JPS59139330A - 酢酸メチル又は酢酸の合成方法 - Google Patents
酢酸メチル又は酢酸の合成方法Info
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- JPS59139330A JPS59139330A JP58014324A JP1432483A JPS59139330A JP S59139330 A JPS59139330 A JP S59139330A JP 58014324 A JP58014324 A JP 58014324A JP 1432483 A JP1432483 A JP 1432483A JP S59139330 A JPS59139330 A JP S59139330A
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- fluidized bed
- catalyst
- methyl acetate
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酢酸メチル及び酢酸の合成方法に関し、詳しく
はメタノール及び−酸化炭素を原料とするこ札５の合成
方法に関する。
はメタノール及び−酸化炭素を原料とするこ札５の合成
方法に関する。
活性炭に担持されたニッケルを触媒とし、メタノール及
び−酸化炭素（以下夫々［Ｍ ｅ ＯＨＪ及びｒｅＯＪ
と記すこともある。）を原料として、両者が略等モル、
又は後者が僅かに過剰の条件で酢酸メチルと酢酸が合成
されることは既に知られている。
び−酸化炭素（以下夫々［Ｍ ｅ ＯＨＪ及びｒｅＯＪ
と記すこともある。）を原料として、両者が略等モル、
又は後者が僅かに過剰の条件で酢酸メチルと酢酸が合成
されることは既に知られている。
（膝元ら、Ｉ ｎ ｄ 、 Ｂ ｎ ｇ 、 Ｏｈ ｅ
ｍ。
ｍ。
Ｐｒｏｄ、Ｒｅｓ、Ｄｅｖ、、Ｖｏｔ、２／ 、Ｎ。
３．１９ｇ、２．グ、２９〜り３．２頁）、ヨウ化メチ
ルを助触媒として用いるこの方法は、間じくヨウ化メチ
ルを併用するロジウム触媒による周知の方法に比して、
ロジウムより安価かつ供給量の多いニッケルを触媒とす
る点、ヨウ化メチルを液相で々く気相で利用できる為・
・ステロイ等の高価な材料でなく一般のステンレスの装
置を用いてもその腐蝕の心配がない点等で工業的実用が
期待されている。
ルを助触媒として用いるこの方法は、間じくヨウ化メチ
ルを併用するロジウム触媒による周知の方法に比して、
ロジウムより安価かつ供給量の多いニッケルを触媒とす
る点、ヨウ化メチルを液相で々く気相で利用できる為・
・ステロイ等の高価な材料でなく一般のステンレスの装
置を用いてもその腐蝕の心配がない点等で工業的実用が
期待されている。
しかし、特定のニッケル触媒を用いるこの方法に於ても
、副生物の生成率を極力下げる、生成する酢酸メチルと
酢酸の割合をたやすく制御する、更に大略、２０θ〜３
θθ℃の温度で行われる反応からの発熱を良好に除く等
の実際の工業的生産にあたって重要な諸点の解決はなさ
れていなかった。
、副生物の生成率を極力下げる、生成する酢酸メチルと
酢酸の割合をたやすく制御する、更に大略、２０θ〜３
θθ℃の温度で行われる反応からの発熱を良好に除く等
の実際の工業的生産にあたって重要な諸点の解決はなさ
れていなかった。
本発明者はかかる諸点の解決を意図して種々探究の結果
本発明を提供することができだ。
本発明を提供することができだ。
本発明゛に於ては、活性炭に担持されたニッケル触媒を
用い、ＭｅＯＨとＣＯから酢酸メチルと酢酸を気相反応
により合成するに際し、ＧＯ／ Ｍ ｃ ＯＨのモル比
をβ以」二好ましくは３以上として行う。このように（
ｊＯを過剰に用いることによシ触媒床での発熱（約３θ
Ｋ ｃ ａ Ｉ １モルＣＯ）の集中を緩和すると共に
それの系外への移送を速やかにする。格別に気化の必要
がない（ｊＯを過剰にするのが、無用のエネルギーを要
せずまたカルボニル化の目的にも適している。
用い、ＭｅＯＨとＣＯから酢酸メチルと酢酸を気相反応
により合成するに際し、ＧＯ／ Ｍ ｃ ＯＨのモル比
をβ以」二好ましくは３以上として行う。このように（
ｊＯを過剰に用いることによシ触媒床での発熱（約３θ
Ｋ ｃ ａ Ｉ １モルＣＯ）の集中を緩和すると共に
それの系外への移送を速やかにする。格別に気化の必要
がない（ｊＯを過剰にするのが、無用のエネルギーを要
せずまたカルボニル化の目的にも適している。
反応は連続系で行われ、未反応物、副生物等は適宜反応
系に循環させて利用すると共にエネルギーの損失を減ら
す。ＣＯを過剰に用いることはまだ、系の流速を高めて
目的外の副反応、例えばメタンの生成の機会を減らす。
系に循環させて利用すると共にエネルギーの損失を減ら
す。ＣＯを過剰に用いることはまだ、系の流速を高めて
目的外の副反応、例えばメタンの生成の機会を減らす。
反応系の接触効率や除熱の向上の為に流動床や噴流床の
触媒床を利用するのは本発明に於て好１しく、かかる場
合には種々の要因はあるが一般に系の流速をある一定値
以上にする必要があシ、従ってこのような場合にもＣＯ
の比率を高めて系に送入することは望ましい状態の成立
に寄与する。
触媒床を利用するのは本発明に於て好１しく、かかる場
合には種々の要因はあるが一般に系の流速をある一定値
以上にする必要があシ、従ってこのような場合にもＣＯ
の比率を高めて系に送入することは望ましい状態の成立
に寄与する。
本発明に於て流動床又は噴流床触媒を利用する場合、触
媒を担持せしめた活性炭粒子は各種特性のものが利用さ
れ得るが、担持ニッケル量θｊ−−θ飴、好ましくは一
〜／θ係、一般に粒径範囲７０〜１０θハ平均粒径ｊθ
〜ｇθμ位のものが好ましく利用される。活性炭粒子は
一般に嵩比重θｌｌ ｇ ｒ ／ ＋ｔ＋ １位である
ので、流動床や噴流床には好適である。流動床又は噴ま
た各膜中に適当な分散板、多孔）くソフル板、整流板、
整流筒等を適宜設けて、工程を効率化させてよいことは
熱論である。流動床の採用はまだ本発明に於いて副反応
の機会をよりへらす効果がある。
媒を担持せしめた活性炭粒子は各種特性のものが利用さ
れ得るが、担持ニッケル量θｊ−−θ飴、好ましくは一
〜／θ係、一般に粒径範囲７０〜１０θハ平均粒径ｊθ
〜ｇθμ位のものが好ましく利用される。活性炭粒子は
一般に嵩比重θｌｌ ｇ ｒ ／ ＋ｔ＋ １位である
ので、流動床や噴流床には好適である。流動床又は噴ま
た各膜中に適当な分散板、多孔）くソフル板、整流板、
整流筒等を適宜設けて、工程を効率化させてよいことは
熱論である。流動床の採用はまだ本発明に於いて副反応
の機会をよりへらす効果がある。
本発明者の究明によれば酢酸の生成比を上げるについて
もＣＯ／ Ｍ ｅ Ｏ８モル比を大きくすることは有用
である。
もＣＯ／ Ｍ ｅ Ｏ８モル比を大きくすることは有用
である。
００ ／ Ｍ ｅ Ｏｆｌ比が／／／のように低い場合
には、メタノールの転化率も全般に低い上、酢酸メチル
の生成が酢酸のそれに卓越しておシ、一般的な２θθ〜
３θθ℃、５−ｓｏ却／−Ｇの如き反応条件では、両者
の生成比の充分なコントロールか困難であるのに対し、
ＣＯ／ＭｅＯＨ比を大きくとる本発明ではこれがたやす
い。
には、メタノールの転化率も全般に低い上、酢酸メチル
の生成が酢酸のそれに卓越しておシ、一般的な２θθ〜
３θθ℃、５−ｓｏ却／−Ｇの如き反応条件では、両者
の生成比の充分なコントロールか困難であるのに対し、
ＣＯ／ＭｅＯＨ比を大きくとる本発明ではこれがたやす
い。
即ち、Ｃｏ／八４へｅ ＯＩ−（比が／／／の如く低い
場合は、反応温度につれて酢酸メチルも酢酸も生成量が
増すが、酢酸の生成が常に少なく、両者の生成比は充分
コントロールできないが、本発明に於いて００ ／ Ｍ
ｅ ＯＩ−１比が例えば大略Ｓの場合、反応温度につ
れて酢酸の生成量が増すのに対し、酢酸メチルは低温側
では酢酸より生成量が大きいが、温度につれて増した後
、極大値をとって以後減少する。３θθ℃付近でメタノ
ールに対し酢酸は２０チ超、酢酸メチルは／θ係未満の
生成率となる。従って両者の生成比を極めて広い範囲で
反応温度によりたやすくコントロールできる。
場合は、反応温度につれて酢酸メチルも酢酸も生成量が
増すが、酢酸の生成が常に少なく、両者の生成比は充分
コントロールできないが、本発明に於いて００ ／ Ｍ
ｅ ＯＩ−１比が例えば大略Ｓの場合、反応温度につ
れて酢酸の生成量が増すのに対し、酢酸メチルは低温側
では酢酸より生成量が大きいが、温度につれて増した後
、極大値をとって以後減少する。３θθ℃付近でメタノ
ールに対し酢酸は２０チ超、酢酸メチルは／θ係未満の
生成率となる。従って両者の生成比を極めて広い範囲で
反応温度によりたやすくコントロールできる。
反応副生物であるメタンと二酸化炭素の生成率の和を小
さくするについても、Ｇｏ１ＭｅＯＨ比を大きくするこ
とは有用である。例えばこの比が／／／の時に比し大略
Ｓではこの和は数分の−に減少する。
さくするについても、Ｇｏ１ＭｅＯＨ比を大きくするこ
とは有用である。例えばこの比が／／／の時に比し大略
Ｓではこの和は数分の−に減少する。
Ｃｉ Ｏ／ Ｍ ｅ ０１（比を上げることによっても
たらされる本発明者の見い出しだ上記諸効果はこの比が
大きい程強く発現されるが、設備及び動力等の工業的実
用の見地からは、この比を２θ以下、好ましくは／θ以
下、更に好ましくはＳ以下とする方が望ましい。
たらされる本発明者の見い出しだ上記諸効果はこの比が
大きい程強く発現されるが、設備及び動力等の工業的実
用の見地からは、この比を２θ以下、好ましくは／θ以
下、更に好ましくはＳ以下とする方が望ましい。
本発明の方法の実施に当っては、所定の状態に保たれた
触媒床に、−酸化炭素、メタノール、ヨウ化メチル等の
主副原料を連続的に供給し、触媒床を出た生成物流から
常法に従って酢酸と酢酸メチル、又は更に必要に応じ副
生物を分離の上、未反応物、過剰ＣＯ１ヨウ化メチル等
は触媒床ヘリサイクルすればよい。
触媒床に、−酸化炭素、メタノール、ヨウ化メチル等の
主副原料を連続的に供給し、触媒床を出た生成物流から
常法に従って酢酸と酢酸メチル、又は更に必要に応じ副
生物を分離の上、未反応物、過剰ＣＯ１ヨウ化メチル等
は触媒床ヘリサイクルすればよい。
尚、一般にジメチルエーテル等の副生物は格別の問題が
なければＧｏと共にリサイクルすれば反応系における濃
度と共にその生成が抑制されるので好ましい。但し過度
の蓄積が好ましくないものは適宜除かれる。生成物流か
ら反応熱等の熱を回収し適宜反応系内外の各種用途に利
用することができるのは熱論である。
なければＧｏと共にリサイクルすれば反応系における濃
度と共にその生成が抑制されるので好ましい。但し過度
の蓄積が好ましくないものは適宜除かれる。生成物流か
ら反応熱等の熱を回収し適宜反応系内外の各種用途に利
用することができるのは熱論である。
本発明に於て生成物流に含まれる主要なものは、酢酸メ
チル、酢酸、水、ジメチルエーテル、メタン、二酸化炭
素、未反応−酸化炭素、未反応メタノール、ヨウ化メチ
ルであり、更に若干の不純物も含まれ得る。
チル、酢酸、水、ジメチルエーテル、メタン、二酸化炭
素、未反応−酸化炭素、未反応メタノール、ヨウ化メチ
ルであり、更に若干の不純物も含まれ得る。
本発明の方法は通常２θθ〜グθθ℃、好ましくは２θ
θ〜３θθ℃、更に好ましくは２３θ〜３θθ℃、圧力
は５−ｓｏＨｌｏＡｏ、好ましくは／θ〜ｑｏｋｇ１０
ＡＧで実施される。
θ〜３θθ℃、更に好ましくは２３θ〜３θθ℃、圧力
は５−ｓｏＨｌｏＡｏ、好ましくは／θ〜ｑｏｋｇ１０
ＡＧで実施される。
グθθ℃超では温度を上げるに見合う程の反応収率の向
上は期待できず、２００℃未満では実際的な反応収率が
得難い。
上は期待できず、２００℃未満では実際的な反応収率が
得難い。
以下第１図に示す例より本発明が説明されるが、勿論本
発明はこれに限定されない。
発明はこれに限定されない。
反応系外から供給されるメタノールと一酸化炭素との大
略等量モル比の原料ガスは気化混合器／を経て加熱器−
を通り更に加圧、昇温されて流動床反応器３に例えば温
度／ｇθ℃、圧力２θ蛇／ｃｒＡＯで送入される。気化
混合器／では上記原料ガスの他、リサイクルされてくる
未反応−酸化炭素およびジメチルエーテルの他、ヨウ化
メチルとメタノールがリサイクルされて混合される。
略等量モル比の原料ガスは気化混合器／を経て加熱器−
を通り更に加圧、昇温されて流動床反応器３に例えば温
度／ｇθ℃、圧力２θ蛇／ｃｒＡＯで送入される。気化
混合器／では上記原料ガスの他、リサイクルされてくる
未反応−酸化炭素およびジメチルエーテルの他、ヨウ化
メチルとメタノールがリサイクルされて混合される。
一酸化炭素とメタノールのモル比（Ｃｏ／ｃＩＩ ３０
１−１ ）が両者のリサイクル量に応じて所定の、例え
は３〜１０の範囲の略一定値にコントロールされて混合
器を出た混合ガスは流動床反応器３に装入されるが、反
応器内の温度は発生する反応熱を適当な方法で系外に除
去して所定の温度、例えは約２３θ℃近辺に保持される
。
１−１ ）が両者のリサイクル量に応じて所定の、例え
は３〜１０の範囲の略一定値にコントロールされて混合
器を出た混合ガスは流動床反応器３に装入されるが、反
応器内の温度は発生する反応熱を適当な方法で系外に除
去して所定の温度、例えは約２３θ℃近辺に保持される
。
又、反応器内圧は所定圧例えば２０ｋＶ／ｃｒＡＧに保
たれる。尚、反応熱除去のだめ、反応温度のコントロー
ルは例えば流動床内部に設けられている冷却管コ／に必
要に応じ加圧、加熱されてもよい水を通しておこなう。
たれる。尚、反応熱除去のだめ、反応温度のコントロー
ルは例えば流動床内部に設けられている冷却管コ／に必
要に応じ加圧、加熱されてもよい水を通しておこなう。
ここで発生し除熱された熱は中圧スチームとして回収し
利用されうる。流動床反応器３は例えば多段でたて方向
に例えば約’１Ｏｃｒｎ間隔で多孔板バックルプレート
が装入され、反応は多段流動床に近い状態で運転される
ことができる。この他反応器内部は流動状態を知るだめ
の差圧計や流動床反応器に好適な諸設備をそなえている
とよい。
利用されうる。流動床反応器３は例えば多段でたて方向
に例えば約’１Ｏｃｒｎ間隔で多孔板バックルプレート
が装入され、反応は多段流動床に近い状態で運転される
ことができる。この他反応器内部は流動状態を知るだめ
の差圧計や流動床反応器に好適な諸設備をそなえている
とよい。
空筒速度は一般にＸθθ０〜ムθθθＮｔ＝ｇ ａ ｓ
７ｋｇ＝Ｃａ ｔ、ｈ ｒ、の範囲で運転せられ、通
常反応器の上部は触媒粒子が飛散しないようにするだめ
、下部よシやや内径を大きくして触媒粒子終末速度以下
にガスの線速度がなる様に設計されているとよい。触媒
の微粉を含む反応ガスからは、通常更に反応器上部に設
けられているサイクロン、２０により微粉の大部分が回
収されて流動床にもどされる。
７ｋｇ＝Ｃａ ｔ、ｈ ｒ、の範囲で運転せられ、通
常反応器の上部は触媒粒子が飛散しないようにするだめ
、下部よシやや内径を大きくして触媒粒子終末速度以下
にガスの線速度がなる様に設計されているとよい。触媒
の微粉を含む反応ガスからは、通常更に反応器上部に設
けられているサイクロン、２０により微粉の大部分が回
収されて流動床にもどされる。
本例の反応器の出口ガスは急冷浴グにその下部よシ送シ
こまれるが、ここでは気液接触式にガスは冷却され、高
温の反応生成物を含むガスは酢酸メチルあるいは酢酸を
特徴とする特許液と向流式に接触させられ、反応生成物
、未反応メタノール、水などは大部分凝縮され、連続的
に次の蒸留工程に送りこまれる。がん液の一部は冷却器
ｊにより冷却され、急冷塔グの上部へ循環される。
こまれるが、ここでは気液接触式にガスは冷却され、高
温の反応生成物を含むガスは酢酸メチルあるいは酢酸を
特徴とする特許液と向流式に接触させられ、反応生成物
、未反応メタノール、水などは大部分凝縮され、連続的
に次の蒸留工程に送りこまれる。がん液の一部は冷却器
ｊにより冷却され、急冷塔グの上部へ循環される。
急冷塔グの頂部から出る未凝縮ガスである一酸化炭素、
ジメチルエーテル、二酸化炭素あるいはメタン等の不純
物はプロワ−乙により加圧され気化混合器／にリサイク
ルされ再使用される。
ジメチルエーテル、二酸化炭素あるいはメタン等の不純
物はプロワ−乙により加圧され気化混合器／にリサイク
ルされ再使用される。
但しリサイクルガス中には二酸化炭素およびメタンの濃
度が増大してくるため一部を系外にパージして系中のこ
れらの不純物の濃度を一定に保つようにする。二酸化炭
素の除去に関しては、リサイクルガスを苛性ソーダー等
アルカリ水溶液に通してこれを除去しメタンの濃度のみ
を調節することも可能ではあるが、拳法による系内の生
成二酸化炭素ガスの濃度はメタンの濃度より低い値であ
るだめ、一部リサイクルガスをパージするだけでよい。
度が増大してくるため一部を系外にパージして系中のこ
れらの不純物の濃度を一定に保つようにする。二酸化炭
素の除去に関しては、リサイクルガスを苛性ソーダー等
アルカリ水溶液に通してこれを除去しメタンの濃度のみ
を調節することも可能ではあるが、拳法による系内の生
成二酸化炭素ガスの濃度はメタンの濃度より低い値であ
るだめ、一部リサイクルガスをパージするだけでよい。
急冷浴Ｓから送られた凝縮液は蒸留塔７に入る前に減圧
される。本発明で使用される蒸留塔のタイプは泡鐘塔な
いし棚段塔タイプのものが通常好ましいが、一般的によ
く使用される充填塔式のものも使用可能である。
される。本発明で使用される蒸留塔のタイプは泡鐘塔な
いし棚段塔タイプのものが通常好ましいが、一般的によ
く使用される充填塔式のものも使用可能である。
蒸留塔７では未反応メタノールとヨウ化メチルが塔頂よ
シガス状で分離されコンデンサーｇによシ冷却され、凝
縮して受器りに送りこまれ一部は還流されるが他部は凝
縮液となり、これは昇圧ポンプ２．２を経て気化混合器
／に装入され再使用される。また蒸留塔７の下部からは
酢酸メチル、酢酸および水を主成分とする液かつぎの蒸
留塔／θに連続的に供給される。
シガス状で分離されコンデンサーｇによシ冷却され、凝
縮して受器りに送りこまれ一部は還流されるが他部は凝
縮液となり、これは昇圧ポンプ２．２を経て気化混合器
／に装入され再使用される。また蒸留塔７の下部からは
酢酸メチル、酢酸および水を主成分とする液かつぎの蒸
留塔／θに連続的に供給される。
この蒸留塔では塔頂部よシ酢酸メチルが、塔底部からは
酢酸、酢酸メチルおよび水の混合物が得られる。塔頂部
のガスはコンデンサー／／を経て凝縮される（塔頂液）
。塔底液からは必要に応じ適宜の方法で酢酸メチル及び
酢酸が精留分離される。
酢酸、酢酸メチルおよび水の混合物が得られる。塔頂部
のガスはコンデンサー／／を経て凝縮される（塔頂液）
。塔底液からは必要に応じ適宜の方法で酢酸メチル及び
酢酸が精留分離される。
本プロセスは酢酸メチルを作る方がたやすいが酢酸を主
として得たい場合は分離された酢酸メチルを原料糸にリ
サイクルすることによっても酢酸のみを選択的に得るこ
とができる。酢酸メチルのみを得たい場合は得られた酢
酸にメタノールを通常のエステル化反応により反応させ
ることによってこれを簡単に得られる。
として得たい場合は分離された酢酸メチルを原料糸にリ
サイクルすることによっても酢酸のみを選択的に得るこ
とができる。酢酸メチルのみを得たい場合は得られた酢
酸にメタノールを通常のエステル化反応により反応させ
ることによってこれを簡単に得られる。
従って本発明の方法では前記したように、種々の要請か
ら定められる反応温度で何れかの生成物の選択性を高め
ておき、更にこれらの方法を用いれば必要に応じ極めて
たやすく何れか一方を選択的に生産することができ、こ
のことも本発明の大きな利点といえる。
ら定められる反応温度で何れかの生成物の選択性を高め
ておき、更にこれらの方法を用いれば必要に応じ極めて
たやすく何れか一方を選択的に生産することができ、こ
のことも本発明の大きな利点といえる。
以下に実施例等により本発明を説明するが、本発明は以
下の実施例により限定されるものではない。
下の実施例により限定されるものではない。
実施例／
市販の活性炭（武田薬品工業■製品粒状活性炭商品名白
鷺Ｃ）を粉砕し、分級して得だ２θメソシユスルー、ｑ
θメソシュオンのもの１０００ｇｒを夫々ニッケルとし
て、！ｓｇｒを含む硝酸ニッケル又は塩化ニッケルの水
溶液と混和し、蒸発乾固後オーブン中で７２ｇ℃、９時
間乾燥の後窒素気流中、更に水素気流中倒れもグθθ℃
、２時間処理、放冷して得だものを触媒として内径’ｌ
ｒｒｒｍの加圧固定流通式反応器に充填した。
鷺Ｃ）を粉砕し、分級して得だ２θメソシユスルー、ｑ
θメソシュオンのもの１０００ｇｒを夫々ニッケルとし
て、！ｓｇｒを含む硝酸ニッケル又は塩化ニッケルの水
溶液と混和し、蒸発乾固後オーブン中で７２ｇ℃、９時
間乾燥の後窒素気流中、更に水素気流中倒れもグθθ℃
、２時間処理、放冷して得だものを触媒として内径’ｌ
ｒｒｒｍの加圧固定流通式反応器に充填した。
この反応器に、Ｃｏ／Ｍｅ０１−１７Ｃ１（３Ｉのモル
比がｊ ／ ／ ／θθ／の混合ガスを下方より供給し
た。メタノールとヨウ化メチルは予め蒸発器で気化され
てから混合器で一酸化炭素と混合され反応器に送入され
た。
比がｊ ／ ／ ／θθ／の混合ガスを下方より供給し
た。メタノールとヨウ化メチルは予め蒸発器で気化され
てから混合器で一酸化炭素と混合され反応器に送入され
た。
反応器内の圧力は／θｋｇ／ｃｔＡ Ｇ ％回出ロガス
温度は、２Ｓθ℃に維持された。触媒重量Ｗ（ｇｒ）と
原料ガスの供給速度Ｆ （ｍ、ｏ ｔ／ ｈ’ｒ ）の
比（Ｗ／Ｆ）は５０ｇ ｒ、−ｃ ａ ｔ、ｂ ｒ、／
ｍ ｏ、 Ｌとされた。反応器出口からのガスは系が
安定してからガス分離器中で、２〜３℃に冷却の上得ら
れた凝縮液とガスを夫々ガスクロマトグラフで分析した
。
温度は、２Ｓθ℃に維持された。触媒重量Ｗ（ｇｒ）と
原料ガスの供給速度Ｆ （ｍ、ｏ ｔ／ ｈ’ｒ ）の
比（Ｗ／Ｆ）は５０ｇ ｒ、−ｃ ａ ｔ、ｂ ｒ、／
ｍ ｏ、 Ｌとされた。反応器出口からのガスは系が
安定してからガス分離器中で、２〜３℃に冷却の上得ら
れた凝縮液とガスを夫々ガスクロマトグラフで分析した
。
まだ上記に於て、反応温度を２００℃又は３θθ℃とし
た実験を行った。
た実験を行った。
更に比較のため、上記に於てＣＯ／ Ｍ ｃ ＯＨのモ
ル比を／／／として実験を行った。
ル比を／／／として実験を行った。
硝酸ニッケルを用いて得られた結果を次に示す。
なお、塩化ニッケルを用いた場合もこれと大略同様であ
る。
る。
実施例 比較例
〔反応条件〕
Ｃｏ／ＭｅＯＨモル比 、！；！；、Ｓ／／／反応
温度（’Ｃ） 、２θ０．２３０３θθ２θ０２
．５θ３θθＭｅＯＨ反［４（％） ｓｑ
ｇ９１０θ ３ｇ、ｇ 乙３θ ９コグ〔反応生成
物組成（メタノール基準モルチ）〕酢 酸
７ダＪ？Ｊ ９！；Ａ θ−２Ｚ／／７Ｊ酢酸メ
チル ｔ１３λ！；３θ ３，２１ｇ、ｌｌ
３３．ｂ ３ｇλジメチルニーチル メタン ｔ ｒａｃｅ ｔｒａｃｅ ０７
０／ θｇ ｉ３二酸化炭素 ｔｒａｃｅ
ｔｒａｃｅθＪ ｔｒａｃｅ θ３Ｘ７実施例！ 鮎・１＄農として、市販の活性炭（太平洋化研■のビー
ズ状活性炭、商品名ＢＡＣ ＭＱ−３０ｇθ／）をその
′＝１．ま分級し平均粒子径ざ９ミクロンとしたものを
用いた他は実施例／と同様にして得たものを触媒として
、流動床部に冷却管を有する内径／θθ論の加圧流動床
反応器の流動床としだ。
温度（’Ｃ） 、２θ０．２３０３θθ２θ０２
．５θ３θθＭｅＯＨ反［４（％） ｓｑ
ｇ９１０θ ３ｇ、ｇ 乙３θ ９コグ〔反応生成
物組成（メタノール基準モルチ）〕酢 酸
７ダＪ？Ｊ ９！；Ａ θ−２Ｚ／／７Ｊ酢酸メ
チル ｔ１３λ！；３θ ３，２１ｇ、ｌｌ
３３．ｂ ３ｇλジメチルニーチル メタン ｔ ｒａｃｅ ｔｒａｃｅ ０７
０／ θｇ ｉ３二酸化炭素 ｔｒａｃｅ
ｔｒａｃｅθＪ ｔｒａｃｅ θ３Ｘ７実施例！ 鮎・１＄農として、市販の活性炭（太平洋化研■のビー
ズ状活性炭、商品名ＢＡＣ ＭＱ−３０ｇθ／）をその
′＝１．ま分級し平均粒子径ざ９ミクロンとしたものを
用いた他は実施例／と同様にして得たものを触媒として
、流動床部に冷却管を有する内径／θθ論の加圧流動床
反応器の流動床としだ。
流動床反応器の下方より実施例／と同様にしてＣＯ／Ｍ
ｅＯＨ１０Ｈ３ １のモル比が．５／／１０θ／で流
動床反応器の内温は．２．５０℃、空筒速度は！，３０
θＮｌーｇａ ｓ／＃−Ｏａ ｔ。
ｅＯＨ１０Ｈ３ １のモル比が．５／／１０θ／で流
動床反応器の内温は．２．５０℃、空筒速度は！，３０
θＮｌーｇａ ｓ／＃−Ｏａ ｔ。
ｈ ｒ．とした。系が安定してから反応器出口からのガ
スを実施例／と同様に分析したところ塩化ニッケルを用
いたものにつき次の結果を得た。硝酸ニッケルの場合も
これと略同様の結果であった。
スを実施例／と同様に分析したところ塩化ニッケルを用
いたものにつき次の結果を得た。硝酸ニッケルの場合も
これと略同様の結果であった。
Ｍ ｅ ０１（反応率（％） ９３ＣＯ反応
率（％） ／Ｓ反応生成物組成（＋ｎｏ
ｔ％） 酢 酸 ３０グ 酢酸メチル ３９６ ジメチルエーテル ／乙メタン
ｔｒａｃｅ 二酸化炭素 ｔｒａｃｅ
率（％） ／Ｓ反応生成物組成（＋ｎｏ
ｔ％） 酢 酸 ３０グ 酢酸メチル ３９６ ジメチルエーテル ／乙メタン
ｔｒａｃｅ 二酸化炭素 ｔｒａｃｅ
第１図は本発明の具体的な一例を示す概略のフロー図で
ある。 ／ 気化混合器 コ加熱器 ３ 流動床反応器 ｑ急冷基 Ｓ冷却器 乙 フ゛ロワー ７蒸留塔 ざ コンデンサー Ｚ受 器 １０蒸留塔 ／Ｘ コンデンサー 一〇 サイクロン 、２／冷却管 、２．２ 昇圧ポンプ 代理人大洲明峰
ある。 ／ 気化混合器 コ加熱器 ３ 流動床反応器 ｑ急冷基 Ｓ冷却器 乙 フ゛ロワー ７蒸留塔 ざ コンデンサー Ｚ受 器 １０蒸留塔 ／Ｘ コンデンサー 一〇 サイクロン 、２／冷却管 、２．２ 昇圧ポンプ 代理人大洲明峰
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ／） メタノールと一酸化炭素から、活性炭に担持され
たニッケル触媒を用い気相反応によシ酢酸メチル及び酢
酸の少くとも一方を合成するに際し、二酸化炭素／メタ
ノールのモル比が２以上であることを特徴とする酢酸メ
チル及び酢酸の少くとも一方の合成方法 、り −酸化炭素／メタノールのモル比が２θ以下で
ある特許請求の範囲第一項記載の方法 ３） −酸化炭素／メタノールのモル比が／θ以下であ
る特許請求の範囲第一項記載の方法 ｙ ） −酸化炭素／メタノールのモル比が３以上Ｓ
以下である特許請求の範囲第一項記載の方法 Ｓ） 流動床触媒を用いる特許請求の範囲第一項記載の
方法 ６） 流動床触媒を用いる特許請求の範囲第二項記載の
方法 ７） 流動床触媒を用いる特許請求の範囲第三項記載の
方法 ｇ） 流動床触媒を用いる特許請求の範囲第四項記載の
方法 ９） 反応温度が！θθ〜３θθ℃である特許請求の範
囲第一項記載の方法 ／θ） 反応圧力が５−ｓｏｔ４７ｃｒａｏである特許
請求の範囲第一項記載の方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58014324A JPS59139330A (ja) | 1983-01-31 | 1983-01-31 | 酢酸メチル又は酢酸の合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58014324A JPS59139330A (ja) | 1983-01-31 | 1983-01-31 | 酢酸メチル又は酢酸の合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59139330A true JPS59139330A (ja) | 1984-08-10 |
Family
ID=11857889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58014324A Pending JPS59139330A (ja) | 1983-01-31 | 1983-01-31 | 酢酸メチル又は酢酸の合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59139330A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63233936A (ja) * | 1987-03-24 | 1988-09-29 | Toyo Eng Corp | 酢酸および酢酸メチル製造法 |
| US5218140A (en) * | 1988-08-02 | 1993-06-08 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Carbonylation reaction and catalyst therefor |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58246A (ja) * | 1981-06-26 | 1983-01-05 | Kaoru Fujimoto | アルコ−ルのカルボニル化用触媒 |
-
1983
- 1983-01-31 JP JP58014324A patent/JPS59139330A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58246A (ja) * | 1981-06-26 | 1983-01-05 | Kaoru Fujimoto | アルコ−ルのカルボニル化用触媒 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63233936A (ja) * | 1987-03-24 | 1988-09-29 | Toyo Eng Corp | 酢酸および酢酸メチル製造法 |
| US5218140A (en) * | 1988-08-02 | 1993-06-08 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Carbonylation reaction and catalyst therefor |
| US5330955A (en) * | 1988-08-02 | 1994-07-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Carbonylation reaction catalysts |
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