JPS60233051A - ２−クロル−５−ニトロベンゼンスルホンアミドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発ＩＭは２−クロル−５−二トロベンゼンスルホンア
ミドの製造方法、さらに詳しくは２−クロル−５−ニト
ロベン場ンスルホン酸す１リウムを、過剰のオキシ塩化
リンで２−クロル−５−ニトロベンゼンスルホン酸クロ
ライ）”、ｌ！−Ｌ、次に有機媒体として、沸点範囲１
２０〜３００℃を有するグリコ−〃エーテル又は脂肪族
、脂環式あるいは芳香族の炭化水素を加えた後、過剰の
オキシ塩化リンを留去、置換し、続いて、アンモニア水
で反応することを特徴とする２−クロル−５−＝）ロベ
ンゼンスルホンアミドの製造方法に関するものである。

２−クロル−５−二トロベンゼンアミ）”ハ動物用医薬
品の原体どして近年になって需要を伸ばしつつある化学
物質である。

従来ｓ　２−　クロル−５−二トロベンゼンスルホ／ア
ミドの製造法では、２−クロル−６−二トロベンゼンス
ルホン酸ｔ−ｉ料とし、クロルスルホン酸を使用して２
−クロル−５−二トロベンゼンスルホン酸クロライドを
得、次いでアンモニア水を加えて合成されることが知ら
れている（特開昭５３−６５８８４公報）。しかし、こ
の方法（前半）（第１段反応）は反応終了後、氷水に注
ぎ入れる必要があり、工業規模では大きな危険を伴な〜
Ｚ。

又、収率も低いので、実用上工業的方法とは言い難い。

また、ベンゼンスルホン酸するいはベンゼンスルホン酸
ナトリウムを原料とし、オキシ塩化リン。

三塩化リン、五塩化リン及びチオニルクロライド等のク
ロ、ル化剤を使用して２−クロル−５−二トロベンゼン
スルホン酸クロライドを得ることも知られている。（実
験化学講座２０巻８０頁＝丸善）しかし、この場合も反
応終了後、氷水に注ぎ入れる方式で工業的な方法とは言
・い難い。

本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、２−クロル−５−
二トロベンゼンスルホンデミドの新規な工業的製造法を
見い比したものである。

即ち、本発明１の方法は安価に入手可能な２−クロル−
５−二トロベンゼンスルホン酸ナトリウムを出発原料と
し、これを過剰のオキシ塩化リンでクロル化シて、２−
り０ルー６−二トロベンゼンスルホン醗クロライドのス
ラリーを得る（第１段反応）、。次に、過剰のオキシ塩
化リンを回収するＫｍし、置換溶媒として特定の有機媒
体を加えた後ニ、オキシ塩化リンを留去する。続いて、
ここで？ｉれた２−クロル−５−二トロベンゼンスルホ
／ｆＲクロライドのスラリーをアンモニア水でアミ）”
化Ｌテ、２−　クロル−５−二トロベンゼンスルホンア
ミドを合成する（第２段反応）１方法である。

本発明の特徴は特定の有機媒体の使用及びその使用場所
によって一貫した適度なスラリ・−状態での反応及び円
滑な２工程の結合を導き出した工業的に極゛めて優れた
プロセスにある。

具体的には、第１段反応後、オキシ塩化リン（第１段反
応での溶媒でもある）の置換溶媒として特定の有機媒体
を用いることで、オキシ塩化９７を留去した後に、２−
クロル−５−二トロベンゼンスルホン酸クロライドが固
化するのを防いでいること。さらに１第２段反応後、こ
れを遠心分離でＰ別したＰ液から分相するだけで容易忙
回収、リサイクル出来ることである。

本発明における反応式は次の如（想定される。

〈第１段反応〉 Ｎ　Ｏｘ、 トクロル−６−ニトロヘ＜ゼ／　オキシ塩化リンスルホ
ン酸ナトリウム ２−クロル−５−二トロベンゼン スルホン酸クロライド 〈第２段反応〉 　０２ ＼ ２−クロル−６−二トロベンゼン スルホンアミド 本発明に適用、される有機媒体としては、沸点範囲１２
０〜３００℃を有するグリコールエーテル又は脂肪族、
脂環式あるいは芳香族炭化水素が挙ケラれ、具体的には
エチレングリコールジエチルシクロヘキ会キシレン、ク
メン等が例示される。

さらに上記範ちゅうに入いる同ハロゲン化物、例　゛え
ば、テトラクロルエタン等も使用できる。この中、経済
的には沸点的２００℃を有する炭化水素系石油留分１例
えば潤滑油（市販品）が好ましい。　゛有機媒体の使用
量は対象液のスラリー濃度が適　□度（約３０チ）とケ
るように選ばれるが、原料２−クロルー５−二トロベン
ゼンスルホン酸ナトリウムに対して２〜４重量倍が適当
である。なお、第１段反応に直接この有機媒体を使用す
るとき、該反応は全く進行せず不可である。

本発明における各反応は固体を中心とした固液反応であ
り、工業化技術上は煩雑で、且つ面倒な問題を伴うが、
通常次の操作条件が採用される。

第１段反応ではオキシ塩化リンの使用量は原料２−クロ
ル−５−二トロベンゼンスルホン酸ナトリウムに対して
５〜１０モル倍（過剰−）が適当である。温度は還流温
度（約１１０℃）で実施される。

第２段反応では稀釈水の使用量は対象液に対して同−容
量倍が適当であり、ここで残存していたオキシ塩化リン
が完全に消滅される。さらにアンモニア水の使用量は中
間体、２−クロル−５−二トロベンゼンスルホン酸クロ
ライドに対して５〜１０モル倍（過剰）が適当である。

温度は還流温度（約１１０℃）で実施される。

かくして得られた目的物２−クロル−５−二トロベンゼ
ンスルホンアミドを含む粗液は常法に従ってｒ過水法及
び乾燥を経て製品化される。なお必要、に応じて、活性
炭処理、メタノール再結晶等によって一層高品位の製品
とすることができる。

以下、本発明を実施例及び比較例によってさらに具体的
に説明するが、これによって本発明は何ら限定されるも
のではない。

実施例１゜ 攪拌機付５００ｒｒｔｌフラスコを使用して、２−クロ
ル−５−二トロベンゼンスルホン酸ナトリウム５０ｇ（
０１９３モル）及びオキシ塩化リン２００１７　（１，
３２モル）を投入して油浴上で還流下（約１１０℃）２
０時間加熱した。

反応後、有機媒体として炭化水素系石油留分（沸点２０
０〜２６０℃）（Ａ社製潤滑油）１００ｇを加え、再加
熱して過剰のオキシ塩化リンを留去（回収）した。

続いて、水３００．９で稀釈した後、２３％アンモニア
水ｓ　ｏ　ｇ　（ｉ、　ｏ　ｓモル）を加えて油浴上で
還流下（約１１０℃）３０分間加熱した。

次に、冷却後常法に従ってｆ過、水洗し、さらに１００
℃×８時間、減圧乾燥させて、淡黄色結晶３７ｇ（０１
５６モル）を得た。（収率８α８チ）この結晶は質量分
析及びＨ−ＮＭＲから２−クロル−５−二トロベンゼン
スルホンアミドであることを確認した。

比較例１゜ 特開昭５８−６５８８４公報記載の方法（有機媒体ナシ
）に従って、２−クロル−５−二トロベンゼンスルホン
酸１０１！９（０，０４２モル）に、クロルスルホン酸
５０．９　（０，４２９モル）を加えて、５時間反応さ
せた。後、氷水５００ｇに注入して２−クロル−５−二
トロベンゼンクロライドを得た。

続いて％ｒ別したｒ滓に２８チアンモニア水１０ｇ（０
１６５モル）を加え、１時間反応させた。後、ｒ別し乾
燥して、２−クロル−５−二トロベンゼンスルホンアミ
）”　４．４９　（α０１９モル）を得た。（収率４４
．３％） この方法によると危険物取扱い上、禁水物質テするクロ
ルスルホン酸を氷水に注入する操作があり、実験室的に
も工業的にも極めて危険である。しかも収率は非常に低
い。

比較例２゜ 実施例１において、炭化水素系石油留分を第１段反応開
始前から加えて、同様の操作を行なったが、目的とする
２−クロル−５−二トロベンゼンスルホンアミドは得ら
れなかった。

実施例２〜４ 実施例１において有機媒体として表１に示した化合物２
００ｇを使用した以外、同様な操作を行ない、次の結果
（表１）を得た。

表　１ 特許出願人 ダイセル化学工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２−クロル−５−二トロベンゼンスルホン酸ナトリウム
   を、過剰のオキシ塩化リンで２−クロル−５−二トロベ
   ンゼンスルホン酸クロライドとし、次に有機媒体として
   、沸点範囲１２０〜３００℃を有するグリコールエーテ
   ル又は脂肪族、脂環式あるいは芳香族の炭化水素を加え
   た後、過剰のオキシ塩化リンを留去、置換し、続いて、
   アンモニア水で反応することを特徴とｊる２−１０ルー
   ５−二トロベンゼンスルホンアミドの製造方法。