JPS5849348A - 含フッ素化合物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明＆も海水、鉱水、地下水、河川濶沼水などの天然
水あるいは廃水から金属イオンを分離、回収、濃縮する
ことができ、また有機イオン反応を促進することができ
る含フツ素化合物およびその製造方法等に関する。

金−カチオン等を選択的かつ高能率的に取り込むことの
できるクラクンエーテル等の環状イオノフオアが見い出
されて以来、その特性を生かした応用研究がｍ開されて
きた。

例えば１）カチオンの選択！３呻促、分離、輸送２）無
機塩、アルカリ金属の有機溶媒への可溶化と対アニオン
の活性化等である。１）の応用研究の具体例としては、
海水からのウランのｌｆｉ、また希土類元素の分離、精
製等があり、これらは省エネルギーの実現可ｔＭ性を有
するものである。２）の具体例会も＠関移鋤触媒として
の利用であり、これも省エネルギー問題に関連している
。このように、合成環状イオノフオアが科学的に極めて
有用であるにもかかわらず、その１東的展開が今だに少
ない理由の一つＫ、製造コストの問題がある。即ち、ク
ラクンエーテル轡の環（１９７４））。このために製造
コストは極めて高い。

このような高価な環状イオノフオアの代替化合物として
非環状ポリエーテル等に関する研究開発が行われてきた
（五ｍｚｅｖ、　Ｃｋ＊ｗｂ、　ｌ１１ｔ、　ｇｄ、　
Ｅｍｇｌ、　Ｉ　Ｌ　７５５（１９７？））。工業的Ｊ
１１＃ｉ１の可能性を示唆するものとして、非環状オリ
ゴエチレンオキシドによって無機塩を有機溶剤５ｃｓｒ
ｓ化し、有機反応を促進した例がある（特開昭５２−１
１１５０１）。しかしながら、これまでに１見い出され
ている合成非環状イオノフオアは、環状イオノフオアに
比べて、錯影成能に劣り、また選択性本低い。このこと
から、有用金属の選択的捕促、回収、精製並びに４Ｉ異
的な有機反応の促進剤として適用されるに至っていない
。

本発明者は、新しい発想のもと（、ボリア０ａアルキル
基の特性を利用した含フツ素イオノフオアの開発を行っ
てきた。即ち、オリゴエチレンオキシド基のような金属
カチオンとの相互作用を有する基に、１個ないし複数個
のボリアｏ關アルキル基な導入すれば１．ポリフロロア
ルキル基は有４１＆濤剤に対して親和性が着しく−低い
ので、分子内あるいは分子間で互いに会合し、その結果
金属カチオンと相互作用し得る残基も接近し、環状イオ
ンフォアと同様の織り込み場を形成すると考えた。斯か
る概念に基づき、分子設計を行ってきた結果、各種金属
カチオンを選択的に堆り込み、高収率かつ安＊に製造で
きる含フツ素化合物を見い出し、本発明を完成するに至
った。

本発明の目的は、有機溶剤中あるいは水解液中でクラニ
ルイオン、希土−元素等の有用金属イオンを取り込むこ
と　−ができ、水中（溶存している金属イオンを抽出、
あるいは有ＪＭＥ体属中で金属イオンを輸送することが
できる＃緘な含フツ素化合物およびその製造方法を提供
することにある。。

本発明のもう一つの目的は、有機イオン反応を行う際、
本発明の含フツ素化合物な添加するととｋよって、有機
イオン反応を促進することを可能にする方法を提供する
ととｋある。　　、 本発明Ｋｆｋる新規含フツ素化合物■は次の如き一般式
Ｉで表わされる。

但し式中において 鼠ｆは縦木ａ５〜１６のボリア０ロアルキル基、Ｙは２
１Ｆ＋の連結基、 鼠は水素原子Ｊ縦嵩数１〜１６の、アルキル基、ヒドロ
中ジアルキル基、アルクニル基もしくはエーテル酸素を
１髄ないし２個含有するアルキル基、芳香族基または芳
香族基な含む基、 馳は１〜１２の整数である。

尚、これら１分子中に２−り啼う存在するＲｆ、Ｙおよ
び８は、その２つが同一であることを要さないのは勿論
である。

本発明の新規化合物において、上記概念の通り、ＲＩＡ
数５〜１６のボリアミロアルキル基（Ｒ１ｒ基）の存在
が重要である。通常Ｒｆ基は、バー７０ロアルキル基で
あることが望ましく、ｆｉ状、分肢状、環状またはそれ
らを組み合わせたもののいずれでも良く、さらに主鎖中
Ｋｍ素原子が介入したもの、例えば（ＣＦｍ）茸ＣＦＯ
ＣＦ、ＣＦ、−等でも良い。

金属カチオンとの相互作用には、分子中のオリゴエチレ
ンオキシド基のエーテル酸素等が関与するが、２ｉｌ＋
の連結基ＹＩ）＃ＩＩ造も影響する。この意味で、数あ
る２価の連結基の中で、−８０，−１−ＣＯ−１−ＣＨ
ｔＣＨｔ８０ｓ　　Ｉｉ要七あり、特に−８０，−と−
ｃｏ−が重要である。

本発明の化合物は、水中に溶存している有用金属のｍ巣
という目的からは、水にほとんど溶解せず、且つ水と混
り番わない有機溶剤に溶解する点にその重要性の１つが
存する。水への溶解性は、親水性のオリゴエチレンオ蕎
シト基め憂さｌと、他の疎水性基のバランスに依存する
が、厚科・入手の容易性から、オリ′ゴエチレンオキシ
下基の長さ■が１〜８のもの力４に重要である。

本発明の含フッ素化合物＾的具体例として次の如きもの
が挙げられる。

ＣＦｓ　　　ＣＦｉ 、本発明に係る六フッ素化令物Ｉは１通４りの一造方法
に門り高収率で製造される。

その一つは、一般式■ Ｒｊ　−Ｙ　７ＮＢ　　　　　　　　　　　　−−−−
−−−−ＩＩ〔式中、１４．　Ｙ、　Ｒは前記と同意義
。〕で表わされる含、フッ素化合物■の、Ｎ−Ｈ，２Ｅ
！）ンを、Ｃ％ＯＮｍ、　）ＪａＨｓ（Ｃ，Ｈｓ）ｓｃ
ＯＫ等によってＮ＆あるいはＸに置き換えた後。

一般式凹 Ｘ　ｆ　ＣＨｔＣＨｔＯ＋　＠　ＣＨａＣＨａ二Ｘ　　
　、　　　−−−−−−ｍ〔芥子、Ｘはハロゲン原子を
、表わし、□論は前記とＰ４意義ａで示される、ジ＾ロ
ゲン化オリゴエチレングリコール（化合物ｍ）と反応さ
せる製造方色である。勿論化合物■は単一化合物である
ことを要さな−７゜ 斯かる反応の場合、溶媒としては、メチルセロごルプ。

エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルカルピト
ーへわ１反応温度は８０〜１４０’Ｃ，反応時間は５〜
１６時間が適轟工ある。反応副竺酸物アある・・・ゲン
化金属等は、室温で結晶として析出してくる一合もあチ
が、生成した含７″′嵩イオ′フ”アに取り込まれ下・
均一、Ｋｉ／１１解して′−寸ことがある。この場合に
は、一旦溶媒を減圧下で留去し、チオン交換樹脂で脱塩
することにより、精製することができる。

尚、上記反応の原料として用いられる含フツ素化合物■
は１通常客晶に入手できる反応性のポリフロロアルキル
スルホン鹸、ポリフａ酵アルキルカルボン酸、またはそ
れらの酸ハライドもしくはエステルと、一般式Ｒ）ｉＨ
鵞Ｃ式中、Ｒは前記と−ｍ１ｍｌ、）で轡わされる第１
７２−ンを反応させ条ことｋより収率嵐く製造できる。

また、化合物１１［Ｋ関しては、ｌが１および２の場合
安価に購入することができ、難が３以上の場合には文献
（Ｃ，Ｊ、Ｐ＊ｄ＠ｒａ＠ｎ、　　ＩＬ　　ム１１６＠
Ｌ　　Ｃｈ＠ｗ、８ｅｃ、、　　ｆｐ９、７０１７（１
９６７））Ｋ記載の方法に従って、収率良く製造するこ
とができる。

発明の含フツ素化合物！のもう一つの製造方法は、一般
式■ Ｒｆ　Ｙ　ＮＣ＆ＣＨｔＯＨ’−−−−−−−−−’Ｎ
〔式中、　Ｒｆ、　Ｙ、　Ｒは前記と同意義。〕で表わ
される化合物■を、アルカリ触媒下で、一般式■ＴｓＯ
＋ＣＨｓＣＬＯ光ン−ｉ−：；Ｉ−ＣｋＣｋｌｓＯ’ｒ
ｍ　　　　−−−−−−−−−、Ｖ〔式中、〒、はトシ
ル基、ｎは１〜１１の整数である。〕で示される化合−
■と反応させる方法である。この場合にも、化合物■が
率−化合物であることを要さないのは勿論である。

斯かる反応の場合、溶媒としてはジメトキシエタン、テ
トラヒト四フラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等が適し、反応温度は６０〜１２０℃−反応
時間は５〜１５時間が適当である。アルカリ触媒として
は、Ｉｏｎ、ＮａＯＨが安価で適しており、Ｎ畠Ｈも適
している。

精製法は、先の製造方法の場合と同じである。

尚、上記反応の原料として用いられる化合物■は、含フ
ツ素化合物■とエチレンクロルヒドリンを、アルカリ触
媒下で反応させることｋより収率良ぐ製造される。また
化合物Ｖはピリジン中で、和尚するオリゴエチレンオキ
シドとＰ−）ルエンスルホン酸り四リドを反応させるこ
とＫより収率良く製造できる。

本発明の含フツ素化合物は、各種の軽金属塩及び重金属
塩と安定な錯体を形成することができ、金属塩な有機浴
剤に可溶化することができる。

表−１はその錯形成能を糸すもので、電導［渕定法並び
ＷｃＵｖ″ｉＩｙ＠法によって求めた、ニーノール中で
の本発明の含フツ素化合物と各金属塩との錨！虞状態を
まとめて示したものである。

また金属塩な含むｆＩＩ液を本発明の含フツ素化合物■
と混合するととＫより、その＠溶媒の種類およびその溶
媒中の。

含フツ素化合物ｌの濃度等を適宜選択すれば、表−１に
示したような組成の錯体を沈澱として得ることができる
。このような本発明化合物の金属塩との高い錯形成能は
実用上、極めて有用である。

表−２は、本発明に係る含フツ素化合物（表−１におけ
る化合物）のクロロホルム泌液（７，０Ｘ１０”−’Ｍ
、２０ｇ）と、それぞれ個別に調製した各金属塩（酢酸
ウラニル、ＭｇＣ１１、ＣｅＣ）！、ＮＩＣ１ｚ、Ｃｍ
Ｃ＆、ＺｎＣＪＦ、）の水溶液（７，０Ｘ１０−’Ｍ、
２０ｍ）を、５５℃で２４時閲−＝ｒｆ：４ｆツクスタ
ーラーで攪拌して行った金属塩の液−液抽出の結果をま
とめたものである。抽出量は、水溶液中に残存して一ヒ
る金属イオンを定量（クラニルイオンニア羨セナゾ用法
、他の金属イオン：＊子吸光法）して求めた。

表−２ ５）表−１における化合物から選択。

本発明の化合物は、ＵＯ！２町Ｃｏ”’、Ｃｕ”’を収
率良く抽出することができ、中でもＵＯｔ　２”　Ｋ対
する選択性は高い＠このような本発明化合物のＵも２ｅ
イオンに対する選択的−獲能は実用上有用である。

水層から有機溶剤層Ｋｆｌｌ出されたクラニルイオン等
の金属イオンは、塩酸、＠酸、硫酸等の鉱酸、あるいは
脚酸アン毛ニウム、苛性ソーダ、重訳酸ソーダ、　Ｒｔ
ｌソーダの水溶液によって逆抽出することＫより、短時
間かつ定量的に回収することができる。また本発明の化
合物は繰り返し使用が可能であり、工業的に有利である
。

以上のように、本発明の含フツ素化合物が金属イオンと
錯体を形成し、また水と混合しない多くの有機溶剤（り
ｐロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、テトラ
ヒドロフラン等）Ｋ８解することから、金属塩の分離、
桔製、゛回収の為の液−液抽出剤として好適である。ま
た本発明化合物の有機溶液な、多孔性高分子ＭＫ含浸さ
せたり、あるいは乳化剤を加えて（ｗｌｏ　）、ＡＩＩ
型エマルジョン化（Ｗ１０瀝エマルジ日ンが水中に分散
しているエマルショｙ　）　Ｌ、液体薄膜のイオンキャ
リヤーとしそ使用することができる。

さらに、本発明の含フツ素化合物は有機イオン反応の促
進剤としても好適である。一般に無機塩と有機化合物の
イオン反応として １）求核置換反応 ＲＸ＋ＭＹ−一→ＲＹ十ＭＸ ２）脱離反応 ＲＸ＋ＭＹ−＞１ｖ−ｙイ／十ＭＸ＋ＨＹ３）　　Ｌｌ
ムノＨ，、Ｎａ１ｌｌ−等によるシアノ基、カルボニル
基を有する化合物の量元反応、 等が公知である。これらの反応においては、反応原体で
ある金属塩避びに有機化合物が均一に混合しなかったり
、また両者を共ＫＭ解する溶剤が限定される為に、反応
速友が著しく低いことが障害となっている。本発明化合
物は、既に記載した通り、撞々の金属塩を有機溶剤に可
能化できる為、クラウン化合物等と同様に、檀々のイオ
ン反応を促進することができる。

本発明化合物を上記の如き求核置換反応並びに脱離反応
の促進剤として反応に供する場合、溶媒とし【は、アセ
トン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホ中シト等の極性非プｑトン溶媒、そし【ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の非極性溶媒から選ばれ、本
発明化合物の添加量は、ＭＹＫ対して１００１〜［１１
モル蟲貴重好ましくは１０１〜１０５モル当量である。

本発明なさらに詳ｍＫ説明する為に、本発明化合物の合
成実施例並びＩＩＣ有機イオン反応の促進剤としての実
施例を次に示す。

実施例１ （１）　　Ｃａ１ｌｖＳＯｔＮＣａＨｖ　　の合成攪拌
器及び乾燥管を備えた２ノの３つ目丸底フラスコに、鳳
−プロビルアミン　１５０．＠（２，５４モル）とイソ
プロビルエーテル　４ＵＯＩＩｔ−秤織し、温度を５０
℃以下に規制し、強力に攪拌しながら、パーンｏＨオク
タンスルホニルフ闘リド　５１０ｐ（１０２モル）を滴
下ロートより滴下した。滴下終了後、５０〜６０℃の温
度範囲で、さらに６時間攪拌した。反応溶液を分液ロー
トに移し、６ＮＦＩｉ酸２００Ｉで洗浄した。さらに、
　＠回５００−の蒸留水な用いてイソプロピルエーテル
層を５回洗浄した後、無水硫酸ナトリウム　５０１を加
え、１日室温にてＮ珠した。インプロビルエーテルを留
去し、得られた赤褐色粘性固体をエタノール／クロロホ
ルム（体積比１／１）から再結晶することＫより無色板
状結晶　５０３ＩＩを得た。

分析値（爾　　　２４．６　　　２ニア　　　　ｔ４針
算値（−）　　　　２４．４　　　２．６　　　１５Ｉ
Ｒスペクトル １６７０ｍ−’（８０２Ｎ　　シロ） 冷却用コンデンサー及び攪拌器を備えた１ｏｏＩｍ１０
３っ口丸底フラスコに、Ｎ−プロピルパーフロロオクタ
ンスルホンアミド　１０１１（Ｑ、０１８５モル）と、
充分ＫＮ水したメチルセロソルブ　７０１を秤堆し、加
熱溶解しち８０℃でナトリウムメテラートメタンール溶
液（２８重量嗟）　　＆９Ｉｉ（１０２モル）を調下し
、１１０℃に昇温してメタノールを除去した後、１．１
１−ジクロに−３，６゜９−トリオキサクンデカン　２
．５４ｊｉ（０，０２モル）を修々に添加した。９０℃
で８時間反応させた後、メチルセロソルブを減圧下で留
去した。ペースト状ｆｉ癒にエタノ−ｙアセトン（体積
比１／１）１００ａ（を加え、析出した塩化ナトリウム
をろ別した。ろ献にアンバー２イ）ＣＧ−４００ＴｙＰ
・−１（ｒｔＢ品名）な５Ｉ加え、１時間案編で攪拌し
た。

イオン交換樹脂をろ別した後、エタノールを減圧下で留
去し、得られた白色固体残渣をクロロホルム／ａ−へキ
サンより＾結晶した。収Ｉｌｌα２ＩＩ０ 分解［２１０℃ ＣＨＮ 分析値（彌　　　２８．８　　　２−６　　　２．２計
算値（−２９，０２，４２，，５ ＨＭＲｘベクトル（ＣＤ、ＯＤ＠媒、ＴＭＳＭ準）１９
０ｐｐｍ（ｔ、６Ｈ）、２．７１　ｐｐｍ（ｍ、４に１
）＆０４ｐｐｍ（ｔ、　４Ｈ）、３．６３ｐ、ｐｍ（ｍ
、　１６Ｈ）実施例２ （１）　　ＣａＦｒｔ８０ｍＮＣＨｍＣＨｍＯＨの合成
１′ ＣＨ。

竺却用コンディサ−及び攪拌−を備えた５００−の５つ
ロ丸ＪｉＥ７５スコに、Ｎ−メチルパーフロロオクタン
スルホンアミド　５２．３．ｆ（α１モル）とメチルセ
ロソルブ２５−０　！ｉを秤堆し、加熱溶解した。ＢＤ
”Ｃでナトリウムメチラートメタノール溶液（２８重蓋
＊）、２ｔ２Ｉｉ（１１１モル）を滴下し、１１０℃に
昇温してメタノールを除去した後、エチレ、ンクロルヒ
ドリン　８．８Ｉｉ（０，１１モル）を徐々に！加した
。９０℃で８時間反応させた猿、−メチルセロソルブを
減圧下で留去した。！！４渣にエタノールを加え、析出
した埴化ナトリウムなろ別した。エタノールを留去し、
残渣をクロロホルムから再結晶することにより、白色同
体５６Ｉｉ′４Ｉ：得た。

分析値嘴　　　２五７　　　１４　　　２．４ＨＭＲス
ペクト”　（ＣＤａ　ＯＤ　ｇ線、ｒｈｉ＠４＊）′！
に、０４　ｐＰｍ（８，ＡＨ）、ｉ１２ｐｐｍ（ｔ、２
Ｈ）１４０ｐｐｍ（ｔ、２Ｈ） ＣＺ　　　　　　　　　　　Ｃ山 冷却用コンデンサー及び攪拌器を備えた１００１１７０
６つロ丸底７２スコに、窒素雰囲気下でＮ−メチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルパーフロロオクタンスルホンアミド
　５．５７＆（（Ｌ０１モル）、５０％ＮａＨ０，５８
Ｉｉ（α０１２モル入そしてテトラヒドロンラン　４０
耐を秤取し、強力に攪拌しながら、テトラエチレングリ
コールジトシレート＆６３．９（α００６モル）のテト
ラヒドロフラン浴液２０ｍＶｍ下した。混合物を５時間
、輩素宴自気下で１流した後冷却し、析出したナトリウ
ムトーシラートをろ別した。テトラヒドロフランを減圧
下で留去し、得られた白色固体残渣にエタノール　５０
−を加え、溶液をアンバー、ライ）ＣＧ−４００ｔｙｐ
ｅ−１（４品名）５．ＳＦで処理した。イオン交換樹脂
をろ別した後、エタノールな減圧下で留去し、倚られた
白色固体残渣をクロロホルム／ｎ−へキサンより再結晶
した。

収音　５．４Ｉ１．　　　。

分解温度　　２１５℃ 一元素分析 分析値（働　　　２７．３　　　２．３　　　２．２計
算値（憐　　　２７．４　　　２．１　　　２．５ＨＭ
Ｒスペクトル（ＣＤ、ＯＤ溶媒ＪＴＭ８ｊｌ！準）５．
０７ｐｐｍ（ｓ、　６Ｂ）、！ｈ、６４ｐｐｍ（ｍ、　
２０）１）実施例３．４　求核１換反応 冷却用コンデンサー、攪拌器を備えた５０−の２０丸底
フラスコに、ベンジルクロリド　２．５．＠（０，０２
モル）、Ｎ＊ＣＮ　　２．０ＩＩ（（１０４モル）、本
発明化合物ＣｎＨ＠　！１４１　　　　　　　　Ｃｎ　
）Ｉ　＠　６＋１そしてアセトニトリル　２５ｍを秤取
し、８０℃で６時間反応した。反応終了後、放冷し、反
応液にガスクロマトグラフィーの定量用内部基準物質と
してジフェニルエーテルを加え、生成したベンジルニト
リルを定量した。給米ケ表−３に示す。

表−６ 表−３かられかるように、本発明台フッ素化合物の触媒
効果は明らかである。

実−例５．６．７　　脱離反応 冷却用コンデンサー及び攪拌器ヲ備えた５Ｑａｊの２白
丸底フラスコに、１．２−ジクロルフ”ロバン　ｉ４．
９（０，０２モル）、ＮａＯＨ２，０＆　（ｎｏ　４モ
ル）、本発明化合物そしてベンゼン　２５ＴＩＬｔを秤
取し、６０℃で１５時間攪拌した。ガスクロマトグラフ
ィーの−１足の為、内部基準物質としてトルエンを添加
し、生成した１−クロルプロピレン及び２−クロルプロ
ピレンをまとめて定量した。表−４に反応結果をまとめ
て示す。

表　−４ 表−４かられかるように、本発明せ７ツ累化合物の触脈
効釆は明らかである。

特許出動人 大日本インキ化学工菓体弐会社 財団法人川村理化学研荒所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　一般式 〔式中、Ｋｆは縦素数３〜１６のボリア０ロアルキル基
   、Ｙは２ｆｉの連結基、Ｅは水素原子、縦素数１〜１６
   の、アルキル基ヒト障キシアルキル基、・アルケニル基
   もしくはエーテル［嵩を１個ないし２個含有するアルキ
   ル基、芳香−基または芳香族基を含む基、ｎは１〜１２
   のＸａである。）で表わされる、分子中ｌＩＣ２個のボ
   リア００アルキル基を含むことを特徴とする含フッ素化
   合資。 ｔｙが−８０を−または−ＣＯ−である特許請求の範囲
   第１項記載の含フツ素化合物。 ベンジル基、もしくはフェニルエチ、ル基である特許請
   求の範囲第１項または第２積記−の含フツ本化合物。 表　ｎが１〜８である特許請求の範囲第１項、第２項、
   または菖１項記載の含フツ素化合物。 翫　一般式、 〔式中、Ｒｆは縦素数５〜１６のボリア０ロアルキル基
   、Ｙは２＠の連結基、Ｒは水素原子、縦素数１〜１６の
   、ア。 ｋキル基、ヒト・ロキシアルキル着、アルケニル基もし
   くはエーテル酸素を１個ないし２１ｉ含有するアルキル
   基、芳香族基または芳香族基な含む基である。〕で表わ
   される化合物を、Ｘ　ｆＣ＆ＣＨｔＯ−）、　ｅＨｆｆ
   ｉｃＨｌ−Ｘ　（但し、Ｘは／％０ゲン原子、ｎは１〜
   １２の整数を表わす。）と反応させることを特徴とする
   、 〔式中、Ｒｆ、　Ｙ、　Ｒ１そしてａは前記と同意義で
   あも〕で表わされる含フツ素化合物の製造方法。 亀　一般式 ％式％ 〔式中、Ｂｆは！、ｌＩ＆３〜１６のボリア０ロアルキ
   ル基、Ｙは２価の連結基、８は水素原子、縦索＃１〜１
   ６の、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルケニル
   基もしくは、エーテル酸素を１個ないし２個含有するア
   ルキル基、芳香族基または芳香族基を含む基である。〕
   で表わされる化合物を、？ｓＯ＋Ｃ石ＣＨ＊Ｏ＋Ｆ−Ｉ
   ＣＨｔＣＨ＝０’ｒｓ　　（但し、Ｔｍはトシル基、ｎ
   は１〜１１の整数を表わす。）と反応させることを特徴
   とする、 〔式中、ｌｆ、Ｙ、Ｒ，そして１は前記と同意義であ也
   〕で表わされる含フツ素化合物の製造方法。 マ、一般式 〔式中、Ｒｆは縦素数５〜１６のポ９７ａａアルキル基
   、Ｙは２価の連結基、ｌＬ＆家水素原子、炭素数１〜１
   ６の、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルケニル
   基もしくはエーテル酸素１１＠ないし２個含有するアル
   キル基、芳香族基または芳香族基を含む基、ａは１〜１
   ２の整数であへ〕で表わされる含フツ素化合物をイオノ
   フオアとする。水溶液中もしくは有機溶剤中に含まれる
   金属イオンの分離方法。 Ｌ　有機イオン反応を行うに際し、一般式〔式中、Ｒｆ
   はＲ素数３〜１６のポリフルロアルキル基、Ｙは２ｉ１
   １Ｉ：ｏ連結基、Ｅは水素原子、炭素数１〜１６の、ア
   ルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルケニル基もしく
   はエーテルｍ素を１個ないし２個含有するアルキル基、
   芳香族基または芳香族基を含む基、墓は１さ１２の！Ｉ
   ｌ数である。〕で表わされる含フツ素化合物を添加する
   ことを％黴とする有機イオン反応を促進する方法。