JPS5835153A - 含フツ素化合物およびその製法 - Google Patents
含フツ素化合物およびその製法Info
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- JPS5835153A JPS5835153A JP13205181A JP13205181A JPS5835153A JP S5835153 A JPS5835153 A JP S5835153A JP 13205181 A JP13205181 A JP 13205181A JP 13205181 A JP13205181 A JP 13205181A JP S5835153 A JPS5835153 A JP S5835153A
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- group
- alkyl group
- carbon atoms
- alkyl
- compound
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
どの天然水あるいは廃水から金属イオン、特にウラニル
イオンを沼沢的かつ高収率で捕獲す−る含フツ素化合物
、その製法およびその使用法に関する。
イオンを沼沢的かつ高収率で捕獲す−る含フツ素化合物
、その製法およびその使用法に関する。
近年、化石燃料の涸渇問題に起因して、代替エネルギー
源として原子力エネルギーの利用が注目されている。そ
の）ＪＡ．料であるウランの推定理蔵蓋は１００万トン
ｊｉ２度アあり、将来の需袂予醐から判断して決して豊
富とはいえない、これに対し、全海水中にはネＪ４５億
トンのウランが浴仔しており、これを舵率艮く採取でき
れば、海水は六、（尽斌のウラン四帖源となる。
源として原子力エネルギーの利用が注目されている。そ
の）ＪＡ．料であるウランの推定理蔵蓋は１００万トン
ｊｉ２度アあり、将来の需袂予醐から判断して決して豊
富とはいえない、これに対し、全海水中にはネＪ４５億
トンのウランが浴仔しており、これを舵率艮く採取でき
れば、海水は六、（尽斌のウラン四帖源となる。
處在、ウランの吸遮削として、チタン瞭、イオン文ｄｍ
脂、キレート樹脂などが知られているが、多憤駒の戴−
イオンが共存している海水叫から、ウランを尚培択的に
成層できる、工業的に大川性の的いものは児い出されて
いない。
脂、キレート樹脂などが知られているが、多憤駒の戴−
イオンが共存している海水叫から、ウランを尚培択的に
成層できる、工業的に大川性の的いものは児い出されて
いない。
また鍛近、ウラニルイオン會迅択的に包接して取り込む
大塊状ヘキサケトン（出代ら、ｌ１ａｔ＊ｂｒｍ。
大塊状ヘキサケトン（出代ら、ｌ１ａｔ＊ｂｒｍ。
２８０．６６５（１９７９）が報告されたか、この休な
礫状化合物の合成のも合には、一般に工程数が多く、ま
た布釈法等を用いる必安がめシ、工業的に不利な点があ
る。
礫状化合物の合成のも合には、一般に工程数が多く、ま
た布釈法等を用いる必安がめシ、工業的に不利な点があ
る。
本発明省は、新しい発想のもとに、ボリア０ロアルキル
基の特性を利用した含フツ素イオノフオアのしｈ発を行
ってきた。即ち、金属イオンを包接し匈る承に、１個な
いし複数個のポリフロロアルキル基を尋人すれば、ポリ
フロロアルキル基は有ヤ、浴削に対して親和性が著しく
低いので、分子内わるいは分子間で互いに会合し、その
結果金属イオンと相互作用し得る残基も接近し、環状イ
オノフオアと同様の包接場を形成すると考えた。斯かる
概念に基づき、分子設計を行ってきた結果、ウシニルイ
オンを選択的に包接し、凝収率かつ安価に製造できる含
フツ素化合物を見い出し、本発明を完成するに主った。
基の特性を利用した含フツ素イオノフオアのしｈ発を行
ってきた。即ち、金属イオンを包接し匈る承に、１個な
いし複数個のポリフロロアルキル基を尋人すれば、ポリ
フロロアルキル基は有ヤ、浴削に対して親和性が著しく
低いので、分子内わるいは分子間で互いに会合し、その
結果金属イオンと相互作用し得る残基も接近し、環状イ
オノフオアと同様の包接場を形成すると考えた。斯かる
概念に基づき、分子設計を行ってきた結果、ウシニルイ
オンを選択的に包接し、凝収率かつ安価に製造できる含
フツ素化合物を見い出し、本発明を完成するに主った。
本発明は、斯くして、有槻浴剤中でつ２ニルイオン等の
有用金輪イオンを包接することができ、水中に俗存して
いる金輌イオンを抽出、あるいは南ｍｈｖ体展中で金属
イオンを輸送する新規な含フツ未化合物、その染法およ
びその使用法を提供する。
有用金輪イオンを包接することができ、水中に俗存して
いる金輌イオンを抽出、あるいは南ｍｈｖ体展中で金属
イオンを輸送する新規な含フツ未化合物、その染法およ
びその使用法を提供する。
本発明に保る班規含フッ素化合物は、−ｘｉ式〔但し式
中において、 Ｒ１ＦｉＲ累数３〜１６のポリフロロアルキル基、 Ｙは２楢の連結基、 Ｑｓ ｈ＋ｃ八−）、＋ｃｈ＊−＞、ｏ＋ｃｈ＊−％
（但Ｌ、Ｊおよび倶は２〜６の整数を六わす。）、もし
くは−ＣＭ、−ＣＨ−ＣＭ、（但し、Ｒｓｔｙ水、６Ｍ
自 ＯＲ。
中において、 Ｒ１ＦｉＲ累数３〜１６のポリフロロアルキル基、 Ｙは２楢の連結基、 Ｑｓ ｈ＋ｃ八−）、＋ｃｈ＊−＞、ｏ＋ｃｈ＊−％
（但Ｌ、Ｊおよび倶は２〜６の整数を六わす。）、もし
くは−ＣＭ、−ＣＨ−ＣＭ、（但し、Ｒｓｔｙ水、６Ｍ
自 ＯＲ。
子または炭家数１〜３のアルキル基を衣ゎす、）、Ｒ亀
は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロ
キシアルキル基、 Ｒ１は炭Ａｉ１〜６のアルキル基、アルケニル基、エー
テル酸素を１ （［＆ないし２個含有するアルキル基、
もしくは核置換型を含む芳香診し物、 ａはＯまたはｌ。
は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロ
キシアルキル基、 Ｒ１は炭Ａｉ１〜６のアルキル基、アルケニル基、エー
テル酸素を１ （［＆ないし２個含有するアルキル基、
もしくは核置換型を含む芳香診し物、 ａはＯまたはｌ。
％は１〜８の整数である。〕
で表わされる。
本４Ａ明の新規化合物において、上記概念の通り、次系
０３〜ｌεのポリフロロアルキル基（Ｒｆ基）の存在が
１賛である０通常Ｒ１基ね、パーフロロアルキル基であ
ることが望ましく、直鎖状、分岐状、塊状またはそれら
を組合わせたもののいずれ 。
０３〜ｌεのポリフロロアルキル基（Ｒｆ基）の存在が
１賛である０通常Ｒ１基ね、パーフロロアルキル基であ
ることが望ましく、直鎖状、分岐状、塊状またはそれら
を組合わせたもののいずれ 。
でも良く、さらに主鎖中に醸索原子が介入したもの、例
えば（ＣＦ、）、ＣＦＯＣＩ四Ｆ、−などでも良い。
えば（ＣＦ、）、ＣＦＯＣＩ四Ｆ、−などでも良い。
雀楓イオンとの相互作用には、分子中の尿素結合基ある
いはカルボンアミド基、エチレンオキシド基のエーテル
酸素、そしてＱ１基ｓ”１基、Ｒ１基の中のへテロ原子
が関与するが、２価の連結基Ｙの構造も影曽する。この
意味で、数ある２価の連結基の中で、＋ Ｓ Ｏ，、、
−ＣＯ，、−Ｃμ４１１雪ＳＯ，、喪であシ１％に一８
Ｏ禦−と−ＣＯ−が重要である。
いはカルボンアミド基、エチレンオキシド基のエーテル
酸素、そしてＱ１基ｓ”１基、Ｒ１基の中のへテロ原子
が関与するが、２価の連結基Ｙの構造も影曽する。この
意味で、数ある２価の連結基の中で、＋ Ｓ Ｏ，、、
−ＣＯ，、−Ｃμ４１１雪ＳＯ，、喪であシ１％に一８
Ｏ禦−と−ＣＯ−が重要である。
本発明の化合物は、主に水中に溶存している有用金属の
捕集という目的から、水に＃１とんど溶解せず、水と混
り合わない有機溶剤溶解することかに＊である。水への
溶解性は、親水性のオリゴエチレンオキシド基の長さ外
と、他の疎水性残基のバランスに依存するが、原料入手
の容易性から、オリゴエチレンオキシド基の長さ諮が１
〜３のものが特にＩｋ賛である。
捕集という目的から、水に＃１とんど溶解せず、水と混
り合わない有機溶剤溶解することかに＊である。水への
溶解性は、親水性のオリゴエチレンオキシド基の長さ外
と、他の疎水性残基のバランスに依存するが、原料入手
の容易性から、オリゴエチレンオキシド基の長さ諮が１
〜３のものが特にＩｋ賛である。
本発明の新規含フッ素化合物菫の具体例としては、次の
如きものが挙げられる。
如きものが挙げられる。
４
ＯＨ０
１
Ｃ八 〇
１
ＣＨ８
Ｏ
本発明に係る宮７ツ索化合物Ｉは、次の製造方法によシ
高収率で製造される。すなわち、一般式〇 〔式中、Ｙ、Ｑ、 、Ｒ１、Ｒ，およびαは前記と同意
義である。〕 で示される、分子中に尿素結合基あるいはカルボンアン
ド基を含む含フツ素化合物の、−Ｙ−Ｎ−−Ｑｓ−ＯＮ
−Ｈ７’ｏ ）ｙｆ、Ｃ１ｉ、ＯＮａ、 Ｎａｌ１％（
Ｃｈｓ）、ＣＯＫ寺にょっｌＮ、ａ６るいｉｔＡＫｍ１
！誠えた鋒、一般式 ％式％（） 〔式中、Ｘはハｐゲン原子を衣わし、悌は前記と同意−
である。〕 で示される、ジハロゲン化オリゴエチレングリコールと
反応させることによって、本発明化合物！Ｆｉ製造され
る。
高収率で製造される。すなわち、一般式〇 〔式中、Ｙ、Ｑ、 、Ｒ１、Ｒ，およびαは前記と同意
義である。〕 で示される、分子中に尿素結合基あるいはカルボンアン
ド基を含む含フツ素化合物の、−Ｙ−Ｎ−−Ｑｓ−ＯＮ
−Ｈ７’ｏ ）ｙｆ、Ｃ１ｉ、ＯＮａ、 Ｎａｌ１％（
Ｃｈｓ）、ＣＯＫ寺にょっｌＮ、ａ６るいｉｔＡＫｍ１
！誠えた鋒、一般式 ％式％（） 〔式中、Ｘはハｐゲン原子を衣わし、悌は前記と同意−
である。〕 で示される、ジハロゲン化オリゴエチレングリコールと
反応させることによって、本発明化合物！Ｆｉ製造され
る。
繭かる反応の場合、溶媒としては、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、プチルセーソルブ、ブチルカルピト
ール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等
が挙げられ、反応温度は８０〜１４０℃、反応時間は５
〜１６時間が適尚である。反応副生物であるハロゲン化
金属やハロゲン化アミン堰は、室温で結晶として析出し
てくる場合もあるが、生成した含フツ素化合物にょシ包
接されて、均一に溶解していることがある。この場合に
は、一旦溶媒を減圧下、１４０”Ｃ以下で貿去し、残渣
をエタノール等のアルコール糸浴蛸に溶解した仮、カチ
オン４交換樹脂で脱塩することによ郵、 ４’ｌｌＧす
る仁とができる。
エチルセロソルブ、プチルセーソルブ、ブチルカルピト
ール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等
が挙げられ、反応温度は８０〜１４０℃、反応時間は５
〜１６時間が適尚である。反応副生物であるハロゲン化
金属やハロゲン化アミン堰は、室温で結晶として析出し
てくる場合もあるが、生成した含フツ素化合物にょシ包
接されて、均一に溶解していることがある。この場合に
は、一旦溶媒を減圧下、１４０”Ｃ以下で貿去し、残渣
をエタノール等のアルコール糸浴蛸に溶解した仮、カチ
オン４交換樹脂で脱塩することによ郵、 ４’ｌｌＧす
る仁とができる。
尚、上記反応の原料として用いられる菖式の含フツ素化
合物は、通常容易に入手で龜る反応性のポリフロロアル
キルスルホン酸、ポリフロロアルキルカルボン削、また
はそれらの酸ハライドもしくけエステルと、一般式 ％式％ 〔式中、”ｌ ％ Ｒ１は前記と同意−である。〕で示
されるジアミンを反応させて得られる、一般式
Ｒ１ 曹 Ｒｆ −Ｚ−Ｎ−Ｑｌ−ＮＨ（Ｗ ） 〔式中、Ｒｉ％Ｚ、Ｑ１％Ｒ，はＦｉＵｉｉ己と同意域
でおる。〕 で示される含フツ素化合物を、非プロトンｙｈ中で、一
般式Ｒ，−Ｍ＝Ｃ＝Ｏ（式中、８重は前記と同意域での
る。〕で示されるイソシアナートと中、Ｒ１は前記と同
意義である。〕で表わされる酸無水−と反応させること
により、収率良く製造する仁とができる。
合物は、通常容易に入手で龜る反応性のポリフロロアル
キルスルホン酸、ポリフロロアルキルカルボン削、また
はそれらの酸ハライドもしくけエステルと、一般式 ％式％ 〔式中、”ｌ ％ Ｒ１は前記と同意−である。〕で示
されるジアミンを反応させて得られる、一般式
Ｒ１ 曹 Ｒｆ −Ｚ−Ｎ−Ｑｌ−ＮＨ（Ｗ ） 〔式中、Ｒｉ％Ｚ、Ｑ１％Ｒ，はＦｉＵｉｉ己と同意域
でおる。〕 で示される含フツ素化合物を、非プロトンｙｈ中で、一
般式Ｒ，−Ｍ＝Ｃ＝Ｏ（式中、８重は前記と同意域での
る。〕で示されるイソシアナートと中、Ｒ１は前記と同
意義である。〕で表わされる酸無水−と反応させること
により、収率良く製造する仁とができる。
また、一般式属の化合物に関しては、舊がｌおよび２の
場合安価に購入することができ、餡が３以上の場合には
文献（Ｃ０Ｊ、Ｆａｄｅデｍａｎ、 Ｊ。
場合安価に購入することができ、餡が３以上の場合には
文献（Ｃ０Ｊ、Ｆａｄｅデｍａｎ、 Ｊ。
ｋｎｍｒ、 ＣＡａｍ、 ５（１４３，、８９、Ｔ
ｏ １？（１９６？））に記載の方法に従って容易に
合成することができる・ ７＜ −１は、本発明に係る含フツ素化合物のクロロホ
ルム溶液（７，ＯＸｌ Ｇ−４Ｍ、２ｏｌＩｊ）ト各金
−」植（酢ばウラニル、ＮａＣ１、ＭＱＣｌ、、ＣａＣ
ＩＨｌＣｏＣｌ、、ＮｉＣ１，、ＣｕＣ１Ｂ、ＺｎＣ１
，）の水溶液（７，０Ｘ１０” Ｍ、２（１１）をそれ
ぞれ情態にａｌｌ！製し、彊−塩の繍−液抽出を、３７
℃で２４１１１＋間マグネチツクスクーラーで撹拌して
行った結末をまとめたものである。抽出菫は、水治液中
に残存している金輛イオ／を定Ｍ（ウラニルイオン稟ア
ルセナゾ膳法、他の金楓イオンｓ原子吸元伝）して求め
た。
ｏ １？（１９６？））に記載の方法に従って容易に
合成することができる・ ７＜ −１は、本発明に係る含フツ素化合物のクロロホ
ルム溶液（７，ＯＸｌ Ｇ−４Ｍ、２ｏｌＩｊ）ト各金
−」植（酢ばウラニル、ＮａＣ１、ＭＱＣｌ、、ＣａＣ
ＩＨｌＣｏＣｌ、、ＮｉＣ１，、ＣｕＣ１Ｂ、ＺｎＣ１
，）の水溶液（７，０Ｘ１０” Ｍ、２（１１）をそれ
ぞれ情態にａｌｌ！製し、彊−塩の繍−液抽出を、３７
℃で２４１１１＋間マグネチツクスクーラーで撹拌して
行った結末をまとめたものである。抽出菫は、水治液中
に残存している金輛イオ／を定Ｍ（ウラニルイオン稟ア
ルセナゾ膳法、他の金楓イオンｓ原子吸元伝）して求め
た。
本発明の化合物は、軽金属イオンや通常の重金属イオン
に対しては包接能は低いが、ウラニルイオンに対しては
極めて高い包接能を有している。
に対しては包接能は低いが、ウラニルイオンに対しては
極めて高い包接能を有している。
この様な、本発明の化合物のウラニルイオンに対するｍ
Ｍ択的捕獲能は実用上極めて有用である。
Ｍ択的捕獲能は実用上極めて有用である。
表−２は、人工海水に酢酸ウラニルを溶解し、衣−１の
一合と同様にして行った抽出実験の結果である。
一合と同様にして行った抽出実験の結果である。
表−２
この結果から解るように、本発明の化合物は、共存する
金輪イオンの影響を＃１とんど受けずに、ウラニルイオ
ンを選択的に包接することができる。
金輪イオンの影響を＃１とんど受けずに、ウラニルイオ
ンを選択的に包接することができる。
六−３には、自然海水１４（小舞子海水府場にて採取、
ｌｌ中に＆３μｇのウランを含有。）に、本発明の化合
物Ｉ Ｍｉを含むクロロホルム浴１ＶＬ３０―を、宛温
で４８時間、撹拌下で接解８せて僧られたウラン抽出実
験の結果を示した。
ｌｌ中に＆３μｇのウランを含有。）に、本発明の化合
物Ｉ Ｍｉを含むクロロホルム浴１ＶＬ３０―を、宛温
で４８時間、撹拌下で接解８せて僧られたウラン抽出実
験の結果を示した。
表−３
本発明の化合＠は、多１★舶のイオンが共存している自
然海水からでも、ウラニルイオンを収皐良〈捕徨するこ
とができ、実用上・醜めて有用である。
然海水からでも、ウラニルイオンを収皐良〈捕徨するこ
とができ、実用上・醜めて有用である。
包依されたウラニルイオンは、塩酸、硝酸、硫酸等の鉱
酸、あるいは炭酸アンモニウム、苛性ソーダ、重炭酸ソ
ーダ、炭酸ソーダ水溶液と接触させることにより、容易
に回収することができる。
酸、あるいは炭酸アンモニウム、苛性ソーダ、重炭酸ソ
ーダ、炭酸ソーダ水溶液と接触させることにより、容易
に回収することができる。
また本発明の化合物は繰り返し再使用が可能であり、■
粟的に大変有利である。
粟的に大変有利である。
本発明の化合物は、水と混り合わない多くの有８に峻剤
に俗解することから、多孔性高分子膜に浴液を含浸させ
九り、あるいは乳化剤を加えて、（Ｗｌｏ ’）／Ｗ！
！１エマルジ田ン化（Ｗ１０型エマルジョンが水中に分
散しているエマルジョン）することにより、液体薄腺の
イオンキャリヤーとして使用することが可能である。ま
た固体支持体に担持させ、ウラニルイオンの仮着剤とし
て使用することも可能でわる。
に俗解することから、多孔性高分子膜に浴液を含浸させ
九り、あるいは乳化剤を加えて、（Ｗｌｏ ’）／Ｗ！
！１エマルジ田ン化（Ｗ１０型エマルジョンが水中に分
散しているエマルジョン）することにより、液体薄腺の
イオンキャリヤーとして使用することが可能である。ま
た固体支持体に担持させ、ウラニルイオンの仮着剤とし
て使用することも可能でわる。
次に１本兄明化合物の合成実施例を示し、本発明をさら
に具体的に示す。
に具体的に示す。
合成例１
ＣＨ。
ＣＨｌ
冷却用コンデンサーおよび攪拌器を備えたＲ１の３／）
口丸底フラスコに、Ｎ−メチル−１，３−シア建ノプロ
パン２＠４ｊＦ（１０モル）と充分に脱水したイノプロ
ピルエーテル４００１を室本雰囲気下で秤取し、充分に
攪拌しながら室温でパー７０ロヘキシルスルホニルフロ
リド４ｇ２ｊ（１，０ＩＳモル）を滴下し九、５０℃で
３時間撹拌した後、インプロピルエーテルを減圧下で除
去した。黄色固体残渣をエタノールｓｏｏｍに俗解し、
それを攪拌下で蒸留水８ｊに徐々に注いで結晶を熟成さ
せた。上澄液をデカンテーションで除き、さらに毎回５
ｊの蒸留水を用いてデカンテーションを３回行った。結
晶を枦取し、水分を充分に除いた上で、！！ｒｌ−酸エ
チルＩＩで洗浄し、７０℃で減圧乾燥した。り黄色結晶
４４０Ｊ’。
口丸底フラスコに、Ｎ−メチル−１，３−シア建ノプロ
パン２＠４ｊＦ（１０モル）と充分に脱水したイノプロ
ピルエーテル４００１を室本雰囲気下で秤取し、充分に
攪拌しながら室温でパー７０ロヘキシルスルホニルフロ
リド４ｇ２ｊ（１，０ＩＳモル）を滴下し九、５０℃で
３時間撹拌した後、インプロピルエーテルを減圧下で除
去した。黄色固体残渣をエタノールｓｏｏｍに俗解し、
それを攪拌下で蒸留水８ｊに徐々に注いで結晶を熟成さ
せた。上澄液をデカンテーションで除き、さらに毎回５
ｊの蒸留水を用いてデカンテーションを３回行った。結
晶を枦取し、水分を充分に除いた上で、！！ｒｌ−酸エ
チルＩＩで洗浄し、７０℃で減圧乾燥した。り黄色結晶
４４０Ｊ’。
ｇ１ＬシーＩ？１．０−１？２．０℃
元素分析
分析Ｋｍ ｇ＆ｓ ２４ ｔ。
計算ｆ１４１６１） Ｎｌ２ ２．Ｂ ＆＠
１にスペクトル １３’ １０ ｃｔ” （−８ｏ、Ｎζ να＃）ＮＭ
ｋスペクトル（ＣＤ、ＯＤ溶媒、ｌ’Ｍｓ基準）１．５
ｏｐｐ惧（講、２Ｈ）、ｚ ｓ ｓ １２１１％（１゜
８ Ｍ ） 、＆ ０５ Ｐ ｐｍ（ｔ ＊ ！ Ｈ）
、１２６９９愼（ｔ＊ｌ） 乾燥シリカゲル管および攪拌器を備えた５００１０３つ
目丸底フラスコに、Ｎ−（ｓ−メチルアミノプロピル）
パーフロロへキシルスルホノア建ド４マｌ（α１モル）
と光分に脱水したテトラヒドロフラン２６（ｌｊｔｉｌ
素雰曲気下で秤堆し、姐温で攪拌俗解した。メチルイソ
シアナー）ＫＯＪＩ（０，１Ｏ！ｉモル）を俗解したテ
トラヒドロフラン給進２０―を、室温で強力に撹拌しな
から關下した。＃！４下終了恢、寛温で３時間撹拌し、
テトラヒドロフランを諷臣下で笥去することにより、似
貢色固体５ｓｔｉｔ−侍た０通常、以上の操作で次の反
応に供するのに充分な純度のものが得られるが、必資で
あればクロロホルム／ｎ−ヘキサンより再結島する。
１にスペクトル １３’ １０ ｃｔ” （−８ｏ、Ｎζ να＃）ＮＭ
ｋスペクトル（ＣＤ、ＯＤ溶媒、ｌ’Ｍｓ基準）１．５
ｏｐｐ惧（講、２Ｈ）、ｚ ｓ ｓ １２１１％（１゜
８ Ｍ ） 、＆ ０５ Ｐ ｐｍ（ｔ ＊ ！ Ｈ）
、１２６９９愼（ｔ＊ｌ） 乾燥シリカゲル管および攪拌器を備えた５００１０３つ
目丸底フラスコに、Ｎ−（ｓ−メチルアミノプロピル）
パーフロロへキシルスルホノア建ド４マｌ（α１モル）
と光分に脱水したテトラヒドロフラン２６（ｌｊｔｉｌ
素雰曲気下で秤堆し、姐温で攪拌俗解した。メチルイソ
シアナー）ＫＯＪＩ（０，１Ｏ！ｉモル）を俗解したテ
トラヒドロフラン給進２０―を、室温で強力に撹拌しな
から關下した。＃！４下終了恢、寛温で３時間撹拌し、
テトラヒドロフランを諷臣下で笥去することにより、似
貢色固体５ｓｔｉｔ−侍た０通常、以上の操作で次の反
応に供するのに充分な純度のものが得られるが、必資で
あればクロロホルム／ｎ−ヘキサンより再結島する。
ｍ ｐ ＝ ５λＢ−６（ＬＩ℃
元素分析
分析ｍ（１９２７，！ ＆０ ２．ＩＩＲス
ペクトル １３７ Ｏｍ” （−８ｏ、ＩＪ、 ｕａ＃）ｉ
６４ ！ｉ １’ （ｙＮｃＯ−ＮＨ−）ＮＭＲスペ
クトル（ＣＤｓ ＣＱＣＤａ ＊ｉ縄、ＴＭＳゑ準）１
．８０ｐｐｍ（ｔ、２＃）、！６１１ｊ３ｎ＋ａ（ａ。
ペクトル １３７ Ｏｍ” （−８ｏ、ＩＪ、 ｕａ＃）ｉ
６４ ！ｉ １’ （ｙＮｃＯ−ＮＨ−）ＮＭＲスペ
クトル（ＣＤｓ ＣＱＣＤａ ＊ｉ縄、ＴＭＳゑ準）１
．８０ｐｐｍ（ｔ、２＃）、！６１１ｊ３ｎ＋ａ（ａ。
８＃）、１９０ｊｊ）悔（’ｍｓ”）、’＆２１ｐｐ憤
（ｔ ｅ ２Ｈ）、＆ ４ ？ ｐｐｍ（處ｔ ｓ ｉ
’ ）ＣＭ。
（ｔ ｅ ２Ｈ）、＆ ４ ？ ｐｐｍ（處ｔ ｓ ｉ
’ ）ＣＭ。
ＣＨ。
冷却用コンデンサーおよび攪拌器を備えた１００−の３
つ口丸底フラスコに、＃−（３−（１，２１−ジメチル
ウレイド）プロピル））パーフロロへキシルスルホンア
ミド１０ｊ（α０１９モル）と、充分に脱水したメチル
セロソルブ７０ｊを杵堆し、力ロ熱＃ｉ解した。８０℃
でナトリウムメチラートメタノール浴＆（２８１Ｇ）＆
？＃（α０１９％ル）を藺下し、１１０℃に昇温してメ
タノールを除去シタ恢、１．２−ビス（！−クロロエト
キシ）エタン１．８ Ｎ （α００９５モル）を徐々に
添加し友。
つ口丸底フラスコに、＃−（３−（１，２１−ジメチル
ウレイド）プロピル））パーフロロへキシルスルホンア
ミド１０ｊ（α０１９モル）と、充分に脱水したメチル
セロソルブ７０ｊを杵堆し、力ロ熱＃ｉ解した。８０℃
でナトリウムメチラートメタノール浴＆（２８１Ｇ）＆
？＃（α０１９％ル）を藺下し、１１０℃に昇温してメ
タノールを除去シタ恢、１．２−ビス（！−クロロエト
キシ）エタン１．８ Ｎ （α００９５モル）を徐々に
添加し友。
９０℃で８時間反応させた後、メチルセロソルブを減圧
下で留去した。ペースト状残渣をエタノール１００−に
浴解し、アンバーライトＣＧ−４００Ｔｙｐｅ−１１０
１を加え、１時間型温で攪拌した。イオン交換樹脂をＰ
別し、エタノールを減圧下で餉去するととによシ、微黄
色ペースト１ａｓ９を得た。
下で留去した。ペースト状残渣をエタノール１００−に
浴解し、アンバーライトＣＧ−４００Ｔｙｐｅ−１１０
１を加え、１時間型温で攪拌した。イオン交換樹脂をＰ
別し、エタノールを減圧下で餉去するととによシ、微黄
色ペースト１ａｓ９を得た。
元素分析
分析値＆１１） ｓｔ、ｏ ａｓ
７．ＩＮＭＲｘべｐ） ル（ＣＤ、ＯＤＤ媒、ＴＭＳ基
準＞ＬＴＯｐｐｖｙｓ（ｔｌ＆、 ４Ｈ）、ＬＴＯｐｐ
ｍ（ａ。
７．ＩＮＭＲｘべｐ） ル（ＣＤ、ＯＤＤ媒、ＴＭＳ基
準＞ＬＴＯｐｐｖｙｓ（ｔｌ＆、 ４Ｈ）、ＬＴＯｐｐ
ｍ（ａ。
６Ｂ）、！８８ ｐｐｍ（ａ 、 ６Ｈ）、１２８ｐｐ
ｖｐｒ（ｍ、 １１Ｈ）、＆６１９Ｔｊｍ（ｍ、ｔｌｌ
ｉ）合成例８ ＣＢ。
ｖｐｒ（ｍ、 １１Ｈ）、＆６１９Ｔｊｍ（ｍ、ｔｌｌ
ｉ）合成例８ ＣＢ。
＃−（Ｓ−メチルアきノプロビル）パーフロロへキシル
スルホンアミドと３．４−ジクロルフェニルイソシアナ
ートを用いて、合成例１−（ｉｉ）と同碌にしてせ欣き
れたＮ−（Ｓ−［ｔ−メチル−３−（３，４−ジクロル
フェニル）〕プロピル）ハーフａＩ２へキシルスルホン
アミド１０１ （０，０１５℃１モル）と充分に脱水し
たメチルセロソルブ？Ｏｊヲ、冷却用コンデンサーおよ
び撹拌器を備えた１００−の３つ目丸底フラスコに秤取
し、加熱浴解しえ。８０℃でナトリウムメチラートメタ
ノーｊｌｌ／［液（２８％）ｓＪＦ（ｏ、ｏｔｓモル）
を滴下し、１１０℃に昇温してメタノールを除去し丸後
、１ｔ１１−ジクロル−３，６，９−）リオキサウンデ
カン１．７５ＩＩ（α０８モル）を徐々に添加した。
スルホンアミドと３．４−ジクロルフェニルイソシアナ
ートを用いて、合成例１−（ｉｉ）と同碌にしてせ欣き
れたＮ−（Ｓ−［ｔ−メチル−３−（３，４−ジクロル
フェニル）〕プロピル）ハーフａＩ２へキシルスルホン
アミド１０１ （０，０１５℃１モル）と充分に脱水し
たメチルセロソルブ？Ｏｊヲ、冷却用コンデンサーおよ
び撹拌器を備えた１００−の３つ目丸底フラスコに秤取
し、加熱浴解しえ。８０℃でナトリウムメチラートメタ
ノーｊｌｌ／［液（２８％）ｓＪＦ（ｏ、ｏｔｓモル）
を滴下し、１１０℃に昇温してメタノールを除去し丸後
、１ｔ１１−ジクロル−３，６，９−）リオキサウンデ
カン１．７５ＩＩ（α０８モル）を徐々に添加した。
９０℃で８時間反応させた後、メチルセロソルブを減圧
下で留去した。ペースト状残渣をエタノ−ｋ １００−
に溶解し、７７ パー９イトＣＧ−４００Ｔｙｐｅ−１
１０Ｎを加え、１時間室温で攪拌した。
下で留去した。ペースト状残渣をエタノ−ｋ １００−
に溶解し、７７ パー９イトＣＧ−４００Ｔｙｐｅ−１
１０Ｎを加え、１時間室温で攪拌した。
イオン交換樹脂をＦ別し、エタノールを減圧下で貿去す
ることによシ、微黄色ペースト１１．１１を得た。
ることによシ、微黄色ペースト１１．１１を得た。
元素分析
分析値■ ３表３ ２８ 五５計算飯＠
３１４！ ！１１ 翫！Ｎ Ｍ７ｉ！
スヘｌｐ ） ル（ＣＤ５ＯＤ ％ 媒、ＴＭＳ基準
）ｔ、ｔｓｐｐ淋（愼、４Ｂ）、ｚｅ４ｐｐ情（口。
３１４！ ！１１ 翫！Ｎ Ｍ７ｉ！
スヘｌｐ ） ル（ＣＤ５ＯＤ ％ 媒、ＴＭＳ基準
）ｔ、ｔｓｐｐ淋（愼、４Ｂ）、ｚｅ４ｐｐ情（口。
ｅＨ）、龜ｌ〇−龜４０ ｐｐ淋（情、１！Ｈ）、λ６
０１１１％（悟、１ｉｌＲ）、７．２０−７．８５ｐｐ
ｍｃ情、６Ｂ） 合成例３ １ ＣＭ。
０１１１％（悟、１ｉｌＲ）、７．２０−７．８５ｐｐ
ｍｃ情、６Ｂ） 合成例３ １ ＣＭ。
Ｉ
シリカゲル乾燥管及び攪拌器を備えた３００ｍの３つ目
丸底フラスコにｂＮ−（ｓ−メチルアミ）７ｔｓビル）
パー７ＣＩＣＩへキシルスルホンアミド９０ＪＩ（α１
９１モル）とピリジン１３４ｊｌを秤取し、室温にて激
しぐ攪拌しながら、無水酢酸２９、３ ｊＦ （（Ｌ
２８７モル）を徐々に滴下した０滴下終了後、室温にて
さらに３時間攪拌し、ピリジンを減圧下で留去した。得
られた粘性固体残渣に蒸留水１ｓｏｉｌを加えて結晶を
熟成させた。白色結晶をＰ取して、さらに水で洗浄し、
７０℃で減圧乾燥した。収−ｆｉｌｏｏ＃。
丸底フラスコにｂＮ−（ｓ−メチルアミ）７ｔｓビル）
パー７ＣＩＣＩへキシルスルホンアミド９０ＪＩ（α１
９１モル）とピリジン１３４ｊｌを秤取し、室温にて激
しぐ攪拌しながら、無水酢酸２９、３ ｊＦ （（Ｌ
２８７モル）を徐々に滴下した０滴下終了後、室温にて
さらに３時間攪拌し、ピリジンを減圧下で留去した。得
られた粘性固体残渣に蒸留水１ｓｏｉｌを加えて結晶を
熟成させた。白色結晶をＰ取して、さらに水で洗浄し、
７０℃で減圧乾燥した。収−ｆｉｌｏｏ＃。
ｍ ｐ−７７，０〜？ ＩＬ ！ｉ ℃元素分析
分析値（２） ２＆・ ｚ４ ＆マ計算値
＆８ ２＆ｌ ａｓ ＆５１１ｔスペ
クトル １ Ｂ ？ Ｏｃｔ” （−！；Ｏ，Ｎ’
ｗａｓ）＼ １６４０♂（、ＣＯＮぐ） Ｎｈ４Ｍスペクトル（Ｃへ〇〇ＣＤ、溶媒、ＴＭＳ基準
）１．８８ ｐｐｍ（ｍ 、２Ｈ）、ＬＯ４’１）９９
１ＬＣａｅａＥ）、ａＯｓｐｐｍ（ａ 、８Ｂ）、λ２
７ｐｐｔｍｃ ｔ ＊ ＲＢ”）、ａ４ｓｐｐｍ（ｔ、
ｇＢ）１ 奮 ＣＨｌ 冷却用コンデンサーおよび攪拌器を備えた１００−の３
つ目丸底フラスコに、窒素雰囲気下でＮ−（ｓ−（Ｎ−
メチルアセトアミノ）プ田ピル）パー７Ｏ１２へキシル
スルホンアミド１ａＢ（α０８モル）と、充分に脱水し
たメチルセロソルブ８０１を秤取し、加熱溶解した。９
０℃でナトリウムメチ２−トメタノール溶液（＄！Ｉｎ
）表６ＩＩ゛（（１０１４モル）を滴下し、１１０℃に
昇温してメタノールを留去した後、ビス（１！−りＯａ
ミニチルエーテルｌ１丁ｌ１（１０１２モル）を徐々に
加えた。９０℃で８時間反応させた後、室温まで冷却し
、析出した塩化ナトリウムを炉別した。メチルセロンル
ブを留去し、得られた残渣をエタノール１０（１１４に
溶解し、アンバー２イトＣＧ−４００Ｔｙｐｅ−１１０
１を加え、１時間室温で攪拌した。イオン交換樹脂を炉
別し、エタノールを減圧下で留去する仁とにより、微黄
色固体ｌαｏｐを得た。
＆８ ２＆ｌ ａｓ ＆５１１ｔスペ
クトル １ Ｂ ？ Ｏｃｔ” （−！；Ｏ，Ｎ’
ｗａｓ）＼ １６４０♂（、ＣＯＮぐ） Ｎｈ４Ｍスペクトル（Ｃへ〇〇ＣＤ、溶媒、ＴＭＳ基準
）１．８８ ｐｐｍ（ｍ 、２Ｈ）、ＬＯ４’１）９９
１ＬＣａｅａＥ）、ａＯｓｐｐｍ（ａ 、８Ｂ）、λ２
７ｐｐｔｍｃ ｔ ＊ ＲＢ”）、ａ４ｓｐｐｍ（ｔ、
ｇＢ）１ 奮 ＣＨｌ 冷却用コンデンサーおよび攪拌器を備えた１００−の３
つ目丸底フラスコに、窒素雰囲気下でＮ−（ｓ−（Ｎ−
メチルアセトアミノ）プ田ピル）パー７Ｏ１２へキシル
スルホンアミド１ａＢ（α０８モル）と、充分に脱水し
たメチルセロソルブ８０１を秤取し、加熱溶解した。９
０℃でナトリウムメチ２−トメタノール溶液（＄！Ｉｎ
）表６ＩＩ゛（（１０１４モル）を滴下し、１１０℃に
昇温してメタノールを留去した後、ビス（１！−りＯａ
ミニチルエーテルｌ１丁ｌ１（１０１２モル）を徐々に
加えた。９０℃で８時間反応させた後、室温まで冷却し
、析出した塩化ナトリウムを炉別した。メチルセロンル
ブを留去し、得られた残渣をエタノール１０（１１４に
溶解し、アンバー２イトＣＧ−４００Ｔｙｐｅ−１１０
１を加え、１時間室温で攪拌した。イオン交換樹脂を炉
別し、エタノールを減圧下で留去する仁とにより、微黄
色固体ｌαｏｐを得た。
ｔｘｐｚｓ＆Ｉｓ”ｃ
元素分析
分析値−３α６ ２７ 五〇
ＮＭＢスペクトル（σへＯＤ溶媒、ＴＭ＆基準）１、８
０ Ｐｐｍ（Ｉｌｌ ＊ ４Ｂ）、ｚ ｏ ａ ｐｐｓ
ｃ ｄ ｅａｈ）、Ｌ９＠９ｔｍ（ｄ、６Ｂ）、＆２Ｏ
−Ｌ５０ｐｐ常（湛、 １ ！＃）、ｓ、５ｘｐｐ愼（
’ｏｎＨ）
０ Ｐｐｍ（Ｉｌｌ ＊ ４Ｂ）、ｚ ｏ ａ ｐｐｓ
ｃ ｄ ｅａｈ）、Ｌ９＠９ｔｍ（ｄ、６Ｂ）、＆２Ｏ
−Ｌ５０ｐｐ常（湛、 １ ！＃）、ｓ、５ｘｐｐ愼（
’ｏｎＨ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 〔式中、Ｒ１は炭素′ｗｔ３〜１６のポリフロロアルキ
ル基、Ｙは２価の連結基、Ｑ、は＋ＣＢ、＋、、＋Ｃ１
１ｍ４０＋ＣＨ＊％ （但し、４および情は２〜６のｍ
畝を六わす、）、もしくは−ｃｈ、−ｃｔｔ昏 〇八 −Ｃ鵡−（但し、ＲＩは水素原子または炭素数１〜３の
アルキル基を表わす。）ｓＲｔは水系原子、炭素数１〜
３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基ｓ”ｌは
炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル羞、エーテル酸
素を１個ないし２個含有するアル気ル基、もしくは核鈑
換型を含む芳容族基、ａはＯまたはｌ、聾は１〜８の整
数である。〕 で表わされる１分子中に２個のポリフロ゛石７アルキル
基を含むことを特徴とする含フツ素化合物。 ２ Ｙが一８Ｏ嘗−である特許請求の範囲第１項に載の
含フツ系化合物。 ｌ Ｒ１が水素原子もしくはメチル基、Ｑ、が＋ＣＨ
ｔ＋ｓである％Ｗ＋訪求の範囲第１項または第２３Ａ配
献の含フツ系化合物。 也 Ｒ，がメチル基、エチル基、フェニル基、ｐ−メチ
ルフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−クロロｙｘ
ニル４ｓ ３＃ ’−ジクロロ７二二ル基、またはα
−ナフチル基である特許請求の範囲第１項、第２項、ま
たは第３項１Ｃ載の含フツ系化合物。 ＆ ｎが１〜３の整数である特許請求のＪＩＩＩ！７市
１項、第２狽、第３項、または第４項’ｎ己載のざフッ
来化酋物。 ａ 一般式 〔式中、Ｒ１は炭素数３〜１６のポリフロロアルキル基
、Ｙは２１＋１１１）連ＭＭ、Ｑａ＋ＣＨｓ４．４ｃＨ
，−１ｏ＋ｃ鈎九μ但し、１５および倶は２〜６の振数
を表わす、）、もしくは−Ｃ１ｌ、−Ｃ１ｌ−Ｏに Ｃ鳥−（但し、ｈ、Ｈ水素原子まだは炭菓畝１〜３のア
ルキル基を表わす。）、ｌ【、は水素原子、炭素数ｌ〜
３のアルキル基、もしくはヒドロキシアルキル基、Ｒ１
は炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基、エーテル
酸系を１個ないし２個含有するアルキル基、もしくは核
置換型を含む芳香族基、αはＯｌたは１である。〕 で衣わされる化合物を、一般式 ％式％ 〔但し、Ｘはハロゲン原子、外は１〜８の整数を表わす
。〕 の化合物と反応させることを特徴とする、一般式〇 〔式中、Ｒ１％Ｙ％Ｑ、、ｉｔｌ、ｈ、、αおよび１１
σ記と同意義である。〕 で表わされる倉フッ素化合物の製造方法。 ７、一般式 〔式中、Ｒｆは炭素数３〜１６のポリフロロアルキル基
、Ｙは２価の連結基、Ｑｌは＋Ｃｔｉ、４． 。 ＋Ｃｋｌ、ＪＯ＋ＣＨ，％ （但し、１および悔は２〜
６０振畝を衣わす。）、もしくは−Ｃ：Ｈ，、−ＣＨ−
ｏｈ。 ＣＨ＊−（ｍ Ｌ、Ｒ１は水素原子または炭素献１〜３
のアルキル基を表わす。）、Ｒ１は水素原子、炭素数１
−８のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、Ｒ８
は炭素１ｋｌ〜６リアルキル基、アルケニル基、エーテ
ル酸素７１個ないし２個貧有するアルキル基、もしくは
核に換型を含む芳香族基、αは０または１１％は１〜８
の振数である。〕 で六わされる含フツ素化合物をイオノフオアとする、水
浴液中もしくは有ｉｔ剤中に含まれる金輪イオンの分離
方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13205181A JPS5835153A (ja) | 1981-08-25 | 1981-08-25 | 含フツ素化合物およびその製法 |
| US06/409,305 US4486391A (en) | 1981-08-25 | 1982-08-18 | Separation and recovery of ionic substances by fluorine-containing compound |
| DE19823231403 DE3231403A1 (de) | 1981-08-25 | 1982-08-24 | Abtrennung und gewinnung von ionischen substanzen durch fluorhaltige verbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13205181A JPS5835153A (ja) | 1981-08-25 | 1981-08-25 | 含フツ素化合物およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5835153A true JPS5835153A (ja) | 1983-03-01 |
| JPH0228590B2 JPH0228590B2 (ja) | 1990-06-25 |
Family
ID=15072368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13205181A Granted JPS5835153A (ja) | 1981-08-25 | 1981-08-25 | 含フツ素化合物およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5835153A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56132049A (en) * | 1980-03-19 | 1981-10-16 | Meisei Electric Co Ltd | Bridge cut off system |
-
1981
- 1981-08-25 JP JP13205181A patent/JPS5835153A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56132049A (en) * | 1980-03-19 | 1981-10-16 | Meisei Electric Co Ltd | Bridge cut off system |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0228590B2 (ja) | 1990-06-25 |
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