JPS58208347A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は表面艶消し性に優れた塩化ビニル系樹脂ｍ酸物
に関するものである。

軟質塩化ビニル樹脂は、化学的性質、物理的性質に優れ
、光沢も良く、電線、フィルム、シート。

成形品など幅広い用途に使用されている。しかし用途に
よっては、艶消し状のものが要求されているっ艶が出す
きると重ねだ場合粘着しやすく又外観も安っぽく見える
といった欠点があり、その改良が望まれていた。

従来、艶消し状態を得る方法としては、樹脂を比較的低
温で成形加工する方法、表面を粗面化したロール等の間
を通過させる方法、平均重合度６０００程度の高重合度
塩化ビニル樹脂を使用する方法、無機質充填剤や樹脂、
ゴムなどを添加する方法などが知られている。

しかし、これらの方法は、いづれも満足すべきものとは
言い難いものであった。例えば、成形温度を下ける方法
は、加工性の低下が著しく又艶消し状態となる温度範囲
が狭く、ムラになりやすく品質のコントロールが困難で
ある。

又、粗面化ロールなどを使用した場合は、軟質塩化ビニ
ルｔＩＡ指特有の艶を十分に消すことが困難であり、落
ち着きのある艶消し状とはならない。

高重合度塩化ビニル樹脂を使用する方法も、ｖＩＪ工性
の大巾な低下を招き、艶消し状となる温度範囲も狭いも
のである。

又、無機質充填剤や樹脂を添加する方法も、少量ではそ
の効果が薄く、艶消し状となる程度添加すると、機械的
強度の低下が著しく、白化現象も起すなど、未だ満足す
べきものは知られていなかった。

本発明者らは艶消し性に優れ、加工性にも優れた軟質塩
化ビニル樹脂を得るべく鋭意暎討した結果、特殊なエチ
レン酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフト共重合体
（以下ＥＶＡ−ＶＣグラフトマーと略す）を使用するこ
とにより十分その目的が達成されることを見出し本発明
に到達したのでちる。

本発明の目的は、艶消し性に優れ、幅広い成形温度域に
おいて艶消し状態が変化せず、加工性にも優れた塩化ビ
ニル系樹脂を提供することにある。

すなわち、本発明はエチレン酢酸ビニル共重合体（以下
ＦｉＶＡと略す）存在下に塩化ビニルモノマーを重合し
てなる特定のＢＶＡ−ＶＣグラフトマー及び可塑剤を必
須の構成成分とする塩化ビニル系樹脂組成物に関するも
のである。

以下に本発明の詳細な説明するっ 本発明で使用されるＥＶＡ−ＶＣグラフトマーにおいて
、そのＥＶＡは高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化
重合法などの方法により重合された酢酸ビニル含有量１
０〜６０重量％のものが望ましい。又メルトインデック
スｉ４０．１〜４００り７１０分のものが望ましい。こ
の範囲を大きく越えると機械的強度の低下、加工性の低
下など問題を生じる様になる。

１ｎＶＡ−ＶＣグラフトマー中におけるＥＶＡの含有量
は５〜３０重量−の範囲が望ましい。５重量％未満では
艷消し効果が発現せず又５０重量％を越えると艶消し性
は良いものの機械的強度の低下が大きく問題がある。

グラフト重合方法は特に制限はないが、通常塩化ビニル
モノマーにＦｉＶＡを溶解した後懸濁重合法により製造
される。

重合に際し、酢酸ビニル、アクリル酸エステル。

アクリルニトリル、塩化ビニリデン、エチレン。

プロピレンなど塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノ
マーを少量添加してもよい。

この様にして得たグラフト共重合体は公知の安定剤を配
合し、さらに可塑剤が添加される。可塑剤としては特に
制限はなく例えばジブチル７タレート、ジオクチルフタ
レートなどの７タル酸エステル、ジオクチルアジペート
、ジオクチルセパケートなどの二塩基酸エステル、その
他リン酸エステル、多価アルコールエステル、エポキシ
脂肪酸エステル、塩素化パラフィン、ポリエステル、ポ
リエーテル類などが使用され用途によって種々選択すれ
ばよい。

ｉ：ＪＴ楽剤の使用量は使用目的によって選択すれば良
いが通常ＥＶＡ−ＶＣグラフトマー１００重量部に対し
３０〜２００重量部程度が置部される。

又本発明組成物は必要に応じて充填剤、各種改質剤及び
各種添加剤などが添加される。

充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、メル
ク、クレー、マイカシリカ、水酸化アルミ、水酸化マグ
ネシウム、ケイ酸塩類、カーボンブラックなどがあげら
れ、その添加量は通常ＥＶＡ−ＶＣグラフトマー１００
を置部に対し１００重量部以下が使用される。

改質剤としては、ＡＢＳ、ＭＢＳ、塩素化ポリエチレ／
、アクリル系樹脂、ポリウレタンなどの樹脂やＮ　Ｂ　
Ｒなどのゴム類が必要に応じて使用されその量的割合は
、用途によって任意に選択すればよい。

又、顔料、難燃剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、
防曇剤など各種添加剤を加えてもよい。

次に本発明組成物の製造方法としては、該組成物ラス−
パーミキサー、へ／シエルミキｆ−ｆｘどにより混合し
可塑剤を吸収した後、ロールミル。

バンバリーミキサ−１混練押出機などの混練機で加熱混
練を行い、各用途に応じた形状に成形される。

本発明組成物はいづれの成形方法を採用してもその艶消
し性を十分発揮することが可能である。

例えば、カレ／ダー成形、イ／フレーンヨン成形。

押出成形、射出成形、圧縮成形などが採用される。

その成形温度は組成、成形方法などによっても異なるが
１２０〜２３０℃程度の幅広い範囲にわたりて極めて良
好な艶消し性を示し、又加工性も通常のスＩ−１／−ト
塩化ビニル樹脂に比べ優れ高速加工も可能であることが
大きな特徴である。又本発明組成物は、ストレート塩化
ビニル樹脂を使用しだ場合と比較して、ゴム弾性に富み
、耐熱変形性に優れておシ、合成ゴムなどの代替として
有効に使用される。

以下に、実症例により具体的に説明する。

〔巳ＶＡ−ＶＣグラフトマーの製造〕

５０１オートクレーブに純水２５に９．ポリビニルアル
コール２５９及び表１に示しだＥＶＡを所定量添加し、
脱気、窒素置換を繰９返えした後、塩化ビニルモノマー
を１５ｋｑ仕込んだっ攪拌下に６５℃まで昇温し３時間
ＥＶＡの溶解を行った。

その後所定重合温度にし、触媒を添加して、重合反応を
行わしめた。重合終了後、未反応モノマーを放出し、生
成ポリマーを脱水乾燥した。

′（ 表　　１ 実施例１〜８ 得られた表１に示しだＥＶＡ−ＶＣグラフトマー１００
重量部に対し、スズ系安定剤４重量部。

可嘲剤としてＤＯＰ（ジオクチルフタレート）ラフ０重
量部、顔料１重量部を添加しスーパーミキサーで十分混
合した。得られた粉末を加熱ロールミルにより１７０°
Ｃで５分間混練し、シート状で取り出した。このシート
をシートカッターによってベレット状に裁断した。

そのベレットを４０酎押出機により所定温度でシート状
に押出し、艶消し性、加工性について観、察した。結果
は表２にまとめて示した。艶消し性。

加工性については、以下の基準で判定した。

〈艶消し性〉 ◎：ムラがなく艶消し効果が極めて良好○：艶消し効果
あり △：ムラが生じる ×：艶消し性を示さない 〈加工性〉 押出シートの状態を総合的に判定した。

◎：流れ性、外観ともに極めて良好 ○：流れ性、外槽ともに良好 △：流れ性、外観いづれかに問題がある×：流れ性、外
観共に劣る 比較例１．２ 実施例１で用いたＥＶＡ−ＶＣグラフトマーの代わりに
、表１に示した樹脂工又は樹脂Ｊを用いて実施例１と同
一の操作を行った。結果を表２に示した。

以上の結果から明らかな様にＦｉＶＡ−ＶＣグラフトマ
ーは、高温下においても艶消し性を保持しており、加工
性にも優れていることが判る。

実施例９〜１６ 組成を表１に示し４＋！；ＶＡ−ＶＯクラフトマー１０
０重量部、スズ系安定剤４重量部、　Ｔ）ＯＦ７０重量
部、炭酸カルシウム３０重量部、顔料１重責部に変え、
実施例１と同一の操作を行った、結果を表３にまとめて
示した、 比較例五４ 実施例９で用いたＫＶＡ−ＶＣグラフトマーの代わりに
、表１に示した樹脂Ｉ又は樹ｌ旨Ｊケ用いで、実施例９
と同一の操作を行った、結果を表３に示した。

表３ 実施例１７〜１９ ＦｉＶＡ−ＶＣグラフトマーとしてＡを使用し、可塑剤
の量を変えて実施例１と同一の操作を行った。

結果を表４に示しだ。

表　４ 特許出願人　　東洋曹達工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　エチレン酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグ
   ラフト共重合体１００重量部と可塑剤３０〜２００重量
   部からなる塩化ビニル系樹脂組成物。