JPS58246A - アルコ−ルのカルボニル化用触媒 - Google Patents
アルコ−ルのカルボニル化用触媒Info
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- JPS58246A JPS58246A JP9828681A JP9828681A JPS58246A JP S58246 A JPS58246 A JP S58246A JP 9828681 A JP9828681 A JP 9828681A JP 9828681 A JP9828681 A JP 9828681A JP S58246 A JPS58246 A JP S58246A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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- B01J21/18—Carbon
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルコールのカルボニル化用触媒に関し、詳し
くはアルコールを一酸化炭素と反応させてモノカルボン
酸あるいはモノカルボン酸エステルを得る際に用いる極
めて価値の高い固体触媒に関する。
くはアルコールを一酸化炭素と反応させてモノカルボン
酸あるいはモノカルボン酸エステルを得る際に用いる極
めて価値の高い固体触媒に関する。
従来、アルコールを一酸化炭素と反応させてカルｌニル
化シ、モノカルボン酸あるいはモノカルボン酸エステル
を製造する方法としては、酢酸コバルト等のコバルト化
合物を触媒とし、画つ化カリウムあるいは曹つ化メチル
等の曹つ素化合物を助触媒として用いて液相にて反応さ
せる方法が広く行われており、実用化されている。
化シ、モノカルボン酸あるいはモノカルボン酸エステル
を製造する方法としては、酢酸コバルト等のコバルト化
合物を触媒とし、画つ化カリウムあるいは曹つ化メチル
等の曹つ素化合物を助触媒として用いて液相にて反応さ
せる方法が広く行われており、実用化されている。
しかし、上記方法は反応条件下において触媒が金属カル
ボニルの形態で存在することが必要であると考えられる
ため、安定で十分な活性を維持するには、温度２１０〜
２５０℃、圧力４９０〜７００気圧の厳しい反応条件と
することが不可欠であった。
ボニルの形態で存在することが必要であると考えられる
ため、安定で十分な活性を維持するには、温度２１０〜
２５０℃、圧力４９０〜７００気圧の厳しい反応条件と
することが不可欠であった。
またこの方法では反応の選択性が低く、アルデヒド、二
酸化炭素あるいは水素等が副生じ、実用プラントでの酢
酸の究極収率は一酸化炭素基準で５９％、メタノール基
準で８７％程度にすぎない。
酸化炭素あるいは水素等が副生じ、実用プラントでの酢
酸の究極収率は一酸化炭素基準で５９％、メタノール基
準で８７％程度にすぎない。
しかも、反応系である液相中に酢酸や曹つ化物などの腐
蝕性物質が存在するため、高価な耐蝕性材料よりなる反
応容器を用いなければならないという欠点がある。
蝕性物質が存在するため、高価な耐蝕性材料よりなる反
応容器を用いなければならないという欠点がある。
一方、近年に至って、ロジウム錯体触媒を用い、ヨウ化
メチルあるいは冒つ化水素を助触媒とじてメタノールを
カルｌニル化する方法が開発されている（特公昭４７−
５５５４号公報）。この方法は、温度１７５〜２４５℃
、圧力１０〜５０気圧と著しく温和な条件で反応が進行
し、酢醗の収率も一酸化炭素基準で９０襲、メタノール
基準で９９％と非常に高い。
メチルあるいは冒つ化水素を助触媒とじてメタノールを
カルｌニル化する方法が開発されている（特公昭４７−
５５５４号公報）。この方法は、温度１７５〜２４５℃
、圧力１０〜５０気圧と著しく温和な条件で反応が進行
し、酢醗の収率も一酸化炭素基準で９０襲、メタノール
基準で９９％と非常に高い。
しかしながら上記方法では極めて高価かつ資源的にも入
手の難しいロジウムを触媒として用いなければならない
という重大な欠点があると同時に、ロウ化物な液相で使
用しているため装置の腐蝕の問題を避けることができな
い。
手の難しいロジウムを触媒として用いなければならない
という重大な欠点があると同時に、ロウ化物な液相で使
用しているため装置の腐蝕の問題を避けることができな
い。
さらに、ニッケル触媒を液相で用いて、メタノールをカ
ルボニル化する方法も提案されている。
ルボニル化する方法も提案されている。
例えばニッケル触媒と共に有機スズ化合物（特開昭５５
−５９６１５号公報）、有機窒素化合物（特開ｆｆ１５
４−５９２１１号公報）あるいは三価の有機リン化合物
（特開昭５４−６６６１４号公報）などを存在させるこ
とにより、５０気圧以下の一酸化炭素圧においてメタノ
ールのカルボニル化反応を進行させることが報告されて
いる。
−５９６１５号公報）、有機窒素化合物（特開ｆｆ１５
４−５９２１１号公報）あるいは三価の有機リン化合物
（特開昭５４−６６６１４号公報）などを存在させるこ
とにより、５０気圧以下の一酸化炭素圧においてメタノ
ールのカルボニル化反応を進行させることが報告されて
いる。
しかし、上記のニッケル触媒を液相で使用する方法は、
助触媒である高価な曹つ素化合物を多量（メタノールに
対して２０％ル≦以上）に必要とするため、経済的に不
利であると共に、反応器の腐蝕の問題があり、しかも揮
発性で猛毒なニッケルカルボニルが生成するため作業安
全上も問題が多い。
助触媒である高価な曹つ素化合物を多量（メタノールに
対して２０％ル≦以上）に必要とするため、経済的に不
利であると共に、反応器の腐蝕の問題があり、しかも揮
発性で猛毒なニッケルカルボニルが生成するため作業安
全上も問題が多い。
そこで本発明者らは上記従来技術の欠点を解消し、モノ
カルボン酸の収率が高く、また反応装置の腐蝕の問題や
作業安全上の問題がなく、シかも操作の容易な方法を行
いうる有効な触媒を開発すべく鋭意研究を重ねた。その
結果担体として活性炭やカーボンブラック等の炭素質の
ものを用い、これにニッケル等の活性成分を担持したも
のが目的に適った触媒であり、この触媒を用いれば、気
相にてアルコールのカルブエル化が効率よく進行し、反
応装置の腐蝕や作業上の問題も解決できることを見出し
た。本発明はかかる知見に基いて完成したものである。
カルボン酸の収率が高く、また反応装置の腐蝕の問題や
作業安全上の問題がなく、シかも操作の容易な方法を行
いうる有効な触媒を開発すべく鋭意研究を重ねた。その
結果担体として活性炭やカーボンブラック等の炭素質の
ものを用い、これにニッケル等の活性成分を担持したも
のが目的に適った触媒であり、この触媒を用いれば、気
相にてアルコールのカルブエル化が効率よく進行し、反
応装置の腐蝕や作業上の問題も解決できることを見出し
た。本発明はかかる知見に基いて完成したものである。
すなわち本発明は、炭素質担体に、ニッケル、コバルト
あるいはそれらの化合物を相持してなるアルコールのカ
ルボニル化用触媒を提供するものである。
あるいはそれらの化合物を相持してなるアルコールのカ
ルボニル化用触媒を提供するものである。
本発明の触媒の相体は炭素質のものであることが必要で
あり、具体的には活性炭、カーボンブラック、コークス
などであるが、そのほかに炭素を沈着させたシリカ、ア
ルミナ、シリカ−アルミナ。
あり、具体的には活性炭、カーボンブラック、コークス
などであるが、そのほかに炭素を沈着させたシリカ、ア
ルミナ、シリカ−アルミナ。
ゼオライト等の無機質担体、さらにはこれらの無機質担
体に活性成分を担持した後、炭素を沈着させたものでも
よい。ここで触媒担体として炭素質以外のものを用いた
場合には、酢醜の究極収率が着しく低下し、本発明の目
的を！Ｉ成することができない。
体に活性成分を担持した後、炭素を沈着させたものでも
よい。ここで触媒担体として炭素質以外のものを用いた
場合には、酢醜の究極収率が着しく低下し、本発明の目
的を！Ｉ成することができない。
次に上記触媒担体に担持する活性成分としては、ニッケ
ルあるいはコバルトまたはこれらの化合物が用いられる
。そのうち特にニッケルが好ましい。
ルあるいはコバルトまたはこれらの化合物が用いられる
。そのうち特にニッケルが好ましい。
なおこれらの活性成分は反応に際して金属の部分カルビ
ニル化合物になるものと推定され、従って出発物質は金
属でもよく、また金属化合物でもよい。この触媒におけ
る活性成分の担持率は特に制限はなく、適宜定めればよ
いが、通常は１１〜５０Ｗｔｓ１好ましくはａ５〜２０
Ｉとすべきである。
ニル化合物になるものと推定され、従って出発物質は金
属でもよく、また金属化合物でもよい。この触媒におけ
る活性成分の担持率は特に制限はなく、適宜定めればよ
いが、通常は１１〜５０Ｗｔｓ１好ましくはａ５〜２０
Ｉとすべきである。
本発明の触媒は上述の如き担体および活性成分よりなる
ものであるが、この触媒を用いてアルコールのカルボニ
ル化を行うには、通常は次の如き条件に従う。すなわち
、まず反応系には上記触媒と共に、助触媒として揮発性
の胃つ素化合物または臭素化合物などのハロゲン化物を
添加する。具体的にはヨウ化メチルなどの曹つ化アルキ
ルあるいは臭化メチルなどの臭化アルキルが好ましい。
ものであるが、この触媒を用いてアルコールのカルボニ
ル化を行うには、通常は次の如き条件に従う。すなわち
、まず反応系には上記触媒と共に、助触媒として揮発性
の胃つ素化合物または臭素化合物などのハロゲン化物を
添加する。具体的にはヨウ化メチルなどの曹つ化アルキ
ルあるいは臭化メチルなどの臭化アルキルが好ましい。
この助触媒の添加量は特にｌｌｌ１ｌｌＮはないが、通
常はアルコール１００モルに対してａ１〜５０モル、好
ましくは、１〜２０％ルの範囲で選定する。また反応系
にはざらに度応逮度を速めるために促進剤を加えること
ができる。ここで好適な促進剤としてはアルカリ金属、
鉄、銅、銀、モリブデン。
常はアルコール１００モルに対してａ１〜５０モル、好
ましくは、１〜２０％ルの範囲で選定する。また反応系
にはざらに度応逮度を速めるために促進剤を加えること
ができる。ここで好適な促進剤としてはアルカリ金属、
鉄、銅、銀、モリブデン。
クロム、タングステン、スズ、マンガン等の金属あるい
はそれらの化合物をあげることができる。
はそれらの化合物をあげることができる。
続いて、反応に際しての原料であるアルコールと一酸化
炭素の供給割合は、基本的には化学量論量とすればよい
が、必ずしもこれに限定されることなくいずれか一方が
過剰となるように定めてもよい。一般にはアルコール／
−酸化炭素−１００／１〜１７１００ （モル比）、好
ましくは１ｏ／１〜１／１゜（モル比）とする。なおこ
こで−酸化炭素は純粋なものである必要はなく、多少の
不純物を含有するものであってもよい。不純物として水
が存在しても反応上何ら問題はなく、また水素が存在し
ても触媒の活性には影響ない。しがし水素が多量に存在
すると副反応としてのメタンの生成が増し好ましくない
。一方、反応原料としてのアルコールは、種々のものが
考えられ、例えばメタノール。
炭素の供給割合は、基本的には化学量論量とすればよい
が、必ずしもこれに限定されることなくいずれか一方が
過剰となるように定めてもよい。一般にはアルコール／
−酸化炭素−１００／１〜１７１００ （モル比）、好
ましくは１ｏ／１〜１／１゜（モル比）とする。なおこ
こで−酸化炭素は純粋なものである必要はなく、多少の
不純物を含有するものであってもよい。不純物として水
が存在しても反応上何ら問題はなく、また水素が存在し
ても触媒の活性には影響ない。しがし水素が多量に存在
すると副反応としてのメタンの生成が増し好ましくない
。一方、反応原料としてのアルコールは、種々のものが
考えられ、例えばメタノール。
エタノール、プルパノール、ブタノール、ベンジルアル
コール等があるが、特にメタノールあるいはベンジルア
ルコールが好ましい。これはメタノールやベンジルアル
コールの場合には、カルｌエル化反応に際して脱水反応
が生じず、モノカルボン酸あるいはそのエステルの収率
が特に高いからである。
コール等があるが、特にメタノールあるいはベンジルア
ルコールが好ましい。これはメタノールやベンジルアル
コールの場合には、カルｌエル化反応に際して脱水反応
が生じず、モノカルボン酸あるいはそのエステルの収率
が特に高いからである。
本発明の触媒を用いて行う反応は、反応原料および生成
物のいずれもが気体伏態となるような条件で行うことが
好ましいが、アルコール、そノカルボン酸等の高沸点物
質が液状で存在していても反応は支障なく進行する。具
体的な反応温度は１００〜４００℃、好ましくは１５０
Ｎ！＄５０℃とすべをであり、また反応圧力はａ１〜
ｓｏｎ気圧、好ましくは１〜１００気圧の範題で定める
べきである。
物のいずれもが気体伏態となるような条件で行うことが
好ましいが、アルコール、そノカルボン酸等の高沸点物
質が液状で存在していても反応は支障なく進行する。具
体的な反応温度は１００〜４００℃、好ましくは１５０
Ｎ！＄５０℃とすべをであり、また反応圧力はａ１〜
ｓｏｎ気圧、好ましくは１〜１００気圧の範題で定める
べきである。
叙上の如き本発明の触媒は、（１）操作上ならびに物理
的、化学的にも取扱いの容易な固体触媒であること、（
２）活性成分が高価なロジウムやその他の貴金属でなく
、安価な卑金属であること、（３）温度制御や除熱の容
易な流動床反応器においても使用可能な触媒であること
など様々な利点を有するものであると同時に、この触媒
を用いてカルぎニル化反応を行えば、比較的低温、低圧
下で十分高い生産性が得られ、しかもモノカルボン酸あ
るいはモノカルボン酸エステル（これはそれ自身で有用
であるのみならず容易にモノカルボン酸とアルコールに
変換しうる。）を高い選択率で得ることができる。さら
に、本発明の触媒を用いる反応は気相にて進行するため
反応装置の腐蝕の問題はほとんど生じず、また気相反応
のために副生物が生成しても、目的生成物との分離が容
易であり、かつその処理が容易である。
的、化学的にも取扱いの容易な固体触媒であること、（
２）活性成分が高価なロジウムやその他の貴金属でなく
、安価な卑金属であること、（３）温度制御や除熱の容
易な流動床反応器においても使用可能な触媒であること
など様々な利点を有するものであると同時に、この触媒
を用いてカルぎニル化反応を行えば、比較的低温、低圧
下で十分高い生産性が得られ、しかもモノカルボン酸あ
るいはモノカルボン酸エステル（これはそれ自身で有用
であるのみならず容易にモノカルボン酸とアルコールに
変換しうる。）を高い選択率で得ることができる。さら
に、本発明の触媒を用いる反応は気相にて進行するため
反応装置の腐蝕の問題はほとんど生じず、また気相反応
のために副生物が生成しても、目的生成物との分離が容
易であり、かつその処理が容易である。
それ故、本発明の触媒は、アルコールからモノカルメン
酸を製造する際の極めて有効な触媒として、化学工業の
分野において広く利用しうるちのである。
酸を製造する際の極めて有効な触媒として、化学工業の
分野において広く利用しうるちのである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例１
市歌の活性炭（武田薬品工業■製、商品名：白！＃Ｃ）
を粉砕後２０〜４０メツシユに分級し、その活性炭１０
０１を硝酸ニッケル水溶液（金属ニッケルを１５）含む
）に加え蒸発転向後、１２０℃。
を粉砕後２０〜４０メツシユに分級し、その活性炭１０
０１を硝酸ニッケル水溶液（金属ニッケルを１５）含む
）に加え蒸発転向後、１２０℃。
の還元処理を行って触媒を得た。この触媒上に下゛ 記
の組成のメタノール、Ｍつ化メチル、−酸化炭素を供給
しメタノールのカルｌニル化による酢酸の製造を行った
。結果を第１表に示す。
の組成のメタノール、Ｍつ化メチル、−酸化炭素を供給
しメタノールのカルｌニル化による酢酸の製造を行った
。結果を第１表に示す。
なお、反応装置としては加圧固定床流通式反応装置を用
いた。また反応条件は第１表に示す如き反応温度、供給
原料組成メタノール：Ｗつ化メチルニー酸化炭素−２０
：１９：１ （モル比）、全圧１ ｏ Ｊ／ｅｘ”
ａ、接触時間ｖ／ ｙ−１０）−ｏａｔ −に／ｍｌと
した。
いた。また反応条件は第１表に示す如き反応温度、供給
原料組成メタノール：Ｗつ化メチルニー酸化炭素−２０
：１９：１ （モル比）、全圧１ ｏ Ｊ／ｅｘ”
ａ、接触時間ｖ／ ｙ−１０）−ｏａｔ −に／ｍｌと
した。
実施例２
実施例１と同一の活性炭を用い、これを酢酸ニッケル、
塩化ニッケル、ニッケルア七チルアセテート又は冒つ化
ニッケル水溶液に含浸し蒸発乾固後、１２０℃、２４時
間の乾燥を行って触媒を得た。
塩化ニッケル、ニッケルア七チルアセテート又は冒つ化
ニッケル水溶液に含浸し蒸発乾固後、１２０℃、２４時
間の乾燥を行って触媒を得た。
この触媒を用い、他は実施例１と同一の反応条件下でメ
タノールのカルｌエル化反応を行った。結果を第１表に
示す。
タノールのカルｌエル化反応を行った。結果を第１表に
示す。
実施例Ｓ
カーポンプフッタ、コータス又は炭素を沈着させた無機
質を担体として用いたこと以外は実施例１と同一の操作
により触媒を得た。この触媒を用い、他は実施例１と同
一の条件でメタ／−ルのカルメニル化反応を行った。結
果を第１表に示す。
質を担体として用いたこと以外は実施例１と同一の操作
により触媒を得た。この触媒を用い、他は実施例１と同
一の条件でメタ／−ルのカルメニル化反応を行った。結
果を第１表に示す。
実施例４
実施例１で調製した触媒を用い、反応温度２０２〜５４
５℃、Ｂつ化メチル／メタノール廊１１０１〜（Ｌ１暖
（モル比）、−酸化炭素／（メタノール＋１つ化メチル
）−１／１（モル比）、全圧０〜１４ ｋＩＦ／ｃｘｌ
（１，Ｗ／ν異２５〜２０）−ａ社・ｈ／ｍｏｔの各
反応条件でメタノールのカルボニル化反応を行った。結
果を第２表に示す。
５℃、Ｂつ化メチル／メタノール廊１１０１〜（Ｌ１暖
（モル比）、−酸化炭素／（メタノール＋１つ化メチル
）−１／１（モル比）、全圧０〜１４ ｋＩＦ／ｃｘｌ
（１，Ｗ／ν異２５〜２０）−ａ社・ｈ／ｍｏｔの各
反応条件でメタノールのカルボニル化反応を行った。結
果を第２表に示す。
実施例５
実施例１で調製した触媒を用い、ヨウ化メチルを用いる
かわりに臭化メチルを用いたこと以外は実施例１と同一
の反応条件でメタノールのカルボニル化反応を行った。
かわりに臭化メチルを用いたこと以外は実施例１と同一
の反応条件でメタノールのカルボニル化反応を行った。
結果を第１表に示す。
実施例６
実施例１と同一の活性炭を用い、これを硝酸コバルト水
溶液又は硝酸第二鉄水溶液（担体１００重量部に対して
２−５重量部の金属に相当する塩を含む）に含浸し、実
施例１と同一の処理を行って得た触媒について実施例１
と同一の条件でメタノールのカルボニル化反応を行った
。結果を第１表に示す。
溶液又は硝酸第二鉄水溶液（担体１００重量部に対して
２−５重量部の金属に相当する塩を含む）に含浸し、実
施例１と同一の処理を行って得た触媒について実施例１
と同一の条件でメタノールのカルボニル化反応を行った
。結果を第１表に示す。
実施例７
実施例６で調製した触媒を用い、ロウ化メチルを用いる
かわりに臭化メチルを用いたこと以外は実施例１の条件
でメタノールのカルボニル化反応を行った。結果を第１
表に示す。
かわりに臭化メチルを用いたこと以外は実施例１の条件
でメタノールのカルボニル化反応を行った。結果を第１
表に示す。
実施例８
実施例１で調製した触媒を用い、メタノールを用いる代
わりにエタノールを用いたこと以外は実施例１と同一の
反応条件で、２４９℃の反応温度にてエタノールのカル
ボニル化反応を行った。その結果、原料エタノールの２
２８襲がプルピオン拳エチルに、また１８％がプ田ピオ
ン徽になった。
わりにエタノールを用いたこと以外は実施例１と同一の
反応条件で、２４９℃の反応温度にてエタノールのカル
ボニル化反応を行った。その結果、原料エタノールの２
２８襲がプルピオン拳エチルに、また１８％がプ田ピオ
ン徽になった。
比較例１
市販のｒ−アル虎す（東海高熱製ｔｘｇ ９９６５１
）を担体に用いたこと以外は実施例１と同一の方法によ
って調製した触媒について、実施例１と同一の条件でメ
タノールのカルボニル化反応を行なった。結果を第１表
に示す。
）を担体に用いたこと以外は実施例１と同一の方法によ
って調製した触媒について、実施例１と同一の条件でメ
タノールのカルボニル化反応を行なった。結果を第１表
に示す。
比較例２
市販のシリカゲル（富士デヴイソン化学製工ｐゲル）を
担体に用いたこと以外は実施例１と同一の方法によって
調製した触媒について、実施例１と同一の条件でメタノ
ールのカルボニル化反応を行なった。結果を第１表に示
す＠ 第１頁の続き ■出 願、人 鹿田勉 東京都足立区東綾瀬３−５−４ ３０５ ■出 願 人 冨永博夫 松戸市小金４４４−５３
担体に用いたこと以外は実施例１と同一の方法によって
調製した触媒について、実施例１と同一の条件でメタノ
ールのカルボニル化反応を行なった。結果を第１表に示
す＠ 第１頁の続き ■出 願、人 鹿田勉 東京都足立区東綾瀬３−５−４ ３０５ ■出 願 人 冨永博夫 松戸市小金４４４−５３
Claims (3)
- （１） 炭素質担体に、ニッケル、コバルトあるいは
それらの化合物を担持してなるアルコールのカルボニル
化用触媒。 - （２） 炭素質担体が活性炭、カーボンブラック。 コークスあるいは炭素を沈着させた無機物質である特許
請求の範囲第１項記載の触媒。 - （３） アルコールがメタノールである特許請求の範
囲第１項記載の触媒。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9828681A JPS6043767B2 (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | アルコ−ルのカルボニル化用触媒 |
| EP82303315A EP0069514A3 (en) | 1981-06-26 | 1982-06-25 | Alcohol carbonylation catalysts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9828681A JPS6043767B2 (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | アルコ−ルのカルボニル化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58246A true JPS58246A (ja) | 1983-01-05 |
| JPS6043767B2 JPS6043767B2 (ja) | 1985-09-30 |
Family
ID=14215680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Cited By (3)
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