JPS6215563B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は改良された塩化ビニル系樹脂に関する
もので、更に詳しくは成型物の表面がつや消し状
態を呈する軟質塩化ビニル系樹脂組成物に関する
ものである。 塩化ビニル系樹脂の軟質成形品は、そのすぐれ
た性質によつて各分野で広く使用されているが、
最近車輛部品、建材、日用雑貨などを中心に、い
わゆるつや消し品の要望が高くなつて来たため、
一般の表面光沢の良い塩化ビニル製品では要求を
充分満たし得なくなつて来ている。そのつや消し
製品を得るために現在まで種々の方法が検討され
又試みられている。例えばロールや金型による
成形品表面のシボ加工成形品表面につや消し塗
料を塗る等の２次加工、充填剤などを配合する
特殊な成形条件を見つける、などの方法がある
がいずれもコストの上昇を伴つたり品質が不安定
であつたりして、満足できる様なものはなかなか
得られないのが現状である。 本発明者らはこの様な問題を解決すべく種々検
討の結果、特別なつや消し手段をとらなくても通
常の広い加工条件で成形することによつて均一な
つや消し状の成形品が得られる様な軟質塩化ビニ
ル系樹脂成形材料を見出し本発明に到達した。即
ち、本発明は多価アルコールのアクリル酸エステ
ル又はメタアクリル酸エステルを0.01〜0.3重量
％含有する塩化ビニルモノマーを重合して得られ
る塩化ビニル共重合体100重量部と30〜200重量部
の可塑剤を主成分とすることを特徴とする塩化ビ
ニル樹脂系組成物である。 本発明を更に詳細に説明すると、本発明に於て
塩化ビニルモノマーに添加して使用される多価ア
ルコールのアクリル酸又はメタアクリル酸エステ
ルの例としてはポリエチレングリコールジアクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタアクリレ
ート（いずれもポリエチレングリコールの重合度
ｎ＝１〜30）、ポリプロピレングリコールジアク
リレート、ポリプロピレングリコールジメタアク
リレート、１・３ブチレングリコールジアクリレ
ート、１・３ブチレングリコールジメタアクリレ
ート、１・４ブチレングリコールジアクリレー
ト、１・４ブチレングリコールジメタアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールメタアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタアクリレート、テトラメチ
ロールメタントリアクリレート、２・2′−ビス
（４−アクリロキシ−ジエトキフエニル）プロパ
ンなどをあげることが出来る。これ等の多価アル
コールのアクリル酸エステルを0.01〜0.3％（重
量………以下同様）添加した塩化ビニルモノマー
を重合させて共重合体を得る。重合方法は特に限
定されず、公知の塩化ビニルの重合法がそのまま
適用でき懸濁重合、乳化重合、塊状重合、溶液重
合のいずれの方法も適用できるが、一般的には
種々の点で懸濁重合法が有利である。又重合の際
使用する触媒、分散剤等の種類も特に制限されな
い。 塩化ビニルモノマーに添加するエステルの量は
0.01〜0.3％の範囲の割合で含有されることが必
要で、それ以下では成形品表面のつや消し状態が
明確に現れず、又それ以上の添加量ではつや消し
にはなるがフイツシユ・アイ状の突起物が出はじ
め表面の肌あれがはげしくなつて実用的ではなく
なる。又引裂強度等の機械的物性も低下する。 従来、アクリル酸、メタアクリル酸又はそのエ
ステル類などを塩化ビニルと共重合させたものは
既に知られていたが、そのいずれによつても、つ
や消し状の表面は得られていない。本発明の塩化
ビニル共重合体は塩化ビニル樹脂の通常の成形法
によつてつや消し状表面の成形品が得られる。 本発明の共重合体の実際の成形に際しては、通
常の塩化ビニル樹脂と同様に適量の可塑剤や熱安
定剤、その他の添加剤が組み合わされて使用され
る。本発明では目的を軟質塩化ビニルに限定して
いるので可塑剤の使用量は共重合体100部（重量
………以下同様）に対し30〜200部で、その種類
としてはジオクチルフタレート（DOP）、ジイソ
デシルフタレート（DiDP）ジヘキシルフタレー
ト（DHP）シブチルフタレート（DBP）等のフ
タル酸系可塑剤が最も代表的なものとしてあげら
れるが、これ等と他の可塑剤、例えば脂肪酸系可
塑剤ジオクチルアジペート（DOA）ジイソデシ
ルアジペート（DiDA）、その他ポリエステル系可
塑剤、トリメリツト酸系可塑剤、エポキシ系可塑
剤などと併用しても差支えない。 本発明に於て使用される熱安定剤としてはステ
アリン酸鉛、ステアリン酸カドミウム、ラウリル
酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸亜鉛などの金属石けん類、ジブチル錫マレエ
ートなどの有機錫系安定剤、三塩基性硫酸鉛など
の鉛化合物が代表的な例としてあげることが出
来、その添加量は一般的には共重合体100部に対
し５部以下である。その他次填剤、顔料、各種酸
化防止剤など通常塩化ビニル樹脂に使用される添
加剤は必要に応じて適宜配合することが出来る。 共重合体とこれ等の配合物を混合する方法は通
常の塩化ビニル樹脂の配合に使用されている混合
方法でよく、例えばリボンブレンダー、ヘンシエ
ルミキサー、タンブラーなどを使用すればよい。
混合物はそのままパウダー状コンパウンドとし
て、成形に供してもよいし、ペンタイザーにかけ
てペレツト状コンパウンドとして成形に供しても
よい。 この様にして得られた組成物は、例えば押出機
にかけていわゆる異形押出成形品を製造する場
合、成形条件が相当変動しても、その得られる製
品の表面状態は、安定したむらのないつや消し状
態を示す。 以下に実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例１、比較例１ エチレングリコールジアクリレートを0.1％含
有する塩化ビニルモノマーを重合させて得られた
重合度1100の塩化ビニル共重合体100部に対し、
DOP90部、Ca−Zn系複合熱安定剤２部、黒色顔
料0.2部を加えてヘンシエルミキサーで混合し、
粉粒がサラサラになつてから65mm押出機でペレツ
ト状のコンパウンドを製造した。次いでこれを20
mm押出機にかけて第１表に示す様な各種押出条件
でベルト状成型品を押出し、その表面状態を観察
した結果を第１表に示す。比較のために共重合体
の代りに塩化ビニル単独共重合体（重合度1050）
を使用して全く同様の操作をして得られた結果を
比較例１として同じく第１表に示す。

【表】 一般に塩化ビニル樹脂の成形温度は150〜160℃
が標準であるが、実施例１ではかなり高温でも、
又押出機のスクリユー回転数が変つても表面むら
のないつや消し状の表面が得られ、成形条件の範
囲の広いことを示している。 実施例２、３、比較例２ ポリエチレンゲリコールジアクリレート（但し
ポリエチレングリコールの重合度ｎ＝14のもの）
を0.2％含有する塩化ビニルモノマーを常法によ
り重合させて得られた重合度1160の共重合体（実
施例２）、ポリエチレンジメタアクリレート（同
じくｎ＝14のもの使用）を0.2％含有する塩化ビ
ニルモノマーから得られた重合度1180の共重合体
（実施例３）、重合度1300の塩化ビニル単独共重合
体（比較例２）の各100部に対し、DOP90部、黒
色顔料0.2部に更に重質炭酸カルシウム30部を加
えてヘンシエルミキサーで混合し、粉粒がサラサ
ラになつてから65mm押出機でペレツトコンパウン
ドを製造した。次いで、それを原料として、40mm
押出機を40RPMで運転してベルト状成形品を押
出しその表面状態を観察した結果を第２表に示
す。

【表】 第２表の結果から、本発明の組成物に於て充填
剤を相当量添加した場合でも、本発明の効果が失
なわれないことがわかる。 実施例４、５、比較例３ ポリエチレングリコールジアクリレート（但し
ポリエチレングリコールの重合度ｎ＝４）を0.2
重量％含有する塩化ビニルモノマーを重合して得
られた重合度2210の共重合体（実施例４）、ポリ
エチレングリコールジメタアクリレート（同じく
ｎ＝４）を0.2％含有する塩化ビニルモノマーを
重合させて得られた重合度2440の共重合体、及び
重合度2500の塩化ビニル単独共重合体（比較例
３）各100部に対し、DOP90部、Ca−Zn系複合熱
安定剤２部、黒色顔料0.2部、重質炭酸カルシウ
ム30部を加え、実施例２などと同様混合ペレタイ
ズをしてからベルト状成型品を押出し、その表面
を観察した結果を第３表に示す。

【表】 第３表の結果から、共重合体の重合度の大きい
ものでも本発明の効果は明瞭である。 実施例６、７、８、比較例２ トリメチロールプロパントリアクリレートを
0.2％含む塩化ビニルモノマーを重合させて得ら
れる重合度1310の共重合体（実施例６）、テトラ
メチロールメタントリアクリレートを0.2％含有
する塩化ビニルモノマーを重合させて得られた重
合度1260の共重合体（実施例７）、ペンタエリス
リトールテトラメタアクリレート（テトラメチロ
ールメタンテトラメタアクリレートと同じ）を
0.2％含有する塩化ビニルモノマーを重合させて
得られた重合度1250の共重合体（実施例８）を、
実施例２、３の場合と全く同じ処方及び方法でコ
ンパウンドを作り、同じ成形品を押出してその表
面状態を観察した。その結果を比較例２の結果と
共に第４表に示す。

【表】 尚、上記の４つの重合体組成物及び先の実施例
４の機械的性質を第５表に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 多価アルコールのアクリル酸エステル又はメ
   タアクリル酸エステルを0.01〜0.3重量％含有す
   る塩化ビニルモノマーを重合して得られる塩化ビ
   ニル共重合体100重量部と30〜200重量部の可塑剤
   を主成分とすることを特徴とする塩化ビニル系樹
   脂組成物。 ２ 多価アルコールがポリエチレングリコール
   （但し重合度ｎ＝１〜30）である特許請求の範囲
   第１項記載の塩化ビニル系樹脂系組成物。 ３ 多価アルコールがトリメチロールプロパンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル系樹
   脂組成物。 ４ 多価アルコールがペンタエリスリトールであ
   る特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル系樹脂
   組成物。