JPH09124613A - ４，５−ジハロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミジン及びその製法 - Google Patents
４，５−ジハロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミジン及びその製法Info
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- JPH09124613A JPH09124613A JP28061695A JP28061695A JPH09124613A JP H09124613 A JPH09124613 A JP H09124613A JP 28061695 A JP28061695 A JP 28061695A JP 28061695 A JP28061695 A JP 28061695A JP H09124613 A JPH09124613 A JP H09124613A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 医薬，農薬などの中間体として有用である
４，５−ジハロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミジン
の提供。 【解決手段】 本発明の４，５−ジハロゲノ−６−ジハ
ロゲノメチルピリミジンは、次式（１）： 【化１０】 （式中、Ｘ1 ，Ｘ2 及びＹは、ハロゲン原子を表す。）
で示される。
４，５−ジハロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミジン
の提供。 【解決手段】 本発明の４，５−ジハロゲノ−６−ジハ
ロゲノメチルピリミジンは、次式（１）： 【化１０】 （式中、Ｘ1 ，Ｘ2 及びＹは、ハロゲン原子を表す。）
で示される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬，農薬などの
中間体として有用である新規な４，５−ジハロゲノ−６
−ジハロゲノメチルピリミジンに関するものである。
中間体として有用である新規な４，５−ジハロゲノ−６
−ジハロゲノメチルピリミジンに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】本発明の目的化合物に近似するハロゲノ
メチルピリミジン誘導体としては、例えば、特開昭５９
−８９６７０号公報に、次式：
メチルピリミジン誘導体としては、例えば、特開昭５９
−８９６７０号公報に、次式：
【０００３】
【化４】
【０００４】〔式中、ＹはＣＨ2 Ｘ（ＸはＦ，Ｃｌ又は
Ｂｒを表す。）又はＣＨ＝ＣＲ1 Ｒ2（Ｒ1 はＦ，Ｃｌ
又はＢｒを表し、Ｒ2 はＨ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ又はＣＲ3
Ｒ4 Ｒ 5 を表す。Ｒ3 ，Ｒ4 及びＲ5 は、各々独立して
Ｆ，Ｃｌ又はＢｒを表す。）を表し；ＡはＨ、ＯＨ、Ｓ
Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＲ6 又はＯＲ6 （Ｒ6 は炭素数
１〜４個のアルキル基又は炭素数２〜４個のハロアルキ
ル基を表す。）、ＮＲ7Ｒ8 （Ｒ7 及びＲ8 は、各々独
立してＨ，炭素数１〜４個のアルキル基，炭素数３もし
くは４個のアルケニル基又はＲ7 とＲ8 とが一緒になっ
て酸素原子で任意に置換された炭素数３〜７個のポリメ
チレン鎖を形成してもよい。）を表す。ただし、Ｙ，Ｒ
1 〜Ｒ8 及びＡの定義は、この化合物に限定する。〕で
示される化合物が記載されている。しかし、本発明のよ
うな４，５−ジハロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミ
ジンについての記載は認められない。
Ｂｒを表す。）又はＣＨ＝ＣＲ1 Ｒ2（Ｒ1 はＦ，Ｃｌ
又はＢｒを表し、Ｒ2 はＨ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ又はＣＲ3
Ｒ4 Ｒ 5 を表す。Ｒ3 ，Ｒ4 及びＲ5 は、各々独立して
Ｆ，Ｃｌ又はＢｒを表す。）を表し；ＡはＨ、ＯＨ、Ｓ
Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＲ6 又はＯＲ6 （Ｒ6 は炭素数
１〜４個のアルキル基又は炭素数２〜４個のハロアルキ
ル基を表す。）、ＮＲ7Ｒ8 （Ｒ7 及びＲ8 は、各々独
立してＨ，炭素数１〜４個のアルキル基，炭素数３もし
くは４個のアルケニル基又はＲ7 とＲ8 とが一緒になっ
て酸素原子で任意に置換された炭素数３〜７個のポリメ
チレン鎖を形成してもよい。）を表す。ただし、Ｙ，Ｒ
1 〜Ｒ8 及びＡの定義は、この化合物に限定する。〕で
示される化合物が記載されている。しかし、本発明のよ
うな４，５−ジハロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミ
ジンについての記載は認められない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、医
薬，農薬などの中間体として有用である新規な４，５−
ジハロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミジンを提供す
ることである。
薬，農薬などの中間体として有用である新規な４，５−
ジハロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミジンを提供す
ることである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規な４，５−ジハ
ロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミジンを合成する方
法を見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は次の通りである。第１の発明は、次式（１）：
題を解決するために検討した結果、新規な４，５−ジハ
ロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミジンを合成する方
法を見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は次の通りである。第１の発明は、次式（１）：
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｘ1 ，Ｘ2 及びＹは、ハロゲン原
子を表す。）で示される４，５−ジハロゲノ−６−ジハ
ロゲノメチルピリミジンに関するものである。第２の発
明は、次式（２）：
子を表す。）で示される４，５−ジハロゲノ−６−ジハ
ロゲノメチルピリミジンに関するものである。第２の発
明は、次式（２）：
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中、Ｙは前記と同義である。）で示さ
れる６−メチルピリミジン誘導体と次式（３）：
れる６−メチルピリミジン誘導体と次式（３）：
【００１１】
【化７】
【００１２】（式中、Ｘはハロゲン原子を表す。）で示
されるハロゲン類とを反応させることを特徴とする前記
の式（１）で示される４，５−ジハロゲノ−６−ジハロ
ゲノメチルピリミジンの製法に関するものである。
されるハロゲン類とを反応させることを特徴とする前記
の式（１）で示される４，５−ジハロゲノ−６−ジハロ
ゲノメチルピリミジンの製法に関するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。目的化合物である新規な４，５−ジハロゲノ−６
−ジハロゲノメチルピリミジン〔化合物（１）〕並びに
その製造原料〔化合物（２）〕で表したＸ1 ，Ｘ2 及び
Ｙは、次の通りである。
する。目的化合物である新規な４，５−ジハロゲノ−６
−ジハロゲノメチルピリミジン〔化合物（１）〕並びに
その製造原料〔化合物（２）〕で表したＸ1 ，Ｘ2 及び
Ｙは、次の通りである。
【００１４】Ｘ1 ，Ｘ2 及びＹとしては、ハロゲン原子
を挙げることができる。ハロゲン原子としては、塩素原
子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げるこ
とができるが；塩素原子，臭素原子が好ましい。化合物
（１）としては、前記の各種の置換基を組み合わせたも
のを挙げることができるが、具体的には、後述の表１中
に記載した化合物１〜７を挙げることができる。化合物
（１）は、次に示すように、化合物（２）と化合物
（３）とを溶媒中で反応させることによって製造するこ
とができる。
を挙げることができる。ハロゲン原子としては、塩素原
子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げるこ
とができるが；塩素原子，臭素原子が好ましい。化合物
（１）としては、前記の各種の置換基を組み合わせたも
のを挙げることができるが、具体的には、後述の表１中
に記載した化合物１〜７を挙げることができる。化合物
（１）は、次に示すように、化合物（２）と化合物
（３）とを溶媒中で反応させることによって製造するこ
とができる。
【００１５】
【化８】
【００１６】（式中、Ｘ1 ，Ｘ2 及びＹは、前記と同義
である。） 溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであ
れば特に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエン，キ
シレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグロイ
ン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼン，塩
化メチレン，クロロホルム，ジクロルエタン，トリクロ
ルエチレン，シクロヘキサンのような塩素化された又は
されていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭化水素類；ジ
エチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサンなど
のようなエーテル類；前記溶媒の混合物を挙げることが
できる。
である。） 溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであ
れば特に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエン，キ
シレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグロイ
ン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼン，塩
化メチレン，クロロホルム，ジクロルエタン，トリクロ
ルエチレン，シクロヘキサンのような塩素化された又は
されていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭化水素類；ジ
エチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサンなど
のようなエーテル類；前記溶媒の混合物を挙げることが
できる。
【００１７】溶媒の使用量は、化合物（２）が５〜８０
重量％になるようにして使用することができるが；１０
〜５０重量％が好ましい。反応温度は、特に限定されな
いが、室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内で
あり；１５〜６０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃
度，温度によって変化するが；通常２〜１０時間であ
る。化合物（２）は、例えば、ジャーナル・オブ・ケミ
カル・ソサィエティ（Ｊ．Ｃ．Ｓ）３４７８〜３４８１
（１９５５年）に記載の方法に準じて、次式に示すよう
に行うことによって、製造することができる。
重量％になるようにして使用することができるが；１０
〜５０重量％が好ましい。反応温度は、特に限定されな
いが、室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内で
あり；１５〜６０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃
度，温度によって変化するが；通常２〜１０時間であ
る。化合物（２）は、例えば、ジャーナル・オブ・ケミ
カル・ソサィエティ（Ｊ．Ｃ．Ｓ）３４７８〜３４８１
（１９５５年）に記載の方法に準じて、次式に示すよう
に行うことによって、製造することができる。
【００１８】
【化９】
【００１９】（式中、Ｙは前記と同義である。） 以上のようにして製造された化合物（１）は、反応終了
後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、必要
に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなどの公知の
手段で適宜精製することができる。化合物（１）として
は、後述の表１中に示した化合物１〜７などを挙げるこ
とができる。
後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、必要
に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなどの公知の
手段で適宜精製することができる。化合物（１）として
は、後述の表１中に示した化合物１〜７などを挙げるこ
とができる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定す
るものではない。 実施例１ (1) ４，５−ジクロロ−６−ジクロロメチルピリミジン
（化合物１）の合成 ４，５−ジクロロ−６−メチルピリミジン（１６ｇ）を
クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、約５０℃に加温
・攪拌下に塩素ガスを１時間吹き込んだ。反応終了後、
反応液に窒素ガスを吹き込み、溶存する過剰の塩素ガス
を除いた。次いで、減圧下にクロロホルムを留去し、得
られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００、トルエン溶出）で精製することによって、
無色油状液体である目的物を８．５ｇ得た。
する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定す
るものではない。 実施例１ (1) ４，５−ジクロロ−６−ジクロロメチルピリミジン
（化合物１）の合成 ４，５−ジクロロ−６−メチルピリミジン（１６ｇ）を
クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、約５０℃に加温
・攪拌下に塩素ガスを１時間吹き込んだ。反応終了後、
反応液に窒素ガスを吹き込み、溶存する過剰の塩素ガス
を除いた。次いで、減圧下にクロロホルムを留去し、得
られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００、トルエン溶出）で精製することによって、
無色油状液体である目的物を８．５ｇ得た。
【００２１】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ ７．１０（ｓ，１Ｈ）、９．００（ｓ，１Ｈ）
【００２２】(2) ４−ブロモ−５−クロロ−６−ジブロ
モメチルピリミジン（化合物２）の合成 ４，５−ジクロロ−６−メチルピリミジン（３２．６
ｇ）をクロロホルム（３００ｍｌ）に溶解し、約５０℃
に加温・攪拌下に臭素（１００．８ｇ）を滴下した後、
４時間攪拌した。反応終了後、反応液に窒素ガスを吹き
込み、溶存する過剰の臭素を除いた。次いで、トルエン
に溶解して砕氷水中に注ぎ、トルエン層を分取した。ト
ルエン層を飽和重曹水で洗浄し、水洗した後に無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。減圧下にクロロホルムを留去
し、得られた結晶をｎ−ヘキサンによって再結晶するこ
とによって、無色砂状結晶である目的物を３１．０ｇ得
た。
モメチルピリミジン（化合物２）の合成 ４，５−ジクロロ−６−メチルピリミジン（３２．６
ｇ）をクロロホルム（３００ｍｌ）に溶解し、約５０℃
に加温・攪拌下に臭素（１００．８ｇ）を滴下した後、
４時間攪拌した。反応終了後、反応液に窒素ガスを吹き
込み、溶存する過剰の臭素を除いた。次いで、トルエン
に溶解して砕氷水中に注ぎ、トルエン層を分取した。ト
ルエン層を飽和重曹水で洗浄し、水洗した後に無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。減圧下にクロロホルムを留去
し、得られた結晶をｎ−ヘキサンによって再結晶するこ
とによって、無色砂状結晶である目的物を３１．０ｇ得
た。
【００２３】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ ７．００（ｓ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）
【００２４】(3) ４，５−ジクロロ−６−ジブロモメチ
ルピリミジン（化合物７）の合成 ４，５−ジクロロ−６−メチルピリミジン（３２．６
ｇ）をクロロホルム（３００ｍｌ）に溶解し、約５０℃
に加温・攪拌下に臭素（６７．２ｇ）を滴下した後、４
時間攪拌した。反応終了後、反応液に窒素ガスを吹き込
み、溶存する過剰の臭素を除いた。次いで、トルエンに
溶解して砕氷水中に注ぎ、トルエン層を分取した。トル
エン層を飽和重曹水で洗浄し、水洗した後に無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。減圧下にクロロホルムを留去し、
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−２００、トルエン溶出）で精製した後、ｎ−ヘキ
サンによって再結晶することによって、無色針状結晶で
ある目的物を２０．５ｇ得た。
ルピリミジン（化合物７）の合成 ４，５−ジクロロ−６−メチルピリミジン（３２．６
ｇ）をクロロホルム（３００ｍｌ）に溶解し、約５０℃
に加温・攪拌下に臭素（６７．２ｇ）を滴下した後、４
時間攪拌した。反応終了後、反応液に窒素ガスを吹き込
み、溶存する過剰の臭素を除いた。次いで、トルエンに
溶解して砕氷水中に注ぎ、トルエン層を分取した。トル
エン層を飽和重曹水で洗浄し、水洗した後に無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。減圧下にクロロホルムを留去し、
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−２００、トルエン溶出）で精製した後、ｎ−ヘキ
サンによって再結晶することによって、無色針状結晶で
ある目的物を２０．５ｇ得た。
【００２５】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ ７．００（ｓ，１Ｈ）、８．９８（ｓ，１Ｈ）
【００２６】(4) 表１中のその他の化合物（１）の合成 前記(1) 及び(2) のいずれかの方法に準じて、表１中の
その他の化合物（１）を合成した。
その他の化合物（１）を合成した。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明の新規な４，５−ジハロゲノ−６
−ジハロゲノメチルピリミジンは、医薬，農薬などの中
間体として有用である。
−ジハロゲノメチルピリミジンは、医薬，農薬などの中
間体として有用である。
Claims (2)
- 【請求項１】 次式（１）： 【化１】 （式中、Ｘ1 ，Ｘ2 及びＹは、ハロゲン原子を表す。）
で示される４，５−ジハロゲノ−６−ジハロゲノメチル
ピリミジン。 - 【請求項２】 次式（２）： 【化２】 （式中、Ｙは請求項１の記載と同義である。）で示され
る６−メチルピリミジン誘導体と次式（３）： 【化３】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す。）で示されるハロゲ
ン類とを反応させることを特徴とする請求項１記載の式
（１）で示される４，５−ジハロゲノ−６−ジハロゲノ
メチルピリミジンの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28061695A JP3536480B2 (ja) | 1995-10-27 | 1995-10-27 | ４，５−ジハロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミジン及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28061695A JP3536480B2 (ja) | 1995-10-27 | 1995-10-27 | ４，５−ジハロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミジン及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124613A true JPH09124613A (ja) | 1997-05-13 |
| JP3536480B2 JP3536480B2 (ja) | 2004-06-07 |
Family
ID=17627533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28061695A Expired - Fee Related JP3536480B2 (ja) | 1995-10-27 | 1995-10-27 | ４，５−ジハロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミジン及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3536480B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014063642A1 (zh) | 2012-10-25 | 2014-05-01 | 中国中化股份有限公司 | 取代嘧啶类化合物及其用途 |
| WO2015085935A1 (zh) | 2013-12-13 | 2015-06-18 | 中国中化股份有限公司 | 吡唑基嘧啶胺类化合物及用途 |
| US9447081B2 (en) | 2012-10-25 | 2016-09-20 | Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., Ltd. | Substituted pyrimidines as pharmaceuticals and insecticides |
| US11457628B2 (en) | 2017-11-29 | 2022-10-04 | Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., Ltd. | Substituted pyrimidine compound and preparation method and use thereof |
-
1995
- 1995-10-27 JP JP28061695A patent/JP3536480B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014063642A1 (zh) | 2012-10-25 | 2014-05-01 | 中国中化股份有限公司 | 取代嘧啶类化合物及其用途 |
| US9447081B2 (en) | 2012-10-25 | 2016-09-20 | Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., Ltd. | Substituted pyrimidines as pharmaceuticals and insecticides |
| WO2015085935A1 (zh) | 2013-12-13 | 2015-06-18 | 中国中化股份有限公司 | 吡唑基嘧啶胺类化合物及用途 |
| US11457628B2 (en) | 2017-11-29 | 2022-10-04 | Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., Ltd. | Substituted pyrimidine compound and preparation method and use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3536480B2 (ja) | 2004-06-07 |
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