JPH0218441A

JPH0218441A - 塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0218441A
Application number: JP16927088A
Authority: JP
Inventors: Osamu Matsumoto; 修松本; Shoichi Yoshizawa; 昌一吉澤
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-07-07
Filing date: 1988-07-07
Publication date: 1990-01-22
Anticipated expiration: 2010-12-25
Also published as: JPH07122009B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、粉末（粉体）スラッシュ成形に際し特に要求
される粉体流動特性に優れ、しかも得られた成形加工品
が従来のものよりも表面艶消し性と耐熱変形性に優れて
いるという、工業的利用価値の極めて高い塩化ビニル系
樹脂組成物に関する。

（従来の技術）近年、塩化ビニル樹脂系の粉末（粉体）スラッシュ成形
品の需要が急増している。この粉末（粉体）スラッシュ
成形法は所望の成形金型内にその内面に沿って合成樹脂
を焼結して、一体の融合物を作る方法であるが、これに
用いられる合成樹脂組成物は粉体流動特性、とくに−度
加熱された回収樹脂組成物において粉体流動特性に優れ
ていることが要求されている。

（発明が解決しようとする課題）とりわけ現在の成形加工に際しては加熱を受けた過剰分
の組成物を回収し、これを次の成形工程で再使用すると
いう方法が採られているため、樹脂分は幾度となく加熱
を受け、その度に粒度が大きく成長し、粉体流動特性を
損ねることが成形加工上の問題となっていた。

また、この成形方法で得られた成形品は１表面の艶が消
えた高級な風合いの要求される用途や耐熱変形特性の要
求される用途が非常に多いにも拘らず、未だ不充分な場
合が多い。

とくに現在行ねれている艶消し方法は成形金型内面に微
細な絞り模様を施すことによって達成されていたため、
金型の反復使用と共に金型内面の劣化による成形品表面
の艶消し性の低下が問題となっているほか、コストアッ
プの原因ともなっていた。

したがって１本発明の目的は粉末（粉体）スラッシュ成
形加工に際し、加熱を受けた過剰分の組成物を反復使用
しても、その粉体流動特性を損なうことがなく、しかも
金型に依存せずに成形品に優れた表面艶消し性と耐熱変
形性を付与することのできる。塩化ビニル系樹脂組成物
を得ようとするものである。

（課題を解決するための手段）本発明は、上記目的達成のため研究を進めた結果見出さ
れたもので、（イ）１種もしくは２種以上のテトラヒドロフランに対
する不溶解分が１〜５０重量％で、膨潤倍率が５．０以
上の塩化ビニル系共重合体：１００重量部、（ロ）平均
粒子径が２−以下で、平均重合度が５００〜２０００の
塩化ビニル系ペースト樹脂：１〜５０重量部。

（ハ）可塑剤＝３０〜２００重量部、（ニ）平均粒子径が５−以下の含水けい酸または無水け
い酸二０．１〜３０重量部、からなる塩化ビニル系樹脂組成物としたことを要旨とす
るものである。

これを説明すると、まず本発明の樹脂組成物において（
イ）成分として用いられる塩化ビニル系共重合体は、上
記した特定量のテトラヒドロフラン（以下単にＴＨＦと
称する）不溶解分を含有し、特定範囲以上の膨潤倍率を
有するものであるが、この塩化ビニル系共重合体には塩
化ビニル単量体と１分子中に少なくとも２個のエチレン
性二重結合を有する化合物とを共重合させて得られたも
のを、１種または２種以上の混合物として使用すること
ができる。

ここで用いられるエチレン性二重結合を有する化合物と
しては、比較的低分子量の分子中に複数個のエチレン性
二重結合を有するジエン系ポリマーであって、例えば１
．４−トランス−ブタジェンポリマー　１，４−シス−
ブタジェンポリマ−１，２−ブタジェンポリマー、ポリ
ブタジェンの末端基を置換した、α、ω−ポリブタジェ
ングリコールおよびα、ω−ポリブタジェンジカルボン
酸、１．４−トランス−イソプレンホモポリマー１．４
−シス−イソプレンホモポリマー、クロロプレンホモポ
リマー、スチレン−ブタジェンコポリマー、アクリルニ
トリル−ブタジェンコポリマーなどが使用されるほか、
多官能性単量体化合物、例えばジアリルフタレート、ジ
アリルマレート、ジアリルアジペート等のジアリルエス
テル類、エチレングリコールジアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート等のジあるいはトリ（
メタ）アクリルエステル類、トリアリルシアヌレート、
ジビニルベンゼン、エチリデンノルボルネン、ジシクロ
ペンタジェン、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル
、アジピン酸ジビニルなどが使用される。

この共重合は塊重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液
重合法等により行われるもので、その際、これと共重合
し得る他のモノマー、例えば酢酸ビニル、エチレン、プ
ロピレン、塩化ビニリデン、アクリルニトリル、および
その他のアクリル系モノマーを少量併用することは差し
支えない。

塩化ビニルに対する上記エチレン性二重結合を有する化
合物の望ましい共重合比は、そのエチレン性二重結合を
有する化合物め種類に応じ個々に決定されるので、これ
を画一的に述べることはできないが、いずれの生成共重
合体についても、ＴＨＦに対する不溶解分が１〜５０重
量％であり、膨潤倍率が５以上という要件が満足される
必要がある。これはＴＨＦに対する不溶解分が１重量％
未＾ぬであると、成形時の粉体流動性、成形品の艶消し
性、耐熱変形性の改良効果が小さく、逆にこれが５０重
量％を超えると、加工性が著しく悪くなり、成形作業が
困難となる。一方、ＴＨＦに対する膨潤倍率が５未満の
ときも、同様に成形時の粉体流動性、成形品の艶消し性
、耐熱変形性等の改良効果が小さくなる。

なお、本発明においてＴＨＦに対する不溶解分（または
溶解分）および膨潤倍率は下記の条件で測定した値で定
義されるものである。

サンプル１ｇを１００ｍ１の比色管に入れ、これにＴＨ
Ｆを８０ｍ１加え、常温で充分に振とうする。７５〜８
５℃の湯浴に比色管を入れ、加熱振とうする。

これを５分間行う。常温まで冷却し、　１００ｍ１の標
線までＴＨＦを入れ、再びよく振とうする。−昼夜静置
後、ＴＨＦ不溶部分の容積を読み取り、これをＴＨＦを
入れる前の樹脂の見掛は容積で割り。

得られた値を膨潤倍率とする。

次に、上澄みの部分を１０ｍ１のピペットで抜取り。

Ｔ　ＨＦを乾燥除去し、樹脂分を精秤しくＷ）、その１
０倍を最初のサンプル量１ｇで割り、これを１００倍し
た値を’ｒＨＦ可溶分とした。また不溶解分は下記の式
により算出される。

（ロ）成分としての塩化ビニル系ペースト樹脂は。

乳化重合法、溶液重合法等により得られる、平均重合度
が５００〜２０００で、平均粒子径が２−以下のもので
ある。得られた樹脂の平均重合度が５００未満のものは
引張り、引き裂き強度等の要求特性が満足されず、また
２０００を超えるものは加工性が低下し、さらに平均粒
子径が２／ｊＩＩを超えると粉体流動性が改善されない
ので本発明には不適当である。

なお、この塩化ビニル系ペースト樹脂はこれに用いられ
る塩化ビニル単量体に、上記（イ）成分と同様のこれと
共重合し得るモノマーを夕景併用しても差し支えない。

（ハ）成分としての可塑剤は従来塩化ビニル樹脂の軟質
成形品の製造に使用されているものであれば特に問題が
なく、これには例えば、ジブチルフタレート、ジー（２
−エチルヘキシル）フタレート等のフタル酸エステル類
；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の脂
肪族多塩基酸のアルキルエステル類；トリクレジルホス
フェート等のりん酸アルキルエステル類霊その他低重合
度ポリエステル等が例示される。

（ニ）成分としての含水けい酸または無水けい酸は一般
に市販されている平均粒子径が５．ｃａ以下のものであ
れば特に制限されない。平均粒子径が５虜を超えるとき
は分散性が悪くなり、外観を損ねるばかりでなく、繰返
し熱を受けたときの粉体流動特性の向上が望めなくなる
。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を構成するこれらの４
成分の配合割合は、（イ）成分としての塩化ビニル系共
重合体１００重量部に対し、（ロ）成分としての塩化ビ
ニル系ペースト樹脂を１〜５０重量部、（ハ）成分とし
ての可塑剤を３０〜２００重量部、（ニ）成分としての
含水けい酸または無水けい酸を０．１〜３０重量部とす
る必要がある。これは（ロ）成分が１重量部未満ではべ
たつきが大きく加工性が困難となり、５０重量部を超え
ると分散性が悪くなる上、経済性に問題がある。また（
ハ）成分が３０重量部未満では硬度の低下のほかに引張
り強さ、引き裂き強さ等の物性が低下するので好ましく
なく、２００重量部を超えると粉体流動特性が著しく低
下して加工困難となり本発明の効果が得られない。

さらに（ニ）成分が０．１重量部未満では本発明の効果
が得られず、３０重量部を超えると硬度、引張り強さ、
引き裂き強さ等の物性が低下するので好ましくない。

なお本発明の組成物には、さらに必要に応じ、安定剤、
滑剤、離型剤、充てん剤、着色剤、その他抗酸化剤、紫
外線吸収剤等、各種の添加剤を配合してもよいことは従
来と同様である。

（実施例）以下、本発明の具体的態様を実施例および比較例により
説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない範囲におい
て、以下の実施例の記載に限定されるものではない。

下記の材料を用いて、別表に示す実施例１〜７および比
較例１〜２の９種類の混合物を調製した。

塩化ビニル系共重合体：ＴＫ−７００（ＴＨＦ不溶解分留分％、膨潤倍率：ω平
均重合度：６８０、信越化学工業陣製）ＴＫ−８００（Ｔｔ（Ｆ不溶解分：０％、膨潤倍率：ω
平均重合度：８３０、同前）ＧＲ−８００（ＴＨＦ不溶解分＝２０重量％、膨潤倍率
：５．０、平均重合度７６０、同前）ＧＲ−１３００（ＴＨＦ不溶解分留分５重量％、膨潤倍
率＝１５．０、平均重合度：　１１００、同前）塩化ビ
ニル系ペースト樹脂：Ｐ−４１０（三菱化成ビニル■製、平均粒子径：１、Ｉ
Ｊ１１以下、平均重合度：　１５００）可塑剤：ＤＬ−９１１Ｐ　（フタル酸エステル系、シェル化学■
製）安定剤：エポキシ化大豆油バリウム・亜鉛系安定剤け　　い　　酸：サイロイド”７４（平均粒径４−１富士デヴイソン化学
■製）アエロジル２００（平均粒径１２ｎＢｎ、日本アエロジ
ル■製）各混合物をスーパーミキサーで１１０℃まで加熱して攪
拌後、通水により冷却し、ＪＩＳ規格合格の４０メツシ
ユふるいを通過させて、パウダーコンパウンド組成物を
得た。それぞれについて下記の方法で粉体流動特性およ
び加工性を評価した。さらに、この組成物を鉄板上に厚
さ約２ｍにコーティングした後、温度が一定に調整され
た加熱炉に移し２分間焼結した。得られたシートについ
て表面艶消し性および耐熱変形性を下記の方法で評価し
、それぞれの結果を表に示した。

コンパウンドの流動特性：下記の各温度および条件にて塩化ビニル樹脂試験方法（
ＪＩＳに−６７２１）のかさ比重測定装置を用い。

かさ比重測定操作で得られた１００ｍ　Ｑの組成物の落
下時間を３回測定して平均値を求め、その結果を表に併
記した。

条件■：コンパウンド作成後２０±２℃、湿度６０±２
％の恒温恒温状態で２４時間放置後測定。

条件■：条件Ｉによる残りのコンパウンド２００ｇを約
１０１，５００＋ｍ”のアルミバット上に拡げ、２０±
２℃、湿度６０±２％の恒温恒湿状態で２時間放置し、
次に１４０℃に加熱したオーブンの中に４分間放置した後、３０分室温で放冷して測定。

条件■：条件■による残りのコンパウンドを回収し、　
１４０℃に加熱したオーブンの中に４分間放置後、３０
分室温で放冷して測定。

条件■：条件■による残りのコンパウンドを回収し、さ
らに条件■と同様の処理を施して測定。

条件Ｖ：条件■による残りのコンパウンドを回収し、さ
らに条件■と同様の処理を施して測定。

コンパウンドの加工性：条件■の処理を施したコンパウンドを成形加工した場合
の厚さの再現性、ダマに起因するブッの発生状況から総
合的に評価し、問題の発生度合の低いものから、ｏくΔ
〈×の基準で評価した。

表面艶消し性：得られた各シートの表面を観察し、下記の判断基準で評
価した。

表面艶消し性が良い、　　　　　・・・・・目・・　０
光沢がややあり１表面艶消し性にやや難あり。

・・・・・・・・・　　Δ 光沢強く、表面艶消し性が全く無い。

× 耐熱変形性：焼結成形品にウレタンフオームを１０＋ｍ厚さに裏打チ
シ、２５０ｍ＋＋　Ｘ　２５０■の試験片を４枚取り、
ビニル皮膜表面側に各辺より１０ｍｍ内側に縁と平行の
基準線を記入する。２本の平行線の間隔を少なくとも４
力所以上正確に測定し、縦横それぞれの平均値を求めて
原寸法とする。これを１２０℃で１時間と９６時間とを
加熱後、室温状態で１時間放冷する。

その後再び２本の平行線の間隔を少なくとも４力所以上
正確に測定し、縦横それぞれの平均値を求めて原寸法と
比較し、その差をもって耐熱変形性とする。この変形率
の平均が１％未満のものを０．１％以上のものを×とし
て評価した。

焼結成形品の各種物性試験：前述したコンパウンドの流動特性の評価法において１条
件ｌおよび■で得られた各コンパウンドを前述した方法
で加熱焼結し、得られた成形品について引張り試験（ＪＩＳ　Ｋ　７１１３）引き裂き試験（ＪＩＳ　Ｋ　６３０１）熱老化試験（Ｊ
ＩＳ　Ｋ　７２１２）硬度（ＪＩＳ　Ｋ　６３０１）の各種物性試験による比較を行ったが、各測定値につい
ての有為差は認められなかった。

（発明の効果）本発明による塩化ビニル系樹脂組成物は、繰返し熱を加
えられたときの粉体流動特性（加工性）のほか、得られ
た成形品の艶消し性、耐熱変形性等が顕著に改善される
ので、この組成物は粉末（粉体）スラッシュ成形に適し
、その工業的利用価値は頗る高い。

これによって得られる成形品は、例えば自動車内装用部
品および材料、特にインストルメントパネル、メーター
ボックス、コンソールボックス、ドアトリム、クラッシ
ュパッド、ヘッドレスト、アームレスト、グローブボッ
クス、シフトノブ等として極めて有用である。

Claims

【特許請求の範囲】１、（イ）１種もしくは２種以上のテトラヒドロフランに対
する不溶解分が１〜５０重量％で、膨潤倍率が５．０以
上の塩化ビニル系共重合体：１００重量部、（ロ）平均粒子径が２μｍ以下で、平均重合度が５００
〜２０００の塩化ビニル系ペースト樹脂：１〜５０重量
部、（ハ）可塑剤：３０〜２００重量部、（ニ）平均粒子径が５μｍ以下の含水けい酸または無水
けい酸：０．１〜３０重量部、からなる塩化ビニル系樹脂組成物。２、請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物からなる粉
末スラッシュ成形品。