JPS5846249B2 - 発泡性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性のすぐれた発泡性スチレン系樹脂組成物
に関する。

スチレン系樹脂にプロパン、ブタン、ペンタン、塩化メ
チル、ジクロロフルオロメタン等の易揮発性の発泡剤を
１乃至２０重量部含ませたものは発泡性スチレン系樹脂
として公知である。

この発泡性スチレン系樹脂は押出機により押し出し発泡
成型することができるあるいは、水蒸気で加熱して予備
発泡粒子となし、閉鎖型の金型に充填して加熱すること
により、容易に型通りの多泡性スチレン系樹脂成形体を
製造することができる等すぐれた特徴がある。

このようにして作られた成形発泡体は食品容器、緩衝材
、断熱材、浮子などに使用されているが主成分のポリス
チレン系樹脂の性質上、耐熱性に劣り１００’Ｃ以上の
温度に長時間保った場合は、収縮をおこし原形を保つこ
とはできない。

そこで耐熱性を向上させる目的で種々の試みがなされて
いる。

たとえば耐熱性のあるポリマーとのブレンド（特開昭５
４−６３１９５号公報、特開昭５４−６３１９４号公報
、特開昭５２−１０１２６８号公報、特開昭５４−６３
１６号公報）、無水マレイン酸との非等モル共重合化に
よるポリマーの耐熱性向上（特開昭４６−５５４３号公
報、特開昭５５−１１２２４２号公報、特開昭５５−１
１５４０７号公報、特開昭５５−１１０１３１号公報、
特開昭５５−１１２２１３号公報、特開昭５５−１１５
４１１号公報、特開昭５５−１１７６３３号公報）、シ
リコン油の使用（特開昭５４−５００７４号公報）、架
橋剤の添加などである。

しかしこれらの手法で作られた発泡性樹脂組成物は、発
泡倍率が高くならず、しかも耐熱性が充分でなく、金型
に付着しやすい等の欠点を有する。

本発明は、このような問題点を解決するものである。

すなわち、本発明はスチレン系樹脂および発泡剤を含有
してなる発泡性スチレン系樹脂組成物において、該スチ
レン系樹脂が成分としてハロゲン化スチレンを２０重量
φ以上有し、かつ分子中に一般式（Ｉ） 一８ｉＹｎＲ３−ｎ （Ｉ） （ただし、Ｒは不活性な一価の有機基であり、Ｙは力ｎ
水分解可能な基であり、ｎは１〜３の整都である。

）で表わされる基を有してなる発泡性スチレン系樹脂組
成物に関する。

本発明におけるスチレン系樹脂は成分としてハロゲン化
スチレンを２０重重量以上有するものであるが、このよ
うな樹脂としてはハロゲン化スチレンノ共重合体がある
。

ここでハロゲン化スチレンとは、たとえばモノクロロス
チレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどの
クロロスチレン類、モノブロモスチレン、ジプロモスチ
レントリブロモスチレンなどのブロモスチレン類、モノ
クロロ・モノブロモスチレンなどのクロロブロモスチレ
ン類などである。

スチレン系樹脂には他のモノマーが共重合成分として含
まれていてもよい。

他のモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン
、ビニルトルエンなどの置換スチレンアクリロニトリル
などのシアン化ビニル化合物、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルアクリレートなどのアクリル酸エステル類、メチル
アクリレート、エチルメタクリレート、プチルメククリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレートなどのメタク
リル酸エステル類、無水マレイン酸などの不飽和カルボ
ン酸無水物及びそのモノまたはジアルキルエステル類の
一種又は二種以上が使用される。

また本発明においてスチレン系樹脂は耐熱性、発泡倍率
、成形品の融着、表面外観、製造サイクルの点からその
構成成分中ハロゲン化スチレンを２０重重量以上含有す
る必要がある。

ハロゲン化スチレンの使用により、スチレン系樹脂の熱
軟化温度が数度から２０℃前後上昇し、発泡成形体の耐
熱特性が向上する。

たとえばポリスチレンと比較すると、クロルメチ重量２
０〜５０重量係含有するスチレン−クロルスチレン共重
合体で５〜１０’Ｃ，クロル重量−７５０重重量以上含
有するスチレン−クロルスチレン共重合樹脂で１０〜２
０℃、熱軟化温度が上昇する。

２０重重量未満では発泡成形体の耐熱性向上効果は少な
い。

スチレン系樹脂としては、スチレンまたはハロゲン化ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチ
レン系誘導体が成分として５０重重量以上含まれるのが
好ましい。

このスチレン系樹脂は、さらに、その分子中に化学結合
した一般式（Ｉ）で表わされる基を有する。

この一般式（Ｉ）で表わされる基はスチレン系樹脂中０
．０３〜２０重量袈、好ましくは０．０５〜５．０重量
φ含まれるのが発泡性、成形性、耐熱性をバランスよく
有することから好ましい。

なお、２０重重量を越えると発泡倍率の低下、スチーム
成形品の融着不良が起こりやすくなり、０．０３重量最
多満では含有効果が現われない。

一般式（Ｉ）中、基Ｙは加水分解可能な基で炭素数１〜
６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアシルオキシ基、炭
素数１〜１４のオキシモ基などが好ましく、例えばメト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基のようなアルコキシ基
、ホルミルオキシ基、アセトキシ基又はプロピレンオキ
シ基のようなアシルオキシ基、−０Ｎ＝Ｃ（ＣＨ，）２
．−０Ｎ−Ｃ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５，−〇Ｎ二Ｃ（Ｃ６Ｈ
５）２のよなオキシモ基などの加水分解して水酸基を生
成する基、−ＮＨＣＨ２，−ＮＨＣ２Ｈ５およびＮＨ（
Ｃ６Ｈ，）のようなアルキルアミンまたはアリールアミ
ノ基などである。

置換基Ｙはｎが２または３のとき同一であってもよいし
、又異なってもよい。

基Ｒは不活性な一価の有機基で好ましくは、炭素１〜１
８の炭化水素基であり、例えばメチ／１／。

エチル、プロピル、ブチル、テトラデシル、オクタデシ
ル基のようなアルキル基、フェニル基やトリル基などの
アリール基などである。

スチレン系樹脂に一般式（Ｉ）で表わされる基を導入す
るには、次のような方法がある。

（１） ハロゲン化スチレンまたはハロゲン化スチレ
と他のモノマーなどのビニル系単量体を重合する際に一
般式（ＩＩ） ＸＳ ｉＹｎ Ｒ３−ｎ （ＩＩ）（ここで、Ｘ
はハロゲン化スチレン系単量体と共重合可能な二重結合
を有する基であり％ＹＪＲおよびｎは一般式（Ｉ）と同
様である。

）で表わされる化合物をハロゲン化スチレンの共重合成
分であるビニル系単量体として共重合する。

ここで、重合法としては懸濁重合、塊状重合、溶液重合
など任意である。

上記基Ｘは共重合可能な二重結合を有する基であるが、
例えばビニル基、アリル基、ブテニル基などのアルケニ
ル基、シクロヘキセニル基、シクロペンタジェニル基、
シクロヘキサジェニル基などのシクロアルケニル基、γ
−メタクリロキシプロピル基などの不飽和アシロキシア
ルキル基、γ−メタクリロキシエチルプロピルエーテル
基などの不飽和アシロキシアルコキシ基などである。

このうち最も好ましいものはγ−メタクリロキシプロピ
ル基などの不飽和アシロキシアルキル基またはγ−メタ
クリロキシエチルプロピルエーテル基などの不飽和アシ
ロキシアルコキシアルコキシエーテル基である。

上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物として特に好まし
い化合物は、一般式（ｍ） Ｘ’ Ｓ ｉＹ’ （ＩＩ） （ただし、式中、Ｘ′はアルケニル基または不飽和アシ
ルアルキル基、Ｙ′はアルキル基またはアリール基であ
る。

）で表わされる化合物であり、このうち最も好ましいも
のはγ−メククリロキシプロビルトリメトキシシランで
ある。

また、好適な重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、
過酸化ジクロルベンゾイル、ジクミルペルオキシド、ジ
ー第３−ブチルペルオキシド、２．５−シ（ペルオキシ
ベンゾエート）ヘキシン−３，１，３−ビス（第３ブチ
ルペルオキシイソプロビル）ベンゼン、過酸化ラウロイ
ル、第３−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（第３ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２
，５＝ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルペルオキシ）
ヘキサンおよび第３ブチルペルベンゾエート、メチルエ
チルケトンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパ
ーオキサイドなどの有機化合物、アゾビス−イソブチロ
ニトリルおよびジメチルアゾジイソブチレートなどのア
ゾ系化合物があり、これらの一種又は二種以上が使用で
きる。

この使用量はビニル系単量体の種類および得られる共重
合体の目的とする分子量により決められるものであるが
、好ましくはビニル系単量体総量に対して０．１〜４．
０重量咎使用される。

上記において、懸濁重合する場合、水性媒体中で重合さ
せられるがこの場合、分散剤として難溶性リン酸塩、水
溶性高分子保護コロイドなどを重合系に添加することが
できる。

難溶性リン酸塩としては燐酸三カルシウム、燐酸マグネ
シウムなどがある。

高分子保護コロイドとしてはホリビニルアルコール、ア
ルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、カ
ルボキシアルキルセルロースなどの水溶性セルロース誘
導体、ポリアクリル酸ナトリウムなどである。

難溶性リン酸塩は重合系に存在する物質全量に対して０
．０１重量φ以上、水溶性高分子保護コロイドは０．０
０１〜１重量多の範囲多使用されるのが好ましい。

その他陰イオン系界面活性剤、水溶性無機塩を重合系に
添加することができる。

上記において、溶液重合するにはキシレン、トルエンな
どの有機溶媒が使用できる。

（２）スチレン系樹脂（一般式（Ｉ）で表わされる基を
有せず、上記（１）の方法によって製造され得る。

）と一般式（ＩＩ）で表わされる化合物を強く破砕、剪
断するような混練、切削などの機械的処理などにより、
スチレン系樹脂に発生した遊離基と一般式（Ｉ）で表わ
される化合物の二重結合を反応させる。

その他、スチレン系樹脂に遊離基を発生させ、これに、
一般式（Ｉｆ）で表わされる化合物をグラフトさせる。

（３）カルボキシル基、水酸基、アミド基、エポキシ基
などの官能基を持つスチレン系共重合体（たとえばハロ
ゲン化スチレン−無水マレイン酸共重合体、ハロゲン化
スチレン−スチレン−無水マレイン酸共重合体、ハロゲ
ン化スチレシーメククリル酸共重合体、ハロゲン化スチ
レン−スチレン−メタクリル酸共重合体、ハロゲン化ス
チレン−βヒドロキシメタクリレート共重合体、ハロゲ
ン化スチレン−スチレン−βヒドロキシメタクリレート
共重合体、ハロケン化スチレン−アクリルアマイド共重
合体、ハロゲン化スチレン−スチレン−アクリルアマイ
ド共重合体などの共重合体その他、上記１の方法で得ら
れる官能基を有するスチレン系樹脂（ただし、一般式（
Ｉ）で表わされる基を有しないもの））に一般式（ＩＶ
） ）（ｌｌＳｉＹｎＲ３−ＨＱＶ） （ここで、Ｘ′はカルボキシル基、水酸基、アミド基、
エポキシ基などの官能基と反応する基であり、Ｙ、Ｒお
よびｎは一般式（Ｉ）と同様である。

）で表わされる化合物をグラフト反応させる。

一般式■で表わされる化合物としては、例えばγ−グリ
シドキシプロビルトリメトキシシラン （ＣＨ２−ＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）３）＼ １ Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３）（６Ｓｉ（ＯＣＨ
３）３ ） ｔ ｒ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン（Ｈ２ＮＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３）などがある
。

反応方法を例示すると、たとえばスチレン−メタクリル
酸共重合体のトルエンやキシレンなどの高沸点溶媒液に
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを加え８
０℃以上に加熱し、かく拌する。

（４）ポリハロゲン化スチレン又はスチレン系共重合体
粒子を水中に懸濁しておき、かく拌しながら加熱し、ハ
ロゲン化スチレン系単量体、その他のモノマー、一般式
（Ｉ）で表わされる化合物及び重合触媒を加え重合体中
に一般式（Ｉ）で表わされる基を導入する。

なお、その他の点は上記（１）と同様である。

（５）上記（１）の方法などで得られた一般式（Ｉ）で
表わされる基を有するスチレン系樹脂をハロゲン化スチ
レン系単量体に溶解後、懸濁重合、バルク重合、溶液重
合などにより重合体を製造する。

重合法は上記（１）と同様である。

本発明の一成分である重合体の発泡剤としては、組み合
わせて使用するスチレン系樹脂の軟化点より低い沸点を
有し、かつスチレン系樹脂を溶解しないか、又は僅かに
膨潤させるだけの性質をもったものを使用する。

かかる発泡剤としては、プロパン、ブタン、ペンタンな
どの脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン
などの環式脂肪族炭化水素類及びメチルクロライド、ジ
クロロジフルオロメタンなどのハロゲン化炭化水素類を
挙げることができる。

発泡剤の使用量はスチレン系樹脂に対して１〜２０重量
φ好ましくは３〜１５重量φ重量台である。

上記発泡剤のうち、プロパンおよびブタンが単独又は併
用で用いられるときはポリハロゲン化スチレン又はスチ
レン系共重合体の溶剤を少量用いることが好ましい。

かかる溶剤の例としてはエチレンジクロライド、トリク
ロロエチレン、デトラクロロエチレン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、エチルベンゼンなどを挙げることがで
きる。

一般式（Ｉ）で表わされる基を有するスチレン系樹脂に
発泡剤を含浸する方法は、該スチレン系樹脂の粒子（懸
濁重合で得られたもの）やペレット化したものを水性媒
体に懸濁させ、これに発泡剤を圧入する方法、スチレン
系樹脂と発泡剤を混練する方法、スチレン系樹脂を発泡
剤（液状）に浸漬する方法などがある。

また上記スチレン系樹脂を懸濁重合によって得る場合は
その重合途中、好ましくはモノマーの転化率（重合系中
の重合体と七ツマ−の総計に対する重合体の割合）が５
０重量φ以上好ましくは７０重量最多上の時点で発泡剤
を圧入して行なうことができる。

なお、本発明に係る樹脂組成物に、顔料、難燃剤、酸化
防止剤、帯電防止剤などの公知の添加剤を含有させても
よい。

本発明に係る発泡性スチレン系樹脂組成物の発泡は常圧
加熱、減圧加熱、加圧加熱などの方法で行なわれる。

その方法は広く工業的に行なわれているスチレン系樹脂
の発泡、成形方法がそのまま適用できる。

例えば樹脂が粒子の場合は水蒸気による予備発泡を行な
った後、金型中でさらに水蒸気発泡し、成形品をえるこ
とができる。

また押出し発泡機を用いて発泡体をえることもできる。

本発明に係る発泡性スチレン系樹脂組成物の発泡倍率は
低倍率から高倍率まで任意に選択することができる。

本発明に係る発泡性スチレン系樹脂組成物から得られる
発泡成形品はすぐれた耐熱性を有している。

この理由はハロゲン化スチレン類の使用による重合体の
熱軟化温度の上昇及び重合体に化学結合している一般式
（Ｉ）で表わされる基が熱により架橋反応し、重合体が
ゲル化するためである。

この架橋反応は通常の発泡成形の段階では一部進行する
にとどまるため高発泡体の形成が可能となる。

このことは本発明の組成物が持つ最も重要な特長の一つ
である。

本発明に係る発泡性スチレン系樹脂組成物から成る発泡
成形品の耐熱性はその発泡倍率により若干差がみられる
ものの、従来の発泡性スチレン系樹脂を使用した成形品
と比較した場合、耐熱性においてすぐれた性能を有する
。

本発明による組成物からえられた発泡体の用途としては
、ソーラー関係断熱材、自動車関係断熱構造材、給湯タ
ンク類断熱材、金属瓦下敷材、給食コンテナー用保温材
、車輛船舶用断熱材、熱水パイプ保温材、ニアコンディ
ショナー風胴、サンジングボード金属同時成形パネルな
どが考えられる。

次にこの発明の実施例を示す。

実施例 １ ４１の回転かく拌機付オートクレーブにイオン交換水１
５００ｇ（１００重量部）、塩基性りん酸カルシウム２
．２！ｌ（０，１５重量部）、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．０４５．９（０，００３重量部）を
入れ均一に分散せしめ、続いてスチレン４５０ｇ（３０
重量部）、クロロスチレン（三菱ガス化学製）１０５１
（７０重量部）にγ−メタクリロキシプロピルトトリト
キシシラン７．５．！ｉ’（０，５重量部）を溶解し、
つぎにベンゾイルパーオキシド３．７５ｉ０．２５重量
部）第３プチルパーベンゾエ−１−１，，５ｇ（０，１
０重量部）を溶解せしめたものを添加し、かきまぜなが
ら８０℃に昇温し重合を開始した。

ｇｏ’ｃの温度を保ったまま５時間反応を続けたのちエ
チルベンゼン１５ｇ（１０重量部）を添加して２０分後
にブタンガス２５０ｍ１を窒素ガスで圧入した。

ブタンガス圧入終了後再び昇温を始め、２時間後に１２
５℃として以後この温度に保ちつつ４時間反応したのち
、３０℃まで冷却して系内の余剰ガスを排出した。

以後炉別乾燥して発泡性スチレン系樹脂組成物の粒子を
得た。

この粒子中には発泡剤であるブタンが８，５重量φ含有
される。

この粒子を篩分けして得た粒子径１６８〜０．８４ｍｍ
のものをスチームで予備発泡し、カサ倍率６０倍に発泡
して予備発泡粒子とした 更に予備発泡粒子を金型に充
填し、スチーム成形機で一定の条件下で成形を行ない、
表面の美しい、融着のよい成形体を得た。

この成形体を使用し耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。

実施例 ２ 水性懸濁重合を行なう際にスチレンを１０５０１０５Ｏ
重量部）、クロロスチレンを４５０ｇ（３０重量部）使
用した以外は実施例１と同様に行なった。

得られた成形体は表面の美しい、融着のよいものであっ
た。

この成形体を使用して耐熱試験、耐溶剤試験を行なった
。

実施例 ３ 水性懸濁重合を行なう際にスチレン４５０ｇの代わりに
スチレン３００．ｐ（２０重量部）及びメタクリル酸メ
チル１５０ｇ（１０重量部）を使用した以外は実施例１
と同様に行なった。

得られた成形体は表面の美しい、融着のよいものであっ
た。

この成形体を使用して耐熱試験、耐溶剤試験を行なった
。

実施例 ４ γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを１５
ｇ（１，０重量部）使用した以外は実施例１と同様に行
なった。

得られた成形体は表面の美しい、融着のよいものであっ
た。

この成形体を使用して耐熱試験、耐溶剤試験を行なった
。

実施例 ５ ４１の回転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水１５
０（Ｂｉ’（１００重量部）、塩基性リン酸カルシウム
２．２５ｉ０．１５重量部）、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．０４５ｇ（（１００３重量部）を入
れ均一に分散せしめ、続いてスチレン４５０９（３０重
量部）、クロロスチレン（三菱ガス化学製）１０５０ｇ
（７０重量部）にγ−メタクリロキシプロピルトトリト
キシシラン７．５ｇ（０，５重量部）を溶解し、つぎに
ベンゾイルパーオキシド３．７５ｇ（０，２５重量部）
、第３ブチルパーベンゾエート１．５ ｇ（ｏ、ｔ ｏ
重量部）とを溶解せしめたものを添加し、かきせぜなが
ら８０℃に昇温し重合を開始した。

８０℃の温度に保ったまま１０時間反応して冷却し脱水
、乾燥をしたのち、分級して粒子径１，６８〜０．８４
ｍ１ｍのクロロスチレン系共重合体粒子を１２００，
９得た。

４１回転攪拌機付オートクレーブにポリビニルアルコー
ル（ゴーセソールＫＨ−２０，日本合或化学■商品名）
の０．４φ水溶液１８００ｇと前記クロロスチレン系共
重合体ビーズ１２０（Ｌ９（１００重量部）とエチルベ
ンゼン１２．９（１，０重量部）とを仕込み８０°Ｃに
昇温した。

８０℃昇温昇温後発０のちにブタンガス２００ＴＬｌを
窒素ガスで圧入した。

ブタンガス圧入終了後、再び昇温を始め、２時間後に１
２５℃とし以後この温度に保ちつつ４時間攪拌をつづけ
た。

この後３０℃まで冷却し、系内の余剰ガスを排出し、炉
別乾燥して発泡性スチレン系樹脂組成物の粒子を得た。

この粒子を使用して、実施例１に準じて成形した。

得られた成形体は表面の美しい融着のよいものであった
。

この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった
。

実施例 ６ ４１の回転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水１５
００ｇ（１００重量部）塩基性リン酸カルシウム３．０
ｇ（０，２重量部）とドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム０．１５ｇ（０，０１重量部）、炭酸カルシウ
ム４．５ ｇ（０，３重量部）とクロロスチレン７０重
量部、スチレン３０重量部で成るクロロスチレン−スチ
レン共重合体粒子（０，７１〜１．０間径のもの）１０
５（Ｂｉ’（７０重量部）を仕込み、かきまぜながら系
内の温度を８０℃に昇温シタ。

クロロスチレン４２１（３０重量部）とγ−メタクリロ
キシピロピルトトリトキシシラン７．５ｇ（０，５重量
部）の溶解液のうち１１０ｇずつ２０分間隔で３回滴下
した。

つぎに残りの単量体にベンゾイルパーオキシド３．７５
Ｆ （０，２５重量部）、第３プチルパーベンゾエ−
１−１，５ｇ（０，１０重量部）を溶解し、３回目の溶
解液添加後３０分後に同様に添加した。

更に３時間反応を続けたのち冷却して粒子径の揃ったビ
ニル系共重合体粒子を得た。

これにエチルベンゼン１５ｇ（１，０重量部）添加し、
８０℃まで昇温したのち、ブタンガス２５０ｍ１を窒素
ガスで圧入した。

ブタンガス圧入終了後３０分ののちに、再び昇温を始め
２時間後に１１５℃とし以後この温度に保ちつつ３時間
攪拌を続けた。

この後３０℃まで冷却し、系内の余剰ガスを排出し、炉
別乾燥して、発泡性スチレン系樹脂組成物の粒子を得た
。

この粒子を実施例１に準じて成形した。

得られた成形体は表面の美しい、融着のよいものであっ
た。

この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった
。

実施例 ７ ４１の四つロフラスコにキジロール１８００ｇ（１５０
重量部）をとり不活性ガスを通じ攪拌しながら１００℃
まで加熱し、これにクロロスチレン１２０１（１００重
量部）、アゾビスイソブチロニｌ−ＩＪル１！Ｊ（１，
２５重量部）及びγ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン６０ｇ（５，０重量部）の混合液を２時間で
滴下した。

滴下後、反応温度を１４０℃に上げさらに３時間反応を
進めたのち終点とした。

ついで、溶剤として使用したキジロールは力ロ熱蒸留し
て分離した。

このようにして製造したクロロスチレン系樹脂をペレツ
ｔ４形機を用いてペレット化した。

４１の回転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水１５
００５２（１５０重量部）塩基性リン酸カルシウム３．
０ 、！ｉ’ （０，３重量部）とドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．１ Ｆｌ（０，０１５重量部）
、炭酸カルシウム４．５ ｇ（０，４５重量部）とペレ
ット１０００ｉ１００重量部）を仕込み、かきまぜなが
ら系内の温度を８０℃に昇温した。

昇温後、エチルベンゼン１０．９（１０重量部）添加し
さらにブタンガス２５０ｍ１を窒素ガスで圧入した。

ブタンガス圧入後３０分ののち再び昇温を始め、２時間
後に１１５℃とし以後この温度に保ちつつ３時間攪拌を
続けた。

この後３０°Ｃまで冷却し、系内の余剰ガスを排出し、
炉別乾燥して発泡性スチレン系樹脂組成物の粒子をえた
。

この粒子を実施例１に準じて成形した。

得られた成形体は表面の美しい、融着のよいものであっ
た。

この成形体を使用し、耐熱試験、耐晦剤試験を行なった
。

比較例 １ 重合に用いる七ツマー成分を１００φスチレンとし、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使用せ
ず、重合温度を９０’Ｃとした以外は実施例１と同様な
方法で発泡性ポリスチレン樹脂の粒子を得た。

更に実施例１と同様の方法で表面の美しい、融着のよい
成形体を得た。

この成形体を使用し耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。

比較例 ２ 実施例２からγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランを除いて合成した発泡性ポリスチレン樹脂の粒子
を用い成形体を得た。

この成形体を使用し、耐熱、耐溶剤試験を行なった。

比較例 ３ 重合に用いるモノマー成分を１００多スチレンとし、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使用し
ない以外は実施例５と同様にして発泡性スチレン系樹脂
組成物の粒子を得た。

この粒子を使用して実施例１と同様の方法で表面の美し
い、融着のよい成形体を得た。

この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった
。

比較例 ４ 使用するポリマー粒子をポリスチレン粒子（０，７１〜
１．０ ｍｍ径のもの）とし、滴下するモノマー成分と
してスチレンを用い、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシランを使用しない以外は実施例６に準じて発
泡性スチレン系樹脂組成物の粒子を得た。

この粒子を実施例１に準じて成形した。

得られた成形体は表面の美しい、融着のよいものであっ
た。

この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった
。

比較例 ５ 重合に用いるモノマー成分をクロロスチレンからスチレ
ンに変え、ｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランを用いない以外は実施例７と同様にして発泡性スチ
レン系樹脂組成物の粒子をえた。

この粒子を実施例１に準じて成形した。得られた成形体
は表面の美しい、融着のよいものであった。

この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった
。

実施例および比較例で行なった耐熱試験は、１０ｃＩＩ
ＬＸ １０ＣｒｆＬＸ ２．５ＣｒｒＬの成形体を１０
５℃及び１１０℃の空気恒温槽中に１週間放置し、各試
料の体積収縮率（（１−暑藁虜穀藷歪益：Ｆ ） Ｘ
１ ｏ、 Ｏ）を求めることで比較した。

耐溶剤試験は耐熱試験と同形の発泡成形体にガソリンを
噴霧し、成形体の溶解程度を比較する方法を用いた。

耐熱試験・耐溶剤試験結果をまとめて表１に示した。

本発明に係る発泡性スチレン系樹脂組成物は、従来の発
泡性スチレン系樹脂と同様に製造や発泡成形することが
できる。

すなわち樹脂組成物は水蒸気による発泡成形が可能であ
る。

しかも低発泡のものから高発泡のものまで任意に発泡倍
率を選択することができるとともに、得られる発泡成形
体も従来の発泡ポリスチレン成形体と同様に加工可能で
ある。

さらに熱に対しての安定性は従来の発泡ポリスチレン樹
脂よりすぐれており、１００℃以上の高温下で体積変化
が少ない。

また本発明の発泡体は耐溶剤性においてもすぐれた特性
を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ スチレン系樹脂および発泡剤を含有してなる発泡性
   スチレン系樹脂組成物において該スチレン系樹脂が成分
   としてハロゲン化スチレンを２０重量最多上有し、かつ
   分子中に一般式（Ｉ）−８ｉＹｎＲ３−ｎ （Ｉ） （ただし、Ｒは不活性な一価の有機基であり、Ｙは力ａ
   水分解可能な基であり、ｎは１〜３の整数である。 ）で表わされる基を有してなる発泡性スチレン系樹脂組
   成物。 ２ スチレン系樹脂が分子中に一般式（１）で表わされ
   る基を０．０３〜２０重量多含む最多レン系樹脂である
   特許請求の範囲第１項記載の発泡性スチレン系樹脂組成
   物。