JPS59108053A - 架橋塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、架橋塩化ビニル系樹脂組成物に於いて該組成
物の抗張力、伸び等の機械的物性を損なう事なく、加工
性、特にカレンダー加工に於ける圧延性を改良した架橋
塩化ビニル系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、架
橋塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、特定の脂肪
酸エステルを０．０１〜５０重量部添加する事によシ、
成形物の表面凹凸が均一で艶消となるカレンダーシート
を製造する際に、圧延時の流動性を著しく改良した架橋
塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。

架橋塩化ビニル系樹脂組成物は、その艶消性、ブロッキ
ング防止性、耐熱変形性、クリープ特性、触感性が良好
である為、近年各種の用途に使用されつつある。しかる
に架橋塩化ビニル樹脂は、通常の塩化ビニル樹脂とは異
なシ融点が高い為、ゲル化しにくく該樹脂の加工、成形
に於いては各種の工夫がなされている。例えば、架橋塩
化ビニル樹脂に′：ｙ）可塑剤を含有させた後、これに
非架橋塩化ビニル系樹脂、安定剤、滑剤等を混合して加
工するとか、予めベレット化した架橋塩化ビニル樹脂と
非架橋塩化ビニル樹脂との混合物を再混練して成形する
等の工夫がなされている。

しかしこの様な工夫をなしたとしても、なおりレンダ−
加工に於いて薄いカレンダーシートを製造する際には、
カレンダー加工時に「ベロ」と通称するゲル化、流動性
不良部分が生じ易い。

これの改良には圧延速度を低下する必要があり、そのた
め生産性が極端に低下するという欠点があった。それ故
当業界では、この圧延性の改良が強く望まれていた。

本発明者らはこの様な要望に応えるべく各種の化合物を
検討した結果、特定の脂肪酸エヌテルが圧延性改良効果
を示し、中でもグリセリン脂肪酸エステルが顕著な圧延
性改良効果を示す事を発見し、本発明を完・成するに至
った。しかも驚くべき事には、該化合物を用いたときに
は機械的物性を損う事もなく、むしろ高い物性を発現さ
せ得る事を発見したのである。

即ち本発明は、架橋塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
して、後記する一般式（１）　、　（２）　、　（３）
　。

（４）で示される脂肪酸エステルから選ばれる脂肪酸エ
ステルを００１〜５．０重量部配合してなる架橋塩化ビ
ニル系樹脂組成物である。

本発明でいう架橋塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルを
主成分とする単量体とこれと共重合し得る二重結合を１
分子中に２ｊ以上有する架橋剤とを共重合して得られる
部分的に架橋構造を持つ塩化ビニル系共重合体であれば
どの様なものでもよく、又その製造方法も特に限定され
るものではない。この様な架橋塩化ビニル系樹脂に使用
される架橋剤としては、ジアリルマレエ−ト、ジアリル
マレエート等のジアリル化合物；エチレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート
、ビヌフェノール変性ジアクリレート等のジアクリレー
ト化合物；エチレングリコールジメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、フ。

ロピレングリコールジメタクリレート等のジメタクリレ
ート化合物妄１，４−ブタンジオールジビニルエーテル
、１，６−ヘキサンシオールシヒニルエーテル等のジビ
ニル化合物；１，２−ポリブタジェン、エポキシ化１．
２−ボ゛リプタジエン等の１，２−ポリブタジェン類等
があシ、これ等の架橋剤は単独あるいは併用して使用さ
れる。

その使用量は、架橋塩化ビニル系樹脂中に架橋剤成分が
０００１〜１５重量％存在する事が好ましい。

本発明でいう架橋塩化ビニル系樹脂組成物とは、架橋塩
化ビニル、１３脂と特定の脂肪酸エステルを必須成分と
する混合物であシ、架橋塩化ビニル系樹脂を２種以上使
用する４ｊは何等支障はない。又、架橋塩化ビニル系樹
脂のゲル分率は特に限定するものではないが、高すぎる
と加工流動性が低下するので６５重量％以下とする事が
好ましいが、特に好ましくは３５重量％〜ろ重量％であ
る。

本発明に於いて使用する特定の脂肪酸エステルには、例
えば、下記の一般式（１）で示されるグリセリン脂肪酸
エステル、一般式（２）で示されるソルビタン脂肪酸エ
ステル、一般式（３）で示されるポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、一般式・（４ンで示されるポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル等がある。

一般式（１）　　グリセリン脂肪酸エステルＣＨり０−
Ｒ１ ０ＨＯ−Ｒり ＣＨりＯ−Ｒｓ 一般式（２）　　ソＶビタン脂肪酸エステルＲ４０−Ｈ
Ｏ，，０ＨＯＰｈ ＣＨ ＯＲ。

一般式（３）　　ポリオシシエφレンツルビタン脂肪酸
エステル ０−（−ＯＨ茸ＯＨ茸−”’３ｉｉＲ＊一般式（４）ポ
リオ番ジエチレン脂肪酸エステルＲ，−ｏ＋ｃａ鵞−０
−一〇輻烏 （式中、Ｒ，は−０−Ｒ基、但しＲは次素数６〜１日の
アルギル基又はアルケニル基％　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水
素原子又は−〇−Ｒ基、ｌ、　ｍ、　ｎは１〜１００の
整数である。） これ等の月ｉ肪酸エステＩしは単独又は２種以上の併用
で使用される。脂肪酸エステルには、モノエステル、ジ
エステル、トリエステル、テトラエステルがあるが、こ
れ等の単体又は混合物を使用する。但しその混合比率は
、特に限定するものではないがよ好ましくはモノエステ
ル含有量が４０〜７０重量％のものが良い。この様な脂
肪酸エステルのうち、一般式（１）で示されるグリセリ
ン脂肪酸エステルとしては、グリセリ曳 ンカフロン酸エステル、グリセリンカプリル酸エヌテル
、グリセリンカプリン酸エステル、クリセリンラウリン
酸エステル、グリ士りンミリスチン酸エステル、グリセ
リンパルミチン酸エステル、グリセリンステアリン酸エ
ステル−グリセリンオレイン酸エステル、グリセリンリ
ノール酸エステル等がある。一般式（２）で示されるソ
ルビタン、脂肪酸エステルとしては、ソルビタンカプロ
ン酸エステル、ソルビタンカプロン酸エステル、ソルビ
タンラウリン酸エステル、ソルビタンミリスチン酸エス
テル、ソルビタンステアリン酸エヌテｌし、ソルビタン
オレイン酸エステル、ソルビタンリノール酸エステル等
がある。一般式（３）で示されるポリオキシエチレンソ
ルヒタン脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチレン
ソルビタンカプロン酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタンカプロン酸エステル、ポリオギルエチレンソル
ビタンラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タンパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タンパルミトオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンオレイン酸エステル等がある。一般式（４）
で示されるポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしては
、ポリオキシエチレンカプロン酸エステル、ポリオキシ
エチレンカプリン酸エステル、ポリオキシエチレンラウ
リン酸エステル、ポリオキシエチレンミリスチン酸エス
テル、ポリオキシエチレンパルミチン酸エステル、ポリ
オキシエチレンステアリン酸エステル、ホリオキシエチ
レンリノール酸エステル等がある。

本発明で使用する脂肪酸エステルの使用量は、架橋塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５．０
重量部であり、これ未満にすると加工性、特にカレンダ
ー加工に於ける圧延性改良効果が小さく、又多量に過ぎ
ると抗張力等を損なうので好ましくない。また本発明の
脂肪酸エステルを、可塑剤、溶剤、界面活性剤、滑剤、
安定剤、顔料、加工助剤等と混合して使用してもかまわ
ない。

本発明の架橋塩化ビニル系樹脂組成物を成形加工する場
合には、必要に応じて各種の熱可塑性樹脂、熱安定剤、
滑剤、充填剤、紫外線吸収剤ユ抗酸化剤、顔料、加工助
剤、可塑剤等を使用する事が出来る。

使用出来る熱可塑性樹脂としては、例えば塩素化ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ＡＢＳ樹脂
、Ａｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル系樹
脂等があシ、またＮ　Ｂ　Ｒ、ＯＲ、Ｋ　Ｐ　Ｒ等のゴ
ムを使用する事も可能である。しかし、これ等熱可塑性
樹脂又はゴムの使用量は、多量にすぎると抗張力等の物
性を損なうことがあるので、架橋塩化ビニル系樹脂１０
０重量部に対して２０重量部以下が好ましい。

本発明の架橋塩化ビニル系樹脂組成物を軟質化する為に
は可塑剤を使用すれば良い。その使用量は、必要とされ
る硬度に応じて決めればよく、何等限定されるものでは
ない。

なお本発明においては、圧延性や抗張力等の評価は次の
様にして行なった。

（１）圧延性 配合さｉＬだ架橋塩化ビニル系樹脂組成物を一定量取り
、シート巾が一定になる様に巾寄せを備えた８インチロ
ールに投入し、バンクが廻るローフレクリアランスで５
分間混練した後、ロールクリアランスを０１胴に絞る。

絞つた後、シートを３０秒間ロール中・ひに集め、さら
に３０秒間そのままでロールを回転させた後ロールを停
止する。ロール停止後ロールクリアランスを開け、ロー
ルを再び回転してシートを取出す。すると、後述する様
な「ベロ」がシート上に残り、この「ベロ」の状態を観
察した。圧延性が良好であれば、この「ベロ」は平らだ
〈横直線上になるが、圧延性が不良であれば、この「ベ
ロ」は山伏になって残る。この状態を観察し圧延性を４
段階に評価し、良好な順に◎、○、△、×で表現した。

（２）抗張力・伸び率 Ｊ工Ｓ−に６７！１４に準拠し、シートよりＪＩＳ１号
ダンベルを打ち抜き引張試験機を用いて試験した。引張
り速度は５０ω／分とした。

次に実施例を示すが、実施例に使用する試料は次のよう
に作成した。

（１）架橋塩化ビニル系樹脂ＣＩ） イオン交換水２００重量部、部分鹸化ボ’Ｊ酢酸ビ＝ｔ
ｖａ、２重量部、アゾビスイソフチロニトリル０．０３
重量部、 〕 ＯＣＲ。

１ Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ２ なる構造式を有する架橋剤２．０重量部、塩化ビニル１
００重量部を反応器に仕込み、重合温度６，５’ｃＫて
１０時間重合して架橋塩化ビニル樹脂を得た。ゲル分率
を測定すると５１重量％であった。

（２）　　架橋塩化ビニル樹脂（ＩＩ）イオン交換水２
００］ｉ量部、部分鹸化ポリ酢酸ビニ）ｖ０２重量部、
アゾビスイソフ４−　ｏ　、＝　）　！＋　７１／　０
．０３　ｌｉ　ｉ　部、テトラエチレングリコールジア
クリレート２．０重量部、塩化ビニル１００重量部を反
応器に仕込み、重合温度６５″Ｃにて１０時間重合して
架橋塩化ビニル樹脂を得た。ゲル分率は２６重量％であ
った。

（３）マスターバッチの作製 表１に示す配合処方にて、スーパーミキサーにて樹脂温
度１２０　’Ｃまで温度を上げト　　ながら混合し、そ
の後、低速混合しながら７０でまで冷却しマスターバッ
チを作製した。

表　　１ ※１．※２は、いずれも鐘淵化学工業■製。

実施例１〜１２．比較例１〜７ マスターバツチ１１２．５ｆを取り、これに表２１ｔｃ
　示ｔ　脂肪酸エヌテル（モノエヌ７１しとジェヌテル
等との混合物）を定量、添加した架橋塩化ビニル系樹脂
組成物を作製し、１８０　’Ｃにてロール混練し、圧延
性等を調べた。結果を表２に示す。尚、架橋塩化ビニル
系樹脂（Ｉ）を使用した。

実施例１ろ、１４．比較例８ マスターバッチ中の架橋塩化ビニル樹脂金（■）にした
他は実施例１，６と同様にして圧延性等を調べた結果を
表−乙に示す。

表２から分かる様に、本発明の脂肪酸エステルを添加し
たものは、圧延性が無添加の場合、また代表的な滑剤を
使用した場合に比較して大巾に改良される。特にクリセ
リン脂肪酸エステルは改良効果が著しい。また抗張力、
伸びは。

無添加の場合、また代表的な滑剤を使用した場合に比較
して高い値となる事が分かる。また表６から分かる様に
、異なる架橋塩化ビニル樹脂を用いても、圧延性及び抗
張力、伸びに及ぼす効果は同様である。

特許出願人　鐘淵化学工業株式会社 代理人弁理士浅野真−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）重合時に架橋剤を添加して得られる部分的に架橋
   構造を持つ架橋塩化ビニ゛ル糸樹脂１００重量部に対し
   て、下記一般式（１）　、　（２）　、　（３）　、及
   び（４）からなる群から選ばれる脂肪酸エステルを００
   １〜５．０重量部配合して成る樹脂組成物。 ＣＨ２０−Ｒ１ Ｃ！ＨＯ−Ｒ２・・・・・・（１） ＣＨ２０−Ｒ３ で示されるグリセリン脂肪酸エステル Ｒ３ で示されるソルビタン脂肪酸エステル ０＋ＣＨ２ＣＨ２０帰Ｒ３ で示されるポリオキシエチレンソルビクン脂肪酸エステ
   ル Ｒ１−０＋ＣＨ２−ＯＨｚ　　Ｏ輸Ｒ２・・・・・・（
   ４）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸エステル　　
   　　　　　　　　　　　　　　　。 （上記一般式由、Ｒ１は一〇−Ｒ基、但しＲは炭素数６
   〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２’、　Ｒ３
   ＊　Ｒ４は水素°原子又は−〇−Ｒ基、（１＋　ｍ　＋
   ｎは１〜１００の整数である）
2. （２）脂肪酸エステルがグリセリン脂肪酸エステルであ
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。