JPS5825352A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性およびｍＩＮ！性がすぐれた熱可塑
性樹脂組成物に胸する亀のである。

芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂
、およびアクリルゴムを混合した樹脂混合物は、耐衡撃
性がすぐわていることが知られてお抄（％表−ｚ　ｚ　
−ｚｏ０１７０　）　、エンジニアリングプラスチック
と［、て有用な本のであるが、射出成形における金−型
からの離型が十分といえず、成形品が変形したり、金型
から成形品を取り出すのに時間がかかるなどの不都合が
あった。

本発明者らは、上記樹脂混合物の離型性を改善すぺく、
鋭意研究を１ねた結果、樹脂の滑剤として知られている
ステアリン酸のような高級脂肪酸、ステアリン酸ブチル
のような高級脂肪酸の低級アルコールエステルあるいけ
モンタン酸のポリエチレングリコールのような高級脂肪
酸のポリアルキレ％ｊグリコールなどを配合したのでは
、ＩＩＩｋ！！！！性の改善効果は小さく、また耐衡撃
性を低下させる傾向・があるのに対し、ステアリン酸の
オクタデシルアルコールエステルのような高Ｗｋｈ肪酸
の高級アルコールエステルを配合するときは、離、型性
を大巾に改善することができ、しか４耐撃性な向上させ
得ることを見出して本発明を完成した。

すなわち本発明は、耐餉撃性および離型性が十ぐｈた熱
可塑性樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
り、その要旨と干るところは、 （ａ）　　芳香族ポリエステル樹Ｈｉｌｌ〜タダ、１重
量％、 （ｔｌ）　　芳香族ポリカー　ボネート樹脂！〜デ４ｔ
、ｊ重量％、シよび （Ｃ）　　アクリルゴムｏ、ｚ〜３０重量％からなる熱
可塑性樹脂混合物１ｏｏ１童部に対し、炭素数７４ｔ〜
−〇の脂肪族カルボン酸と炭素数／ダ〜コ０の脂肪族ア
ルコールとのエステｈａ、θ／〜！重量部を配合してな
る熱可塑性樹脂組成物である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用する芳香族ポリエステル樹脂は、テレフタ
ル酸またはそのシアにキルエステルと脂肪族グリコール
類との重縮合反応によって得られるポリアルキレンテレ
フタレートまたはこれを主体とする共重合体であり、代
表的なものトシては、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレートなどがあげられる。

上記脂肪族グリコール類としては、エチレングリコール
、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコールなどがあけられるが、これら
脂肪族グリコール類と共に少量の他のジオール類または
多価アルコール類、例えば脂肪族グリコール類に対して
Ｊ７１量％以下のシクロヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタツール、キシリレングリコール、−２λ−ビ
ス（ターヒドロキシフェニル）プロパン、コ、、２−ビ
ス（グーヒドロキシ−３，！−ジブロモフエニル）プロ
パン、−２２−ビス（ターヒドロキシエトキシフェニル
）プロパン、コ、−一ビス（４ｔ−ヒドロキシエト中シ
ー３．ｊ−ジブロモフェニル）プロパン、グリセリン、
ペンタエリスリトールなどを混合して用いてもよい・ また、テレフタル酸を九はそのジアルキルエステルと共
に少量の他の二塩基酸、多塩基ＷＩａまタケそのアルキ
ルエステル、例えばテレフタルｌｌｔたはそのジアルキ
ルエステ“ルに対して一２０重量％以下の７タル酸、イ
ンフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカ
ルメン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメシン酸、ト
１」／　Ｑット酸、それらのアルキルエステＡナト？混
合して用いてもよい。

芳香族ポリカーボネート樹脂は、種々のジヒドロキシジ
アリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、
またはジヒドロキシシフ１ノール（ｌ物とジフェニルカ
ーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル
交換法によって得られる重合体または共重合体であり、
代表的なものとしては、　Ｊ、−２−ビス（４ｔ−ヒド
ロキシフェニル）１０ノ（ン（ビスフェノールＡ）から
製造されたポリカーボネート棚脂があげられる。

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては。

ビスフェノールＡの弛、ビス（４１−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、／、ｌ−ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル
）エタン、λ、−一ビス（４ｔ−ヒト０ロキシフエニル
）ブタン、Ｊ、２−ヒス（ａ−ヒドロキシフェニル）オ
クタン、ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）フェニルメ
タン、−１２−ビス（４ｔ−ヒドロキシ−Ｊ−メチルフ
ェニル）フロパン、／、／−ビス（ダーヒドｐキシー３
−第３ブチルフェニル）フロノくン、λ、−−ビス（タ
ーヒドロキシ−３−ブロモフェニル）ブロノくン。

２−−ビス（４ｔ−ヒドロキシ−３，５ジブロモフエニ
ル）フロパン、＝、−一ビス（４ｔ−ヒドロキシ−３，
ｚ　ジクロロフェニル）プロノくンσｌｊ５なビス（ヒ
ドロキシアリール）アルカン−１／、／−ビス（ターヒ
ドロキシフェニル）シクロペンクン、／、ｌ−ビス（タ
ーヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（
ヒドロキシフェニル）シクロアルカンａ％　”ｌ”’−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、　ｇ、４ｔ′−ジヒ
ドロキシ−３゜３１−ジメチルジフェニルエーテル、の
ようなジヒドロヤシジアリールエーテル類、り、４ｔｌ
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、り、４ｔｌ−シ
ヒト。

ロキシー３，３′−ジメチルジフェニルス〜ワイドのよ
うなジヒドロキシジアリールスルフィド類、グ、グ′−
ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、ｐ、４ｔ’−ジ
ヒドロキシ−３，３７−シメチルジフエニルスルホキシ
ドのよつなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、ｇ
、ｐ’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、　ｕ、４ｔ
ｆ−ジヒト７０キシーＪ、！’−ジメチルジフェニルス
ルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類や）
が６ｆｆられる。

こｈｃ）は単独でまたは２糧以上混合して使用されるが
、これらの他にハイドロキノン、レゾルシン、＆、４ｔ
／−ジヒドロキシジフェ＝ル咎ヲ混合して使用してもよ
い。

ア、クリルゴムは、アクリル酸エステルの１合、またけ
それを主体とする共重合により得られるゴム状弾性体で
あシ、代表的なものとしては、ブチルアクリレートのよ
う・なアクリル酸エステルと、少量のブチレンジアクリ
レートのような架橋性七ツマ−を、に合させて得た重合
体に１″メチルメタクリレートのようなグラフト重合性
モノｉ−をグラフト重合させて得たゴム状の重合体があ
けられる。

上記アクリル酸エステルとしては、ブチル７クリレート
の他に１メチルアクリレート、エチルアクリレ−、ト、
プロピルアクリレート、ヘキシルアクリレート、コーエ
チルへキシルアクリレートなどがあげられる。ｉた、架
橋性七ツマー七しては、ブチレンジアクリレートの他Ｋ
。

ブチレンジメタクリレート、トリメチロールグロバント
リメタクリレートのようなポリオールとアクリル酸また
はメタクリル酸のエステル類、ジビニルベンヤン、ビニ
ルアクリレート、ビニルメタクリレートのよう表ビニル
化合物、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、
ジアリル賃し−ト％シアＶルフマレート、ジアリルイタ
コネ゛＝ト、モノアリル！レート、モノアリルフ！レー
ト、トリアリルシアヌレートのようなアリル化合物など
があげられる。

また、上記グラフト重合性七ツマ−としては。

メチルメタクリレ−）０＠に、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート％−−
エチルへキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレー
トのようなメタクリル酸エステル、スチレン、アクリロ
ニトリル表とがあげられる。このグラフト重合性七ツマ
−は、その一部を、上記アクリル酸エステルと架橋性七
ツマ−とを重合させて１合体を製造する際ＫＩｌ！！用
して共重合させることもできる。

上記したようなアクリルゴムは、例えば、鐘淵化学＠製
、カネエース、　ＦＭ、日立化成−製、ス社製、アクリ
四イドＫＭ−ｊコＪ、ｆＨＪＪＪＯなどとしても市販さ
れている。

炭素数／４ｔ−ＪＱの脂肪族カルボン酸と炭素数／４ｔ
−，２０の脂肪族アルコールの工２チルとしては、ステ
アリン酸オクタデシル、ステアリン酸ヘキサデシル、オ
レイン酸オクタデシル、オレイン酸ヘキサデシル、バル
オチン酸オクタテシル、パル電チン酸ヘキサデシル、パ
ルミチン酸テトラデシル、またけこｔｔｃ、を主体とす
るエステル混合物があげられ、ステアリルステアレート
、ステアリルオレート、ステアリルパルミテートなどの
名称で市販さ引ていノるエステルなどを使用することが
できる。

本発明の組成物は、前記した芳香族ポリエステル樹脂、
芳香族ポリカーボネート樹脂、およびアクリルゴムを混
合し九−熱可塑性樹脂混合物捉、縦素数７７μ〜−２０
の脂肪族カルボン酸と炭素ａ／１’〜−〇の脂肪族アル
コールとのエステルを配合したものであるが、その配合
の順序は飼定されるものではなく、ｈえは上記各成分は
同時に混合する、熱可塑性Ｉ＃脂混合物を調製後上記エ
ステルを混合する、または、上記樹ｋまたはゴムの−１
１または二種以上と上記エステルを混合後他の成分を混
合するなどの任意の方法で行うことができる。

上記各成分の配合負け、芳香族ポリエステル樹脂、芳香
族ポリカーボネート樹脂、およびアクリルゴムからなる
熱可塑性樹脂混合物として、芳香族ポリエステル樹脂が
ｊ−ラダ。ｊ重量％、好ましくけ／−θ〜りＯ重量％程
度、芳香族ポリカーボネート樹脂が！〜タタ、ｔｌ量％
、好ましくけ／θ〜りＯ重量％程度、゛ｒクリルゴムが
００５〜３０重量％、好ましぐけ７〜２０重量％１１度
であ秒、該熱可塑性樹脂１合物１０θ重量部に対し、上
記エステルがθ、０　／〜！重量部、好ま１．〈けθ、
θ！〜／重ｉｋ部一度である。

芳香族ポリエステル樹脂の配合量があまりに少いと耐薬
品性が不十分であり、芳香族ポリカーボネート樹脂の配
合量があまりに少いとＩ十働撃性が不十分である。アク
リルゴムの配合量がＴｏｆすに少いと耐贅撃性改善の効
果が小さく、逆ｋＴｏまりに多いと、芳香族ポリエステ
ル樹脂および芳香族ポリカーボネート７樹脂が有する機
械的性質を損うようになる。また、上記エステルの配合
量があまりに少いと離型性改善の効果が小さく、逆にあ
まｐＫ多いと引張強度、曲げ強度などの機械的性質が低
下するようになるめで好ましくない。

本発明の組成物は、上記１−た配合成分以外に、例えば
、ガラス繊維、炭素繊維のような補強剤、シリカ、アル
ミナ、シリカアルミナ、シリカマグネシア、炭酸カルシ
ウム、ガラスピーズ、ガラスフレークのような充填剤、
ハロゲン含有芳香族化合物のような難燃剤、三酸化アン
チモンのような難燃助剤、核剤、洗拳料、酸化防止剤、
紫外ｌｉ＠収刑などの添加剤、ポリオレフィン系樹脂、
ポリアミド樹脂、ムＢ８などのｌｌ４ｍの樹脂などを含
有していてもよい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成形、
゛圧縮成形などの種々の成形法で容易に成形できるが、
離型性が大＋ＩＪＫ改善されているので、射出成形用と
し′Ｃ％に好適である。また、成形された成形品は、離
型剤を用いず成形した成形品に比し、すぐｈた耐衝撃性
と、同等程度の引張強度、曲げ強度などの機械的性質を
有するので、本発明の工業的価値は極めて大龜−０ 以下、本発明を実施例によって具体的に訳柄するが、本
発明けその要旨をこえない１１９以下の実施例に限定さ
れるものではかい。

なお、実施例中「部」および「％」はそｈぞれ「重量部
Ｊおよび「重量％」を示す。

また、「離型性（センサー歪量）」は、射出成形用金型
の央き出しビンと、該突き田しビン駆動装置の関にスト
レインゲージ（東洋ボールドウィン■製）を組み込み、
成形された成形品が１！き出されて金型から離型すると
きに、突き出しビンＫかかる力を、ストレインゲージの
センサーの歪量で表示した。センサー歪量は小さい程突
き出しビンＫかかった力が小さく％離型性がよいことを
示す。

「アイゾツト衝撃強度」は、ム８ＴＭＤＪｊ、ｇに従っ
て、「引張強度」、「引張伸び率」けＡｆｌｌＴＭ　Ｄ
ぷＪ／に従って、また、「曲げ強度」、１曲は弾性率」
はム８ＴＭ　Ｄ　７ｔＯＫ従って測定した値である。

実施例／および比較例／〜９ダ ａｍ粘度０．２！のポリエチレンテレフタレート（三菱
化成工業■製、ノパペツ）　１０７りＪ０％、平均分子
量２／、００θのポリカーボネート（三菱化成工業＠製
、ノバレッダス７０．２コ）２０％、および、ブチルア
クリレートぶデ、−？ｉＳ、ブチレンジアクリレート０
．３１８およびジアリルオレートθ、ｊ　ｊ、部を重合
させて得た共１合体に、メチルメタクリレート３０部を
グラフト重合させて得たアクリルゴム１０％からなる熱
可塑性構脂混合物ｉｏｏ部と、ステアリン酸オクタデシ
ル（理研ビタき７１組　リグマール８−タθ０　）　０
．２部を混合し、ＷＯｗρペント式押出機を用いて樹脂
温度コ／θ℃で溶融混錬して押し出しベレット化した。

このべ身ットを、３．！オンス射出成形機（東芝機械■
製、工８−７ｊ８Ｉｉ）と％　！■×４ｔｌＥｌの時間
−０秒、冷却時間３０秒で連続成形を行騒、離型性の試
験を行った。

また、金型としてム８τＭで規定す′るＥｌｌｉ１片成
形用金型を用い、樹脂温ｆＪＰ０℃、金型温度ｌＯ℃、
射出時間−０秒、冷却時間３０秒で連続成形を行い、成
形品の物性を測定し丸。

結果は下記表／に示す通シであった。

なお、比較のためステアリン酸オクタデシルを配合しな
かった場合、離型剤として、ステアリン酸ブチル（日本
油！ＩＩｍ製、ブチルステアレート、アルコール成分の
Ｒ素数が小さいエステル）、モンタン酸のエチレングリ
コールエステル（ヘキスト社製、ヘキストワックスＥ％
酸成分゛の炭素数が大きいエステル）、またはステアリ
ン酸を使用した場合の結果を併記する。

実施例コおよび比着例！ 極限粘度７．２のポリブチレンテレフタレート（三菱化
成、工業■製、ノバドウール１０λθ）ｔｒｙｓ実施例
実施例−たのと同じポリカーボネート／ｊ％、および実
施例／で用いたのと同じポリアクリレー−ト系ゴム２０
％から々る熱可塑性樹脂混合物の粉末１００部と、実施
例１で用い九のと同じステアリン酸オクタデシルＯ６ｊ
部を混合し、実施例７におけると同様にしてベレット化
し、射出成形を行った。

結果は下記表−２に示す通りであった・なお、比軟のた
めステアリン酸オクタデシルを配合しなかった場合の結
果を併記する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）　　芳香族ポリエステル樹脂ｊ〜タタ、！
   重量％、 （ロ）芳香族ボリカーポネー）ＩＮ１１ｉ１ｊ〜り＆、
   ｊ重量％、および （（１）　　アクリルゴム０．１〜３０重量％から−な
   る熱可塑性樹脂混合物７００重量部に対し゛、炭素数ｌ
   ダ〜−〇の脂肪族カルボン酸と縦素数１ａ−ＪＯｔＤ＠
   肪族アルコールとのエステルＯ０θｌ〜ｊｌｋｉ１部゛
   を配合してなる熱可塑性４１１脂組成物。