、２″第三級
アミン塩基□、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−シクロヘキシルアミンまたは好適にはピ
リジンなど、の存在下で不活性溶奴東で重縮合される。

さらに他の方法では、シア（ノールカルボネートを芳香
族ジヒドＵキシ化合物類とエステル交換させてポリカー
ボネート樹脂を生成することもできる。

上記の方法において化学的に意味のある方法で、アルカ
リ金属塩類および／またはビス」へロｖｉ耐エステ類の
形の芳香族ジヒドロキシ化合物類およびモノヒト・Ｕキ
シ化合物類並びに高分子量生敗物をｉ′Ｉるためｔこさ
ろに必゛児なＦＭのホスケンまたは−１化カル寸、−ル
？・讐１番１丁することができることも理解されよ−）
７、ｔ・１１えばここに参考用に記１７てお、米Ｊ＋、
ｉ４旨ｆｆｉ’！’１４１１　（’；　３　、９１２　
、６８８中に開場されている如き他の１′）・成力Ｄ、
も不発ＩＪＪのポリカーホ峠−１−川の製１５１＋にお
い−Ｃ使用できる。

−慰−１−ピロ゛−二ｉ−イー１−中Ｏ−イ←毫１４−
、概念（、−おいて適しているグラフト重合体はそ才１
１らの構造か−ｒラストマー相およびグラフト化された
相からなることにより特徴づけられている。

、ニーれらのＪいｔ、合体類は巧技ｆ＋Ｆ４で公知であ
り、そ１−てぞれらシこは約０’Ｃにｌ、下のガラス転
移温度を有するエフストマー相がアルキルアクリレ−Ｉ
・　ブタ５・エンかろ手合されたもの、またはぞれらの
それイれθルｊいト今体類、１六しン共重：合体類、ポ
リイソ、７ナレンもしくはポリイソプレンが包含される
。１−１−スＩ・マ＝相は任、（Ｓ−に少なくとも一部
分的に交叉結合されていてもよい。グラフト化された相
（よ、飽、和脂肪族アルコール類のアクリルエステルｍ
、１τす和脂肋族アルコール類のメタクリルエメーデー
ル支ｆ１、Ｓ酸ヒニ」し、アクリし］、ニトリル、スチ
レンおよびアルギルスノーレ〉′からｆ択された少なく
とも１挿の１１１〜１体からなっている。

滴′−なりフット類の例はＡＢＳおよびボリアＪｆすＬ
ｌ−１・型の多用複合共・Ｒ合体類である。特に、ここ
びは参考用に記しておく例えば米国４１１．、′１明ａ
＋古３，２３８，２７５中に記されているようなＡＢＳ
グラフｌ−類は組合わされた異なる。ｆｌｌ成の２種以
ｉ二の手合体部分からなっ−Ｃいる。少なくとも１種の
共役ジコーン、例えばブタンエン、またｌ」１種の共１
′シジエンおよυ・それと小、合可能な単１６体、例え
ばメチ１／ン、をΦ−合させて骨格を形成し、その像・
少なくとも１種の、そして好適には２種の、グラフ）　
ｐｐ、　、、＋一体を予備重合された骨格のイｆ在ドで
手合さ（力でグラフＩ−屯合体を完成させることにより
、グラフｉ　Ｊｊ屯合体類を製造できる。

才記の如き骨格はなｆ適には）（役されたシＬン屯合体
または共重合体、例えばポリブタジェン、ブ々パノエン
ース手−レ〕ノ、ブタシＬン′−アクリロニトリルｔｌ
：と、である。

クーｉノド１１１１等体の骨格の製造（こおいて使用で
きる′乃υりな、！（役ンエンｉ’ｉｊ、　：４！、体
は−・競に式Ｕ式中、 ：＜は、＋、素、）、ＩＳ÷、数か１〜５のアルキルノ
、（、グｏ　ｒ：、およびブロモからなる粕からＪ巽携
できａも１ により記、〜れる。使用でさるジエン類の例は、ブ／１
ンエン、イソプレン、１．２−−−＼ブタジェン、スー
ｊ−＋１７−１．；３−ペンタジェン、２，３−ジメナ
１１−１．：３−ブタジェン、１，３−ペンタジェン、
２−１式４−ルー３−エチル−１，３−ブタジェン、２
−エチル−１，３−ペンタジェン、１．３−および２，
４−ヘキサジエン類、クロロ−およ１フブロモー置換さ
れたビグジエン類、例えばシフし７０＝７゛９ツエン、
グロ士ブ′７ジエン、ケＩＪ　ＤプＬ／ン、１ｊＵｌモ
ブタジュ−ン、それＩ−Ｌｌのｉ！＋：合やグ類などで
、ちる。好適な共役ジエン（ＡブタジＪン−Ｃある。

］’備屯合にれた骨格のイ（在トで手合され６第一の中
Ｊ、ｊ体、お：：ひ゛）ｔ　ｊ、’ニ一体君工は好適−
オモ７′ヒールｙ）盾族炭化水人類である。使用さ、ｔ
′する一トノヒー籾し２＞１香族亡ｊ３．　Ｘ＋：体煩
は一般に式 ） Ｌ式中、 Ｙは本−４い）々２も数か１〜５のアルギルノ、（、）
７０口およυ・ブロモからなる宕゛ｆがら選択できる］ によら）記、Σれる。使用できる十／′に一ル、＞５養
成化合物類および置換されたモノビニル芳香族化合物類
の例は、スナし／ン孤びにアルヤルー、ンクロ７ルキシ
ー、アリール−、アルカ、リール−、アラルキル−、ア
ルコキシ−、アリールオキシ−および他の１１〜“１．
’　Ｆｊ；されたビニル刀香族化合物類を包含する仙１
のビニル−置換された芳香族化合物類である。

そのような化合物類の例は１．．４−７チルースチレン
、３．５−ジエチル−スチレンおよび４−ｎ７プロビル
スチレン、α−メチルスチレン、α−メチルビニルトル
エン、α−グロロスナレン、ビニルトルエン、α−ブロ
モスチレン、クロロフェニルエチレン類、ジブロモフェ
ニルエチレン類、テトラクロロフェニルエチレン、類、
１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、それら
の混合物角なとである。〃Ｉ適なモノ、ビニル芳香族炭
化水素は、メチ１／ンおよび／またはα−メチルスチレ
ンである。、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
。

）−ゼ１１屯合されたヤト蜂の存在下で重合される第二
のｒｊ４１７ｉｉ体群は、アクリロニトリル、置換され
たアクリロニトリルおよび／またはアクリル酩エステル
類、例えばアクリロニトリルおよびアルキルアクリ、レ
ート類１．例えばメチルメタクリレート　である。アク
リロ÷１リル１．護換さ些たアクリロニトリルまたはア
クリイレ酸よるチル類は−・般に式％式％ Ｓは水素、炭素数が１〜５．のアニルキル基、り、ロロ
オ赫ｖプロ、干からな今、群から選択で、き、、ぞして
Ｚはシアンおよびカルバルコキシ、からなるイ：Ｙから
選択され、こ、こて力ルパルコ、、ギシノ、（：のアル
キル基の炭素数は１〜約１２である］ により記され仝。この、記載の中破体の例、、すなわち
上記式のアクリ、ロニトリル、１δ換されたアクリコニ
１リルまた１はアクリル酩エステル類、はアク。

リロニトリル、１．エイクリロニ：＋レイ１／、：、メ
タクリレートリル、α７クロロ、アクリロ二重すル、β
ニークロロアクリ兄二、トリル１．α、−ブロモアクリ
、ロニト１ノルおよびβ−ジブロモクロロニトリル、メ
チルアクリし・−ト、メチルメタクリレート、エチルア
クリレ−］・、ブチルア、クリレート、プロピルアクリ
レート、　イソプロピルアクリレート、イソ、ブチルア
クｊ）レート、それらの混合物類な、、どである。

Ｉ’ｆ適なアクリル系弔ｊ遠体はアクリロこトリルであ
り、そ！、７（、、／）ｆ適なアクリル酩エステル類（
よエチルアクリレートおよびメチルメタクリレ−１・で
ある。

グラフ、Ｉ−ｉト、合体、の製造においてｔ、ま、例え
ば、１゜３〜ブタジエンＩＩ（合体または共改合体の如
き、共役ジオレフィン、雪合体または共四合体は舎グラ
フト中１合体組成９約４０重−に％〜Ｗ４８５　整量％
を構感しており、そして例えばメチルメタクリレ−Ｉ・
、エチルアクリレ〜１・、スチレンおよびアクリロニト
リルのうちの１種の如き骨格の存在下で歌合される中１
１４．体は全グラフト？Ｆｉ合体組感の約６０重ゲ％〜
約１５重？、　（３７を構成１ている。、、。

本概念におい℃適しているポリアクリレートをツ（にし
たエラストマー性グラフト類の例は、０−ム拳アンドー
ハース↑カンパニイの製品で、あるＡ　ｃ　ｒｙ　ｌ　
ｏ　ｉ　ｃｔ弔ＫＭ　−：３３．０テある。グラフト結
合性弔量体も、含有している交叉結、合されたアクリル
系第一段階および最、終的な、硬質熱ｒｊｆ塑性相外相
なる多相複合共重合体として記されている、・、が１．
この、グ：レフト共車、、合体は熱、可塑性ポリ・エス
テル（米国特、許、明細・−５（ｑ４　、　ｏ　９Ｅ）
１．２０．２　）およＵポリカー月葦２−１−州、脂類
（米国特、、４４明細−）４，２、、・９９．　、９、
、、．２．、　、、’３　、）の衝撃性能を改良するこ
と、が教ノＪ＼されてお、す、これらの両者、はらこで
は参考用に記、しておく。　　。

簡単に７トうと１．、こｑに記さ、れて、いる技術は特
殊な多相化合物類、の〜造技術である。これらは約２５
〜９５重量％の第一のエラストマー外相および、約７．
５〜５東％％の第二の硬算熱ｉｉ７塑性相、からなって
いる。組、成・物知ア、ある。第一相は約７５〜９９・
、８重量％（１）　Ｃ１〜ＣＢアクリレートから重合さ
れて、約１０°Ｃ以下のガラス転移温度を有するγノＺ
リル系ゴム芯を生成し、それは０．１〜５１１”１１１
％の又又結合性Ｃ１ｉ、　ｊＶ体と交叉結合されており
モしてそｆｌ、に０．１〜５千１５％のグラフト結合ヤ
ｆ−：　ｒｉ−ｔ・′１１体か加えら、れている。

ＩＪｆ’＋’ａなフルキルアクリレートはブナルアクリ
１ｚ−１・でＱｅ、る。交叉結合性中早休は全てが実質
的に同一の反１．ｉ’、、速度で反送：するような複数
個の付加、１ｉ、１呵１１′ＦＩな反１べ＼、＋！ｌ）
人をイＩするポ１ルＩチレン系不飽和；Ｈｒ、　％Ｈ体
である。適当な交叉Ｒ１１性Ｉ″ｌｉ〜）体類にはゼリ
オーーーール類のポリアクリル酸およびポリメタクリル
酎ニスｊす１／類、例えばブチレンジアクリレート、Ｉ
−３よひジメタグリＬ、−−ト、トリメチロールプロパ
ンｉ・リメクグリレートなど、ンーおよびトリヒール−
、ンゼン、ビニルアグリｌ、−１＝およびメタクリし・
−トな、ビが包含される。好適な交叉結合性中ら１休は
−グ壬１／ンジアクリｌ／　−１・である。クラフト結
合性Ｑｉ−４７ｉ体は複数個のイ・］加重合１能な反応
性基を有するボリエナレン系不飽和小量体であり、それ
らの少なくとも１種は該反射性基の少なくとも１神の他
のものとは′℃貞的に一間なる重合法ｊ！！、、でｉｌ
’ｉ合する。グ“・７１・結合性中（，１体の機能はｘ
−ｉストト一七′１：相中で、特にΦ合の後゛目々階に
おいてイニしてその結１本Ｉ′ｒ−ラスｉ・マ・−粒イ
の表面もしくはその付、２ｔで、残ｒｆ−イ・飽和水ヤ
を供することである。々Ｊ′釣なグ７フト結合性午・′
を休ばアリルス〃々ｊｌ　Ｌ、　−１・または、アリＩ
レマｌ／工・−１・である。

醇柊段階単ｊ１１体系は、　　　′Ｉ″ｇか少なく、ヒ
も２（〕°゛Ｃである限り、Ｃよ〜０６　ペタクリ［／
−）・、スチレン′、アタリロニトリル・、アルキル誘
導体類Ｌ／　−−−ｈ類、アルトルメタクリレ−１、シ
アルキールメタクリレ−１−などからなることかできる
。好適に１よ、岐終段階゛旧許体系は少なくとも５０Φ
−１１ｊ％の０１〜Ｃ１アルキルメタクリし−−１−で
ある。好適なアクリル系ゴム共中２合体複合物の組成構
成はＦ記の如きそれの成分中１）１体の屯ｒ４−比によ
り記される：ｎ−プチルアクリレーロ／１３ブチレンジ
アク１）レート／ジアリルマレ−ｒ−−ト／メチルメタ
クリレ−１・＝７９　、２１０　、４７０　、４／２く
）０９ イ：、発明の〕−施において適している他のボｌ）アク
リ１２・−１・２ノ、（にしたグラフト類は、ここでは
参考ｌｉｌ　ｉｉ記さ才１でいる米国特許四Ｍ１１占４
，０２２，７４８中に記されている。

４−１−ｏ−改−′＜１」↓−他 に概念では１，４．：光［叫の１徂成１勿に改良された
袷Ｉ撃→′１荀伺りするのに適している改質剤は、本発
明の、用酸物の加ｌ“温度より低くないそれらの清１８
温瓜を右−４−ることおよ乙°さらにそれらが詠組酸物
の成）ｊに関１．て実質的に化学的不活性であること１
．１′、よ１　’１．′Ｉ徴−）けられＣいるいずれ力
・の油である。これ（うの油類の代表例は石油から１Ａ
導された炭化水素ス１′１、すなわちパラフ、イン油ま
たはワ・ソクスのいずれか、である。

飽和炭化水素類であるナフチ／類、特に粗製油中で見出
される炭素数が５および６のシクロパラシ′イン類署弓
γにそれらのアルキル誘導体類、が好適である。

最も好、Ａな【改質剤は、サン・オイルーカンペニイか
らＳ　ｕ　ｎ　ｔ　ｈ　ｅ　ｎ　ｅ　ｋ・４０４２とり
、　−ｃ　、、（１↓１）１指なナフテン系ン山である
。

本ｅｉＪｌの工施シこおいては、２０〜８０％の１−　
ＰＥ、３〜６０％のポリカーボネートおよび：３〜４０
′妬のクラフト、ｉｉ−重合体（百分率は配合物に関す
る）の配合物類が適している。好適な配合物は３０〜７
０・、′ｂの１゛？Ｅ、５〜５０％のポリカーポネ−１
・および約５〜３５％のグラフトへφ１合体か４Ｂ、な
っている。本発明に従−ＪＩＪ＆物類は約１〜７尤・の
、奸めには１．５〜６％の、１つ質剤が加Ｘ、られてい
る該樹脂状配合物からなり、改質剤の静自分−ト１ま樹
１１）１状配合物の弔早に関するものである。

実際には、ｇ−技術で良く知られ−Ｃいる力Ｖ、に従っ
て乾燥化合物類を均質シこ８４合し、押１１冒−１粒状
化し、そして成型することにより、配合物がＩＪｆ適に
最初に製造される。改質剤か液体状である場合には、乾
燥’Ｉｒｊ体成分類を最初に配合しモして次に液体成分
を押出しの直前に加えることが好適である。

本発明の組成物類は、酩化防１１ニ剤、熱安定剤および
核生成剤、並びに充［１ｉｔ剤、強化剤、着色剤、難燃
剤、４り抜き剤および潤滑剤を包含している一般的な公
知の橋加物類を含有できる。

下記の実施例は本発明をそれの好適態様で示そうとする
ものである。

又施卆１ 本発明に従う組成物類を製造し、そしてそれらの＋ｌ：
　ｉ＋’ｙを測定して下表にまとめた。組成物の個々の
成分を以下に記す： 熱？ｉ丁塑性ポリエステル（ＴＰＥ）：　１．０４のそ
れの固有粘度により特徴づけられているグツドイヤーか
らＶＦＲ５０４１として入手可能なポリ　（エチレンテ
レツクレート） ポリカーボネート−ビスフェノールＡを基にした樹脂：
モベ・イ・ケミカル串コーポレーション製のＭｅ　ｒ　
ｌ　ｏｎＭ−５０（ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８による融
解流動指数、約３．０〜５．９ｇ、／１０分）。

クラフトＪ％’　利合体−約８０％のブタシコニンゴム
を含有しているアクリロニ］・リルーブタジエンースチ
レン。

改質剤−サン・オイル・カンパニイから５ｕｎｔｈ　ｅ
　ｎ　ｅ　４０４２として入ｒ１打能なナフテン油。

さらに、組成物類は核生成を強化するため、酸化をｖｊ
］１−するため、および熱安定性を改良するために、当
技術で公知の少量の添加物類を含有しており、それらは
本発明の驚異的なそして予期されてなかった発見を抑制
するとは信じられていない。

本発明に従う組成物の製造においＣは、６４．２％のＴ
ＦＥ、１４．２％のポリカーポ、ｆ、−１−樹脂および
２１，４％のグラフト共重合体（（′ｉ分率は対照用の
重量に関するものである）からなる配合物（対照用）に
３．１１市星“％のψの改質剤を加えた。固体成分類を
配合前に乾燥し、そして次に２６０’Ｃで押出して対照
用組成物を製造した。

本発明に従う組成物は、液体状の改質剤を押出し＋ｉｉ
ｉに乾燥配合物に加えることにより製造された。

対照用　対照用土 ３．１１”改質剤 種１撃＋ｊ４ｉ度 フィート−ボンド／インチ 切り欠きアインソド ２３°ＣＩ：１２　　　　１８．２ −１．０℃　　　　　　　　６，１　　　　１５．９本
発明を４Ｉｒ夏の物質類に関して記してきたが、イ、発
明は特、；１．請求の範囲中に示されているものだけに
より限冗゛されるものである。

′１〜−出１７ｉ人　モベイ・ケミカル・コーポレーシ
ョン 第１頁の続き ・もＭｎｔ、　Ｃ１，”　　　　　　識別記号　　　庁
内整理番号（ＣＯ８Ｌ　　６９．、）００ ・、７２発　明　者　マルタ・ダブリュー・ビ１〜マン
ドイツ連邦共和国クレーフェル トー１〜ラール・ゼバスティアン クナイツブベーク６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）熱１ｊｆ塑性ポリエステル （１８）芳香族ポリカーボネート （ｉｉｉ）グラフ］・共重合体および 該組成物に改良された衝撃性を付与するのに充分なｊ４
   １の改質用油の配合物からなる熱可塑性樹脂組成物。 ２、該組成物が２０〜８０％の（ｉ）、３０〜６０％（
   ７）　（ｉ　ｉ）　ａヨヒ３−４０％ｃ７）　（ｆ　ｉ
   　ｉ）　カらなり、ここで該１１分率は該配合物の重量
   に関するものであるような、特許請求の範囲第１項記載
   のＭ１成物。 ３、（ｊｉｉ）がブタジェンを基にしたグラフト共重合
   体である、特許請求の範囲第１または２項に記載の組成
   、物。 ４、、（ｉｉｉ）かボリア、クリレートを基、にしたグ
   ラフト共重合体である、特許請求の範囲第１または２項
   に記載の組成物。 ５、該・、改質用油が鉱油である、特許請求の範囲、第
   １項記載の組成物。 ６、該改質用神々Ｘナフテン系油である、特許請求の範
   囲第１項、記載の組成物。、。