JPS585327A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPS585327A JPS585327A JP56102964A JP10296481A JPS585327A JP S585327 A JPS585327 A JP S585327A JP 56102964 A JP56102964 A JP 56102964A JP 10296481 A JP10296481 A JP 10296481A JP S585327 A JPS585327 A JP S585327A
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- epoxy resin
- alicyclic
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/62—Alcohols or phenols
- C08G59/625—Hydroxyacids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
- C07D307/88—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans with one oxygen atom directly attached in position 1 or 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエポキシ樹脂および脂環式−１，２−ジカルボ
ン酸ま九はその酸無水物の脱炭酸縮合物を含有してなり
、積層用樹脂、塗料、ｍ着剤。
ン酸ま九はその酸無水物の脱炭酸縮合物を含有してなり
、積層用樹脂、塗料、ｍ着剤。
注型用樹脂等として有用なエポキシ樹脂組成物に関する
。
。
近年、工業材料としてエポキシ樹脂は重要な役割を果す
ようになって１１九が、実用上火きな問題となるものに
硬化収縮より生ずるクラック発生、Ｊ１込み物への応力
集中がある。
ようになって１１九が、実用上火きな問題となるものに
硬化収縮より生ずるクラック発生、Ｊ１込み物への応力
集中がある。
これらを防ぐ方法として、一般的には無機質充てん剤お
よび熱可履性樹脂などを加える方法あるいは、ｉ＆化条
件の緩和などの方法がとられてきたが、エポキシ樹脂と
硬化剤め硬化反応時の硬化収縮を小さくするという本質
的な改良はほとんどされていなかった。
よび熱可履性樹脂などを加える方法あるいは、ｉ＆化条
件の緩和などの方法がとられてきたが、エポキシ樹脂と
硬化剤め硬化反応時の硬化収縮を小さくするという本質
的な改良はほとんどされていなかった。
本発明は、このような問題点管解決するものでおり、新
規なエポキシ樹脂硬化剤を使用して。
規なエポキシ樹脂硬化剤を使用して。
硬化収縮の小さい硬化物が得られるエポキシ樹脂を提供
するものである。
するものである。
すなわち９本発明は。
（ａ） エポキシ樹脂
および
（ｂ） 脂環式−１，２−ジカルボン酸またはその酸
無水物の脱炭酸縮合物 を含有してなるエポキシ樹脂組成物に関する。
無水物の脱炭酸縮合物 を含有してなるエポキシ樹脂組成物に関する。
本発明に用いられるエポキシ樹脂としては。
−分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物が使用
され、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに代表
されるエビビス証エポキシ樹脂、フェノールノボラック
、クレゾールノボラツタなどのグリシジルエーテル化合
物でおるノボラック渥エポキシ樹脂、フタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、ダイマー酸などのグリシジルエステル
であるグリシジルエステル型エポキシ樹脂、亀４−エポ
キシシクロへキシルメチル−亀４−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレートに代表される脂環式エポキシ樹脂
、ポリプロピレンジグリシジルエーテルなどの多価アル
コールのグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、
ジグリシジルトルイジンなどの芳香族アミンのＮ−グリ
シジル化合物などがある。
され、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに代表
されるエビビス証エポキシ樹脂、フェノールノボラック
、クレゾールノボラツタなどのグリシジルエーテル化合
物でおるノボラック渥エポキシ樹脂、フタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、ダイマー酸などのグリシジルエステル
であるグリシジルエステル型エポキシ樹脂、亀４−エポ
キシシクロへキシルメチル−亀４−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレートに代表される脂環式エポキシ樹脂
、ポリプロピレンジグリシジルエーテルなどの多価アル
コールのグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、
ジグリシジルトルイジンなどの芳香族アミンのＮ−グリ
シジル化合物などがある。
ａｍｍ式−１，２−ジカルボン酸またはその酸無水物と
しては、単環の脂環式−１，２−ジカルボン酸またはそ
の酸無水物が好ましく、その他。
しては、単環の脂環式−１，２−ジカルボン酸またはそ
の酸無水物が好ましく、その他。
単環の脂環構造が縮合し九多環縮合の脂環式−１，２−
ジカルボン酸またはその酸無水物等がある。
ジカルボン酸またはその酸無水物等がある。
上記単環の脂環式−１．２−ジカルボン酸としては、テ
トラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、３−メチ
ルテトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタ
ル酸、３−メチルへキサヒドロフタル酸、４−メチルへ
キサヒドロフタル酸等がある。
トラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、３−メチ
ルテトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタ
ル酸、３−メチルへキサヒドロフタル酸、４−メチルへ
キサヒドロフタル酸等がある。
脂環式−１，２−ジカルボン酸またはその酸無水物の脱
炭酸縮合物と紘、脂環式−１，２−ジカルボン酸また祉
その酸無水物の２分子ま九は３分子が脱炭酸縮合して得
られる化合物である。
炭酸縮合物と紘、脂環式−１，２−ジカルボン酸また祉
その酸無水物の２分子ま九は３分子が脱炭酸縮合して得
られる化合物である。
脱炭酸縮合は１例えば、上記脂環式−１，２−ジカルボ
ン酸若しくはその酸無水物を塩基性触媒の存在下に加熱
することにより行なわれる。
ン酸若しくはその酸無水物を塩基性触媒の存在下に加熱
することにより行なわれる。
ここで、塩基性触媒としては、１，８−ジアザビシクロ
（翫４０）ウンデセン−７（以下「ＤＢＵＪと略す。）
、２−メチル−４−エチルイきダゾール、ジブチルアニ
リン、ペンジルジメチルアミン等のアミン化合物、トリ
フェニルフォスフイン、ヘキサメチル７オスフアトリア
ミド等のリン化合物、ＫＯＨ，ＮａＯＨ等のアルカリ金
属の水酸化物、ＮａＯＣＨｍ等のアルカリ金属のアルコ
キサイド、 Ｍｇ （ＯＨ）ｓ 、 Ｃｍ （ＯＨ）ｓ
、 Ｂａ （ＯＨ）ｓ等のアルカリ土類金属の酸化物
等がめり９％に。
（翫４０）ウンデセン−７（以下「ＤＢＵＪと略す。）
、２−メチル−４−エチルイきダゾール、ジブチルアニ
リン、ペンジルジメチルアミン等のアミン化合物、トリ
フェニルフォスフイン、ヘキサメチル７オスフアトリア
ミド等のリン化合物、ＫＯＨ，ＮａＯＨ等のアルカリ金
属の水酸化物、ＮａＯＣＨｍ等のアルカリ金属のアルコ
キサイド、 Ｍｇ （ＯＨ）ｓ 、 Ｃｍ （ＯＨ）ｓ
、 Ｂａ （ＯＨ）ｓ等のアルカリ土類金属の酸化物
等がめり９％に。
ＤＢＵ、２−メチル−４−エチルイミダゾール。
ＫＯＨ，ＮａＯＨ等が好ましい。
触媒の使用貴社、脂１式−１．２−ジカルボン′−酸ま
九はその酸無水物に対してα１重量参以上が好ましく℃
ネ→９反応温度は１６０℃以上が −好ましい。
九はその酸無水物に対してα１重量参以上が好ましく℃
ネ→９反応温度は１６０℃以上が −好ましい。
有機溶媒の使用については、使用してもよく。
使用しなくてもよい。
このような製造法によって得られる縮合生成−は、２分
子まえは３分子細合物であるが、飽和脂環式−１，２−
ジカルボン酸または七の酸無水物を使用し走時には、２
分子細合−が選択的に得られる。また、ジカルボン酸を
九は、その酸無水物の使用に関して杜、そのどちらを用
いても同じ生成物を与える。このような製造法により得
られる化合物は、２分子の脂環式−１，２−ジカルボン
酸またはその酸無水物が脱炭酸して得られる縮合化合物
を主成分とし、該化合物線、１個のラクトン環、１個の
カルボキシル基。
子まえは３分子細合物であるが、飽和脂環式−１，２−
ジカルボン酸または七の酸無水物を使用し走時には、２
分子細合−が選択的に得られる。また、ジカルボン酸を
九は、その酸無水物の使用に関して杜、そのどちらを用
いても同じ生成物を与える。このような製造法により得
られる化合物は、２分子の脂環式−１，２−ジカルボン
酸またはその酸無水物が脱炭酸して得られる縮合化合物
を主成分とし、該化合物線、１個のラクトン環、１個の
カルボキシル基。
少なくとも１個の２１輌合（炭素環中に新たに尋人され
九２重結合）を有し、これらはＮＭＲスペクトル、ＩＲ
スペクトル、ＫＭｎＯａによる定性反応からｉｉ認でき
る。また使用される原料。
九２重結合）を有し、これらはＮＭＲスペクトル、ＩＲ
スペクトル、ＫＭｎＯａによる定性反応からｉｉ認でき
る。また使用される原料。
元素分析等を併せ考えると上記縮合化合物は。
２伽の炭素環を有し、一方の炭素環にラクトン環が縮合
し、他方の炭素環に上記カルボキシル基が結合し、この
炭素環に上記２１結合が存在する。又ラクト／域の炭素
と他方の炭素環の炭素が結合している。例えば、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸を使用した場合、２分子細金物とし
て。
し、他方の炭素環に上記カルボキシル基が結合し、この
炭素環に上記２１結合が存在する。又ラクト／域の炭素
と他方の炭素環の炭素が結合している。例えば、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸を使用した場合、２分子細金物とし
て。
次の化合物が生成する。
式（１）
（分子式Ｃ４ＨｓｅＯａ）
また、テトラヒドロ無水フタル酸を使用した場合、２分
子細金物として９例えば式（組に示す化合物およびその
異性体が生成すると考えられる。
子細金物として９例えば式（組に示す化合物およびその
異性体が生成すると考えられる。
式（組
（分子式Ｃ１１ｌＨＩＩ０４ ）
上記のとおり、飽和脂環式−Ｌ２−ジカルボン′ｔＩ＆
またはその酸無水物を使用した場合は、２分子細金物が
選択的に得られるが、不飽和脂環式−１，２−ジカルボ
ン酸またはその酸無水物。
またはその酸無水物を使用した場合は、２分子細金物が
選択的に得られるが、不飽和脂環式−１，２−ジカルボ
ン酸またはその酸無水物。
例えばテトラヒドロ無水フタル酸を使用した場合、上記
２分子細金物と不飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸ま
′たはその酸無水物が脱炭酸縮合し、３分子細金物が２
分子細金物と同時に生成する。＃３分子縮合物は、一つ
の炭素環に縮合したラフ１トン環、該ラクトン環の炭素
に結合した炭素環、この炭素環に新九に導入され九２重
結合、該炭素環に結合し九炭素に結合する他の炭素環、
２重結合を有するおよび骸他の炭素環に結合したカルボ
キシル基を有するものと考えられる。
２分子細金物と不飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸ま
′たはその酸無水物が脱炭酸縮合し、３分子細金物が２
分子細金物と同時に生成する。＃３分子縮合物は、一つ
の炭素環に縮合したラフ１トン環、該ラクトン環の炭素
に結合した炭素環、この炭素環に新九に導入され九２重
結合、該炭素環に結合し九炭素に結合する他の炭素環、
２重結合を有するおよび骸他の炭素環に結合したカルボ
キシル基を有するものと考えられる。
以上において、ラクトン環、カルボキシル基の介在は、
ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル等から容易に確認す
ることができる。
ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル等から容易に確認す
ることができる。
２重結合の存在は、 １ｏｌＪｎＯｉ定性反応から容易
Ｋ１１１Ｍすることができる。
Ｋ１１１Ｍすることができる。
本発明に係るエポキシ樹脂組成物としては。
（Ｃ）成分として無水７タル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、 ３．６−ニンドメ
チレンーテトラヒドロ無水フタル酸。
ル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、 ３．６−ニンドメ
チレンーテトラヒドロ無水フタル酸。
メチルへキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ
無水フタル酸、メチル３．６−ニンドメチレンーテトラ
ヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、無水ト
リメリット酸、無水ピロメリット酸などのエポキシ樹脂
の硬化剤として知られる酸無水物を含有させることがで
きる。
無水フタル酸、メチル３．６−ニンドメチレンーテトラ
ヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、無水ト
リメリット酸、無水ピロメリット酸などのエポキシ樹脂
の硬化剤として知られる酸無水物を含有させることがで
きる。
さらに９本発明に係るエポキシ樹脂組成物には（ｄ）成
分として硬化促進剤として知られる化合物。
分として硬化促進剤として知られる化合物。
例えば第３級アミンおよびその塩、第４級アンモニタム
化合物、アルカリ金属アルコラード等を含有させること
ができる。これらの例としてはベンジルジメチルアミン
、２．４６−）リス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、２−エチル−４−メチルイミダゾール、トリアミル
アンモニタムフエル−ト、ナトリウムヘキサントリオー
ル、１．８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−ウンデ
セン−７などがある。
化合物、アルカリ金属アルコラード等を含有させること
ができる。これらの例としてはベンジルジメチルアミン
、２．４６−）リス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、２−エチル−４−メチルイミダゾール、トリアミル
アンモニタムフエル−ト、ナトリウムヘキサントリオー
ル、１．８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−ウンデ
セン−７などがある。
上記（ａ）および（ｂ）成分は、（ａ）成分のエポキシ
基１当量に対して０．０１〜１モル、％に、０．０５〜
０．５モル使用されるのが好ましい。（ｂ）成分が少な
すぎると本発明の効果である硬化時に低収縮であるとい
う効果が劣り、多すぎると（ｂ）成分が硬化剤として過
剰にな抄硬化物の特性が劣る。
基１当量に対して０．０１〜１モル、％に、０．０５〜
０．５モル使用されるのが好ましい。（ｂ）成分が少な
すぎると本発明の効果である硬化時に低収縮であるとい
う効果が劣り、多すぎると（ｂ）成分が硬化剤として過
剰にな抄硬化物の特性が劣る。
また、上記（Ｃ）成分は、（ａ）成分のエポキシ基１当
量に対してＯ〜１．５モル、好ましくは０〜１モル使用
される。この（Ｃ）成分は、（ｂ）成分を比較的少量使
用されるときに、硬化物の特性の低下を防ぐため鹸化剤
として補充して使用されるものであり、（Ｃ）成分が多
すぎると硬化剤が過剰になり、硬化物の特性が劣る。（
ｂ）成分と（Ｃ）成分は。
量に対してＯ〜１．５モル、好ましくは０〜１モル使用
される。この（Ｃ）成分は、（ｂ）成分を比較的少量使
用されるときに、硬化物の特性の低下を防ぐため鹸化剤
として補充して使用されるものであり、（Ｃ）成分が多
すぎると硬化剤が過剰になり、硬化物の特性が劣る。（
ｂ）成分と（Ｃ）成分は。
ｌｂ）成分と（Ｃ１）成分の合計量が（ａ）成分のエポ
キシ基ｌ当量に対して０．２〜１．５１モル、好ましく
はα５〜１．２モルの範囲で硬化剤として過剰まえは過
少になって、鹸化特性が著しく低下しないように使用量
を適宜選択して使用される。
キシ基ｌ当量に対して０．２〜１．５１モル、好ましく
はα５〜１．２モルの範囲で硬化剤として過剰まえは過
少になって、鹸化特性が著しく低下しないように使用量
を適宜選択して使用される。
さらに、上記（ｄ）成分は、硬化反応時に本発明のエポ
キシ樹脂組成物に存在させるのが好ましい。これは、酸
無水物系の硬化剤を使用した場合、硬化反応が比較的遅
いためである。（ｄ）成分の使用量は、（ａ）成分のエ
ポキシ基１当量に対して１０重量部以下であり、α０１
〜１０重量部が好ましく１％に０．１〜５重量部が好ま
しい。
キシ樹脂組成物に存在させるのが好ましい。これは、酸
無水物系の硬化剤を使用した場合、硬化反応が比較的遅
いためである。（ｄ）成分の使用量は、（ａ）成分のエ
ポキシ基１当量に対して１０重量部以下であり、α０１
〜１０重量部が好ましく１％に０．１〜５重量部が好ま
しい。
促進剤が多すぎるとエポキシ樹脂同士の縮合反応（エー
テル化）がおこりやすくなり好ましくない。
テル化）がおこりやすくなり好ましくない。
本発明による硬化性組成物には、さらに希釈剤、増量剤
、無機光てん剤、餉料、染料、有機溶剤、可塑剤、流動
調節剤、チキ讐トロピー付与剤、消泡剤、Ｊ１！燃剤な
どを硬化前のあらゆる段階で混合することができる。
、無機光てん剤、餉料、染料、有機溶剤、可塑剤、流動
調節剤、チキ讐トロピー付与剤、消泡剤、Ｊ１！燃剤な
どを硬化前のあらゆる段階で混合することができる。
次に、脱炭酸縮合物の製造例および本発明の実施例を示
す。
す。
製造例１
攪拌機付き四つロフラスコにヘキサヒドロ無水フタル酸
１００？を入れ加熱して溶解後Ｌ８ジアザビシクロ（翫
４０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）を１）添加し、２００
℃で５時間脱炭酸反応を行なわせ、常温で淡黄色固体の
脱炭酸縮合物置を得た。このも（Ｄｔｉ、ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、 ＫＭｎＯｎによる定性反応９
元素分析等から、上記式（１）で表わされる化合物であ
る。
１００？を入れ加熱して溶解後Ｌ８ジアザビシクロ（翫
４０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）を１）添加し、２００
℃で５時間脱炭酸反応を行なわせ、常温で淡黄色固体の
脱炭酸縮合物置を得た。このも（Ｄｔｉ、ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、 ＫＭｎＯｎによる定性反応９
元素分析等から、上記式（１）で表わされる化合物であ
る。
製造例２
ヘキサヒドロ無水フタル酸を４−メチルへキサヒドロ無
水フタル酸にかえた以外、Ｉｌ造例１と同様圧して常温
で淡黄色固体の脱炭酸縮合物Ｂを得た。
水フタル酸にかえた以外、Ｉｌ造例１と同様圧して常温
で淡黄色固体の脱炭酸縮合物Ｂを得た。
実施例１
ＧＹ−２５０（チバ社商品名、エピビス温エポキシ樹脂
、エポキシ当量１８５）１８５重量部。
、エポキシ当量１８５）１８５重量部。
脱炭酸縮合物Ｂ５６重量部“（エポキシ基１当量に対し
て０．２１モル＞、ＨＮ−２２００（日立化成工業■商
品名、メチルテトラヒドロ無水フタル酸）０．９３１童
部（エポキシ基ｌ当量に対して０．６７モル）およびベ
ンジルジメチルアミン０．９３重量１１８℃であり、硬
化前後の２５℃の真比重の測定より硬化収縮率はＬ９９
６でめった。
て０．２１モル＞、ＨＮ−２２００（日立化成工業■商
品名、メチルテトラヒドロ無水フタル酸）０．９３１童
部（エポキシ基ｌ当量に対して０．６７モル）およびベ
ンジルジメチルアミン０．９３重量１１８℃であり、硬
化前後の２５℃の真比重の測定より硬化収縮率はＬ９９
６でめった。
実施Ｎ２
ＧＹ−２５０１８５重量部、脱炭酸縮合物Ｂ５６重量部
（エポキシ基１当量に対して０．１９モル）、ＨＮ−５
５００（日立化成工業■商品名。
（エポキシ基１当量に対して０．１９モル）、ＨＮ−５
５００（日立化成工業■商品名。
メチルへキサヒドロ無水フタル＠）１３０重量部（エポ
キシ基１当量に対して０．７７七ｋ）およびせた。硬化
物の熱変形１１度は１２０℃であり、硬化前後の２５℃
の真比重の測定より硬化収縮率は１゜７チでめった。
キシ基１当量に対して０．７７七ｋ）およびせた。硬化
物の熱変形１１度は１２０℃であり、硬化前後の２５℃
の真比重の測定より硬化収縮率は１゜７チでめった。
比較例１および２
表１に示す配合および硬化条件で硬化物を得た。
硬化物の特性を表１に示す。
表１ 配合、硬化条件および特性
本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、硬化収縮の少ない
硬化物を与える。
硬化物を与える。
本発明によるエポキシ樹脂組成物杜、硬化収縮が小さく
、従って硬化物にクラックの発生が低減でき１寸法安定
性が優れている。特に注型用樹脂として使用する場合に
、この効果が最もよく発揮され、電子部品などを封止し
た場合、素子、半導体にかかる応力が低減でき、信頼性
が向上できる。
、従って硬化物にクラックの発生が低減でき１寸法安定
性が優れている。特に注型用樹脂として使用する場合に
、この効果が最もよく発揮され、電子部品などを封止し
た場合、素子、半導体にかかる応力が低減でき、信頼性
が向上できる。
手続補正書（帥）
１８事件の表示
昭和５６年 特許願 第１０２９６４号２、発明の名称
エポキシ樹脂３組酸物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
名 称（４４５） 日立化成工業株式会社明細書全文
および図面 ６゜補正の内容 （１）明細書全文を別紙のとおり補正します。
および図面 ６゜補正の内容 （１）明細書全文を別紙のとおり補正します。
（２）図面を別紙のとおり補充します。
以上
１、発明の名称
エポキシ樹脂組成物
２、特許請求の範囲
１、＋１） エポキシ樹脂
および
（ｂ） 飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物の
脱炭酸縮合物 を含有してなるエポキシ樹脂組成物。
脱炭酸縮合物 を含有してなるエポキシ樹脂組成物。
２、 （ａ）成分のエポキシ基１尚量に対して、（ｂ
）成分０、Ｏ１〜１．０モル含有する特許請求の範囲第
１項記載のエポキシ樹脂組成物。
）成分０、Ｏ１〜１．０モル含有する特許請求の範囲第
１項記載のエポキシ樹脂組成物。
λ 発明の詳細な説明
本発明はエポキシ樹脂および飽和脂環式−１，２＝ジカ
ルボン酸無水物の脱炭酸縮合物を含有してなり、積層用
樹脂、塗料、接着剤、注型用樹脂等として有用なエポキ
シ樹脂組成物に関する。
ルボン酸無水物の脱炭酸縮合物を含有してなり、積層用
樹脂、塗料、接着剤、注型用樹脂等として有用なエポキ
シ樹脂組成物に関する。
近年、工業材料としてエポキシ樹脂は重要な役割を果す
ようになってきたが、実用上大きな問題となるものに硬
化収縮よシ生ずるクラック発生、埋込み物への応力集中
がある。
ようになってきたが、実用上大きな問題となるものに硬
化収縮よシ生ずるクラック発生、埋込み物への応力集中
がある。
これらを防ぐ方法として、一般的には無機質光てん剤お
よび熱可塑性樹脂などを加える方法おるいは、硬化条件
の緩和などの方法がとられてきたが、エポキシ樹脂と硬
化剤の硬化反応時の硬化収縮を小さくするという本質的
な改曳けほとんどされていなかつ九。
よび熱可塑性樹脂などを加える方法おるいは、硬化条件
の緩和などの方法がとられてきたが、エポキシ樹脂と硬
化剤の硬化反応時の硬化収縮を小さくするという本質的
な改曳けほとんどされていなかつ九。
本発明は、このような問題点を解決するものでＴｏ抄、
新規なエポキシ樹脂硬化剤を使用して。
新規なエポキシ樹脂硬化剤を使用して。
すなわち９本発明は。
＋１） エポキシ樹脂
および
（ｂ） 飽和脂環式−１．２−ジカルボン酸無水物の
脱炭酸縮合物 を含有してなるエポキシ樹脂組成物に関する。
脱炭酸縮合物 を含有してなるエポキシ樹脂組成物に関する。
本発明に用いられるエポキシ樹脂としては。
−分子φに２個以上のエポキシ基を有する化合物が使用
され、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに代表
されるエビビス型エポキシ樹脂、フェノールノボラック
、クレゾールノボラックなどのグリシジルエーテル化合
物であるノボラック型エポキシ樹脂、フタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、タゝイマー酸などのグリシジルエステ
ルであるグリシジルエステル型エポキシ樹ｌ’１．３．
４−エポキシシクロヘキシルメチル−亀４−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレートに（ つグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン。
され、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに代表
されるエビビス型エポキシ樹脂、フェノールノボラック
、クレゾールノボラックなどのグリシジルエーテル化合
物であるノボラック型エポキシ樹脂、フタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、タゝイマー酸などのグリシジルエステ
ルであるグリシジルエステル型エポキシ樹ｌ’１．３．
４−エポキシシクロヘキシルメチル−亀４−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレートに（ つグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン。
ジグリシジルトルイジンなどの芳香族アミンのＮ−グリ
シジル化合物などがある。
シジル化合物などがある。
飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物としては、単
環の飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物が好まし
く、その他、単環の脂環構造が縮合し、酸無水物基の結
合している環構造には不飽和結合を含まない多環縮合の
脂環式−１，２−ジカルボン酸電茫庄Ｔ旺酸無水物埠が
ある。
環の飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物が好まし
く、その他、単環の脂環構造が縮合し、酸無水物基の結
合している環構造には不飽和結合を含まない多環縮合の
脂環式−１，２−ジカルボン酸電茫庄Ｔ旺酸無水物埠が
ある。
原料としてこれらの酸無水物が開環したジカルボン酸を
使用してもよいが、この場合は、いう九ん酸無水物にな
ってから脱員酸縮合物が生成する。また、この場合は１
反応温度を高くしなければならない。
使用してもよいが、この場合は、いう九ん酸無水物にな
ってから脱員酸縮合物が生成する。また、この場合は１
反応温度を高くしなければならない。
上記単環の飽和脂環式−Ｒ２−ジカルボン酸無水物とし
ては、一般式（１） （九ボし９式中ｅ Ｒｔ Ｊ Ｒｓ ＠ ＲｍおよびＲ
４は水素まえは炭素数１〜５のアルキル基であに、これ
らは同一でも異なっていてもよい） で表わされる化合物がある。
ては、一般式（１） （九ボし９式中ｅ Ｒｔ Ｊ Ｒｓ ＠ ＲｍおよびＲ
４は水素まえは炭素数１〜５のアルキル基であに、これ
らは同一でも異なっていてもよい） で表わされる化合物がある。
このような単環の飽和脂環式−Ｒ２−ジカルボン酸無水
物のうち、一般式（組 １ （ただし１式Ｒｓは水素ま九はメチル基であり。
物のうち、一般式（組 １ （ただし１式Ｒｓは水素ま九はメチル基であり。
Ｒ５はシクロヘキサン環の３位、４位、５位または６位
の炭素に結合している） で表わされる化合物が４１に好ましい。
の炭素に結合している） で表わされる化合物が４１に好ましい。
上記単環の飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物と
しては、ヘキサヒドロフタル酸無水物。
しては、ヘキサヒドロフタル酸無水物。
３−メチルへキサヒドロフタル酸無水物、４−メチルへ
キサヒドロフタル酸無水物等があり。
キサヒドロフタル酸無水物等があり。
これらの本独のものまたは二種以上混合したものである
。
。
飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物の脱炭酸縮合
物とは、飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物の２
分子が脱炭酸縮合して得られる化合物である。
物とは、飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物の２
分子が脱炭酸縮合して得られる化合物である。
脱炭酸縮合は０例えば、上記飽和脂環式−Ｒ２−ジカル
ボン酸無水物を塩基性触媒の存在下に加熱することＫよ
シ行なわれる。ここで、塩基性触媒としては、１．８−
ジアザビシクロ（５＆４−０）ウンデセン−７（以下ｒ
ＤＢＵＪと略す。）。
ボン酸無水物を塩基性触媒の存在下に加熱することＫよ
シ行なわれる。ここで、塩基性触媒としては、１．８−
ジアザビシクロ（５＆４−０）ウンデセン−７（以下ｒ
ＤＢＵＪと略す。）。
２−エチル−４−メチルイミダゾール、ジブチルアニリ
ン、ベンジルジメチルアミン等のアミン化合物、トリフ
ェニルフォスフイン、ヘキサメチルフォスフアトリアオ
ド等のリン化合物。
ン、ベンジルジメチルアミン等のアミン化合物、トリフ
ェニルフォスフイン、ヘキサメチルフォスフアトリアオ
ド等のリン化合物。
ＫＯＨ，ＮａＯＨ等のアルカリ金属の水酸化物。
Ｎａ０ＣＨｓ等のアルカリ金属のアルコキサイド。
−メチルイミダゾール、ＫＯＨ，ＮａＯＨ等が好ましい
。
。
触媒の使用量は、飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸ま
たはその酸無水物に対して０．１重量嗟以上が好ましく
９反応温度は１６０℃以上が好ましい。
たはその酸無水物に対して０．１重量嗟以上が好ましく
９反応温度は１６０℃以上が好ましい。
有機溶媒の使用については、使用してもよく。
使用しなくてもよい。
このような製造法によって得られる縮合生成物は、２分
子細合物であり、１分子中に１個のラクトン環、１個の
カルボキシル基、少なくと４１１個の２重結合（炭素環
中に新＆に導入された２重結合）を有し、これらはＮＭ
Ｒスペクトル。
子細合物であり、１分子中に１個のラクトン環、１個の
カルボキシル基、少なくと４１１個の２重結合（炭素環
中に新＆に導入された２重結合）を有し、これらはＮＭ
Ｒスペクトル。
ＩＲスペクトル、ＫＭｎＯ４による定性反志から確認で
きる。ま九使用される゛原料９兄素分析等を併せ考える
と上記縮合化香物は、２個の炭素環を有し、一方の炭素
環にラクトン環が縮合し、他方の炭素環に上記カルボキ
シル基が結合し、この炭素環に上記２型結合が存在する
。又ラクトン環の炭素と他方の炭素環の炭素が結合して
いる。 ＩｐＨえば、ヘキサヒドロ無水フタル酸を使用
し九場合、２分子縮合物として１次の化合物が生成する
。
きる。ま九使用される゛原料９兄素分析等を併せ考える
と上記縮合化香物は、２個の炭素環を有し、一方の炭素
環にラクトン環が縮合し、他方の炭素環に上記カルボキ
シル基が結合し、この炭素環に上記２型結合が存在する
。又ラクトン環の炭素と他方の炭素環の炭素が結合して
いる。 ＩｐＨえば、ヘキサヒドロ無水フタル酸を使用
し九場合、２分子縮合物として１次の化合物が生成する
。
式（厘）
上記一般式（１）からは、一般に、一般式（■ル基であ
り、これらは同一でも異なっていてもよい） で表わされる脱炭酸縮合物が得られる。
り、これらは同一でも異なっていてもよい） で表わされる脱炭酸縮合物が得られる。
まえ、上記一般式（Ｉｆ）で表わされる化合物からは、
一般式閏 １１ （九だし、Ｒ１４およびＲ１１は水素またはメチル基で
あり９式中、１〜１２の符号はシクロヘキサン環および
シクロヘキ“セン環の炭素を職別するために付したもの
であり、Ｒ１４およびＲｔｓはそれぞれ、３位、４位、
５位または６位並びに９位、１０位、１１位または１２
位の炭素に結合している） で表わされる脱炭酸縮合物が得られる。
一般式閏 １１ （九だし、Ｒ１４およびＲ１１は水素またはメチル基で
あり９式中、１〜１２の符号はシクロヘキサン環および
シクロヘキ“セン環の炭素を職別するために付したもの
であり、Ｒ１４およびＲｔｓはそれぞれ、３位、４位、
５位または６位並びに９位、１０位、１１位または１２
位の炭素に結合している） で表わされる脱炭酸縮合物が得られる。
一般劇ｖ）中Ｒ１４および／またはＲｔｓがメチル基の
ときは多くの場合、メチル基の位置により構造異性体の
混合物となっている。
ときは多くの場合、メチル基の位置により構造異性体の
混合物となっている。
本発明に係るＪポキシ樹脂組成物としては。
（Ｃ）成分として無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、亀６−ニンドメチレ
ンーテトラヒドロ無水フタル酸。
ル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、亀６−ニンドメチレ
ンーテトラヒドロ無水フタル酸。
メチルへキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ
無水フタル酸、メチル＆６−ニンドメチレンーテトラヒ
ドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、無水トリ
メリット酸、無水ピロメリット酸などのエポキシ樹脂の
硬化剤として知られる酸無水物を含有させることができ
る。
無水フタル酸、メチル＆６−ニンドメチレンーテトラヒ
ドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、無水トリ
メリット酸、無水ピロメリット酸などのエポキシ樹脂の
硬化剤として知られる酸無水物を含有させることができ
る。
さらに１本発明に係るエポキシ樹脂組成物から硬化物を
得・る場合、（ｄ）成分として硬化促進剤として知られ
る化合物０例えば第３級アミンおよびその塩、第４級ア
ンモニウム化合物、アルカリ金属アルコラード、脂肪酸
金属塩等を適宜選択して含有させることができる。これ
らの例としそはベンジルジメチルアミン、Ｌ４．６−）
−Ｊチル−４１チルイミダゾール、トリアミルアンモニ
ウムフェルレート、ナトリウムヘキサントリオール、１
．８−ジアザビシクロ−（５ｊ４．０）−ウンデセン−
７、ステアリン酸スズ。
得・る場合、（ｄ）成分として硬化促進剤として知られ
る化合物０例えば第３級アミンおよびその塩、第４級ア
ンモニウム化合物、アルカリ金属アルコラード、脂肪酸
金属塩等を適宜選択して含有させることができる。これ
らの例としそはベンジルジメチルアミン、Ｌ４．６−）
−Ｊチル−４１チルイミダゾール、トリアミルアンモニ
ウムフェルレート、ナトリウムヘキサントリオール、１
．８−ジアザビシクロ−（５ｊ４．０）−ウンデセン−
７、ステアリン酸スズ。
ステアリン酸亜鉛などがある。
上記（ｂ）成分は、神）成分のエポキシ基１当量に対し
て０．０１〜１モル、特に、０．０３〜０．５モル使用
されるのが好ましい。（ｂ）成分が少なすぎると本発明
の効果である硬化時に低収縮であるという効果が劣り、
多すぎると（ｂ）成分が硬化剤として過剰になり硬化物
の特性が劣る。まえ。
て０．０１〜１モル、特に、０．０３〜０．５モル使用
されるのが好ましい。（ｂ）成分が少なすぎると本発明
の効果である硬化時に低収縮であるという効果が劣り、
多すぎると（ｂ）成分が硬化剤として過剰になり硬化物
の特性が劣る。まえ。
上記（Ｃ）成分は、（ａ）成分のエポキシ基１当量に対
して０〜１．５モル、好ましくは０〜１モル使用される
。（Ｃ）成分が多すぎ゛ると硬化剤が過剰になり、硬化
物の特性が劣る。（ｂ）成分と（Ｃ）成分は。
して０〜１．５モル、好ましくは０〜１モル使用される
。（Ｃ）成分が多すぎ゛ると硬化剤が過剰になり、硬化
物の特性が劣る。（ｂ）成分と（Ｃ）成分は。
（ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量が神）成分のエポキシ
基１当量に対して０，０１〜１．５１モル、好ましくは
α０３〜１．２モルの範囲で硬化剤として過剰まえは過
少になって、硬化特性が著しく低下しないように使用量
を適宜選択して使用される。
基１当量に対して０，０１〜１．５１モル、好ましくは
α０３〜１．２モルの範囲で硬化剤として過剰まえは過
少になって、硬化特性が著しく低下しないように使用量
を適宜選択して使用される。
さらに、上記（ｄ）成分は、硬化反応時に本発明のエポ
キシ樹脂組成物に存在させるのが好ましい、これは、硬
化剤である上記（ｂｌ成分または（ｂｌと（ｅ）成分を
使用した場合、硬化反応が比較的遅いためである。（ｄ
）成分の使用量は、 ＋Ｊｉ）成分のエポキシ基１当量
に対して１０重量部以下であシ。
キシ樹脂組成物に存在させるのが好ましい、これは、硬
化剤である上記（ｂｌ成分または（ｂｌと（ｅ）成分を
使用した場合、硬化反応が比較的遅いためである。（ｄ
）成分の使用量は、 ＋Ｊｉ）成分のエポキシ基１当量
に対して１０重量部以下であシ。
０．０１〜ｌＯ重量部が好ましく９％に０．１〜５重量
部が好ましい。促進剤が多すぎるとエポキシ樹脂同士の
縮合反応（エーテル化）がおこりやすくなり好ましくな
い。
部が好ましい。促進剤が多すぎるとエポキシ樹脂同士の
縮合反応（エーテル化）がおこりやすくなり好ましくな
い。
本発明による硬化性組成物には、さらに希釈剤、増量剤
、無機光てん剤、顔料、染料、有機溶剤、可塑剤、流動
調節剤、チキソトロ♂−付与剤、消泡剤、難燃剤などを
硬化前のあらする段階で混合することができる。
、無機光てん剤、顔料、染料、有機溶剤、可塑剤、流動
調節剤、チキソトロ♂−付与剤、消泡剤、難燃剤などを
硬化前のあらする段階で混合することができる。
次に脱炭酸縮合物の製造例および本発明の実施例を示す
。
。
製造例１
攪拌機付き四つロフラスコにヘキサヒドロ無水フタル酸
１００Ｆを入れ加熱して溶解後１．８ジアザビシクロ（
５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）を１？添加し、
２００℃で５時間脱炭酸反応を行なわせ、常温で淡黄色
固体の脱炭酸縮合Ｍを得た。
１００Ｆを入れ加熱して溶解後１．８ジアザビシクロ（
５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）を１？添加し、
２００℃で５時間脱炭酸反応を行なわせ、常温で淡黄色
固体の脱炭酸縮合Ｍを得た。
このものは、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル。
ＫＭｎＯａによる定性反広９元素分析等から、上記式（
２）で表わされる化合物である。
２）で表わされる化合物である。
製造例２
ヘキサヒドロ無水フタル酸を４−メチルへキサヒドロ無
水フタル酸にかえ九以外、製造例１と同様にして常温で
淡黄色固体の脱炭酸縮合物ＯＢ）を得た。
水フタル酸にかえ九以外、製造例１と同様にして常温で
淡黄色固体の脱炭酸縮合物ＯＢ）を得た。
脱炭酸−合物（Ｂ）は、ＮＭＲ，スペクトル、 ＩＢス
ペクトル、ＫＭｎＯｉによる定性反厄９元素分析等から
。
ペクトル、ＫＭｎＯｉによる定性反厄９元素分析等から
。
式（ＭＩ
Ｈｓ
（ただし１式中、１〜１２の符号は、シクロヘキサン環
またはシクロヘキセン環の炭素を識別するために付した
ものであり、二つのメチル基は、４位または５位並びに
１０位または１１位に結合している） で表わされる化合物である。式関で表わされる化合物は
、四種の構造真性体の混合物であるが、これらの構造異
性体は、実質的に互いに分離不能であり、単一な化合物
として把握される。
またはシクロヘキセン環の炭素を識別するために付した
ものであり、二つのメチル基は、４位または５位並びに
１０位または１１位に結合している） で表わされる化合物である。式関で表わされる化合物は
、四種の構造真性体の混合物であるが、これらの構造異
性体は、実質的に互いに分離不能であり、単一な化合物
として把握される。
製造例３
製造例１のへキサヒドロ無水フタル酸の代わシに、３−
メチル−へキサヒドロ無水フタル酸６０重量％および４
−メチル−へキサヒドロ無水フタ炭酸縮金物（Ｃ１は９
式（至） Ｈｓ （ただし９式中、１〜１２の符号はシクロヘキサン環お
よびシクロヘキセン環の炭素を識別するために付し友も
のであり、二つのメチル基は、それぞれ、３位、４位、
５位ま九は６位並びに９位。
メチル−へキサヒドロ無水フタル酸６０重量％および４
−メチル−へキサヒドロ無水フタ炭酸縮金物（Ｃ１は９
式（至） Ｈｓ （ただし９式中、１〜１２の符号はシクロヘキサン環お
よびシクロヘキセン環の炭素を識別するために付し友も
のであり、二つのメチル基は、それぞれ、３位、４位、
５位ま九は６位並びに９位。
１０位、１１位または１２位に結合している）で表われ
る化合物である。この化合物は、２つのメチル基の結合
位置により、理論上十六種の構造異性体が考えられ、こ
れらの混合物として存在するが、これらの構造異性体は
混合物から互いに分離することは、実質的に不可能であ
り、早−の化合物として把握される。
る化合物である。この化合物は、２つのメチル基の結合
位置により、理論上十六種の構造異性体が考えられ、こ
れらの混合物として存在するが、これらの構造異性体は
混合物から互いに分離することは、実質的に不可能であ
り、早−の化合物として把握される。
実施例Ｉ
ＧＹ−２５０（チパ社商品名、エビビス聾エポキシ樹脂
、エポキシへ当量１８５）１８５重量部、脱炭酸縮合物
（Ａ’＋５６重量部（エポキシ基１当量に対してα２１
モル）、ＨＮ−２２００（日立化成工業■商品名、メチ
ルテトラヒドロ無水フタル酸）１１２重量部（エポキシ
基１当量に対して０．６７モル）およびベンジルジメチ
ルアミン０．９３重量部をよく混合し、１２０℃で５時
間および１５０℃で１５時間加熱して硬化させた。硬化
物の熱変形温度は１１８℃であり、硬化前後の２５℃の
真比重の測定より硬化収縮率は１．９−であった。
、エポキシへ当量１８５）１８５重量部、脱炭酸縮合物
（Ａ’＋５６重量部（エポキシ基１当量に対してα２１
モル）、ＨＮ−２２００（日立化成工業■商品名、メチ
ルテトラヒドロ無水フタル酸）１１２重量部（エポキシ
基１当量に対して０．６７モル）およびベンジルジメチ
ルアミン０．９３重量部をよく混合し、１２０℃で５時
間および１５０℃で１５時間加熱して硬化させた。硬化
物の熱変形温度は１１８℃であり、硬化前後の２５℃の
真比重の測定より硬化収縮率は１．９−であった。
実施例２
ＧＹ−２５０１８５重量部、脱炭酸縮合物（Ｂ）５６重
量部（エポキシ基ｌ当量に対してα１９モル）、ＨＮ−
５５００（日立化成工業■商品名、メチルへキサヒドロ
無水７タル酸）１３０重量部（エポキシ基１当量に対し
てα７７モル）およびペンジルジメチルアは７１．９重
量部をよく混合し。
量部（エポキシ基ｌ当量に対してα１９モル）、ＨＮ−
５５００（日立化成工業■商品名、メチルへキサヒドロ
無水７タル酸）１３０重量部（エポキシ基１当量に対し
てα７７モル）およびペンジルジメチルアは７１．９重
量部をよく混合し。
１３０℃で５０分および１２５℃で７時間加熱して硬化
させ九。硬化物の熱変形温度は１２０℃であり、硬化前
後の２５℃の真比重の測定より硬化収縮率は１．７９Ｇ
であった。
させ九。硬化物の熱変形温度は１２０℃であり、硬化前
後の２５℃の真比重の測定より硬化収縮率は１．７９Ｇ
であった。
比較例１および２
表ＩＫ示す配合および硬化条件で硬化物を得た。
硬化物の特性を表ＩＫ示す。
実施例３〜１２および比較例３
エポキシ樹脂（ＧＹ−２ｓｏ ） ｌｏｏ重量部１表２
に示す量の脱炭酸縮合物（Ｃ）およびイミダゾール１重
量部をよく混合し、１２０℃で５時間ついで１５０℃で
１５時間加熱して硬化させ、硬化物を得た。硬化物の熱
変形温度および硬化収縮率の測定結果を表２に示す。
に示す量の脱炭酸縮合物（Ｃ）およびイミダゾール１重
量部をよく混合し、１２０℃で５時間ついで１５０℃で
１５時間加熱して硬化させ、硬化物を得た。硬化物の熱
変形温度および硬化収縮率の測定結果を表２に示す。
また１表２の結果を図示し九ものを第２図として示す。
上記実施例１〜１２および比較例１〜３において、硬化
収縮率は、エポキシ樹脂並びに脱炭酸縮合物および／ま
九は酸無水物を混合後、１２０℃に加熱して、均一な溶
液とし、これを２５℃に冷却して真比重ａを測定し、硬
化促進剤はこののち添加して各実施例および比較例の硬
化条件で硬化物を得、これの真比重すを２５℃で測定し
。
収縮率は、エポキシ樹脂並びに脱炭酸縮合物および／ま
九は酸無水物を混合後、１２０℃に加熱して、均一な溶
液とし、これを２５℃に冷却して真比重ａを測定し、硬
化促進剤はこののち添加して各実施例および比較例の硬
化条件で硬化物を得、これの真比重すを２５℃で測定し
。
として求めたものである。
本発明に係るエポキシ樹脂組成物は硬化収縮が少ない硬
化物を与える。従って、硬化物にクラックの発生が低減
でき９寸法安定性が優れる。特に注型用樹脂として使用
する場合に、この効果が最もよく発揮され、電子部品な
どを封止し九場合。
化物を与える。従って、硬化物にクラックの発生が低減
でき９寸法安定性が優れる。特に注型用樹脂として使用
する場合に、この効果が最もよく発揮され、電子部品な
どを封止し九場合。
素子、半導体Ｋかかる応力が低減でき、信頼性が向上で
きる。
きる。
表 図面の簡単な説明
第１図は、実施例３〜１２および比較例３の結果（硬化
収縮率および熱変形温度）を示す。
収縮率および熱変形温度）を示す。
符号の説明
ｌ・・・硬化収縮率の変化を示す一線
２・・・熱変形温度の変化を示す一線
１＋＋？１
第 １ ロ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ） エポキシ樹脂 および （ｂｌ 脂環式−１，２−ジカルボン酸またはその酸
無水物の脱炭酸縮合物 を含有してなるエポキシ樹脂組成物。 ２（１）成分のエポキシ基ＩＭ！１量に対して、（ｂ）
成分α０１〜１．０モル含有する特許請求の範囲第１現
記ｌｃＯエポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56102964A JPS585327A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | エポキシ樹脂組成物 |
| EP82105670A EP0068474B1 (en) | 1981-06-30 | 1982-06-25 | Epoxy resin composition |
| DE8282105670T DE3265840D1 (en) | 1981-06-30 | 1982-06-25 | Epoxy resin composition |
| US06/481,359 US4492789A (en) | 1981-06-30 | 1983-04-01 | Epoxy resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56102964A JPS585327A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS585327A true JPS585327A (ja) | 1983-01-12 |
| JPS6136852B2 JPS6136852B2 (ja) | 1986-08-20 |
Family
ID=14341459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56102964A Granted JPS585327A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4492789A (ja) |
| EP (1) | EP0068474B1 (ja) |
| JP (1) | JPS585327A (ja) |
| DE (1) | DE3265840D1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4978596A (en) * | 1985-03-25 | 1990-12-18 | Hitachi, Ltd. | Electrophotographic toner comprising lactone-modified epoxy resin |
| US4943610A (en) * | 1987-11-30 | 1990-07-24 | Sayles David C | Non-shrinking, dimensionally-stable modified epoxy resins |
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