JPS58131032A - 塩化ビニル共重合体系成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 り更に詳しくは、本発明は、表面艶消し状でスリップ性
良好な該成形物に関する。

塩化ビニル樹脂組成物を用いたいわゆる硬質、半硬質又
は軟質の各成形物は、それらの優れた物性ならびに被二
次加工性から種々の用途に利用されている。ところで近
年、前記容質の成形物の中、可塑剤の所要部数の比較的
少い分野である建材、家具材料、自動車内外装用部品、
電気用品および装飾用雑貨材料その他に［火して、前述
の表面艶消し状でスリップ性良好であることが強く要望
されるようになった。かがる斗Δ性は、勿論通常の塩化
ビニル樹脂組成物を使用した成形物に求めることはでき
ない。該組成物は、一般に表面光沢の良い成形物を与え
るからである。

前記簀望すなわち、表面艶状し状でスリップ性良好な（
以下、高艶消し高スリップ性という）成形物を得るため
に、下記のような方法が試みられている。それらは、■
使用する塩化ビニル樹脂組成物（以下塩ビ樹脂組成物）
中に各種の光横剤を火遊に配合、■艶消し剤又はスリッ
プ剤として効果のある高分子化合物を塩ビ樹脂組成物に
配合、■通常の塩ビ樹脂組成物を用いた成形品に艶消し
塗料を塗布し若しくはテープで被覆する等の一次又は二
次加工法である。

さらにまた、■通常の塩ビ樹脂組成物を用い成形時のＩ
ＩＬ度を常法より低くする。および■組成物用塩化ビニ
ル樹脂として、塩化ビニルとジアリルフタレート（ＤＡ
Ｐ）との共重合体を用いる等の加工又は配合方法、■塩
化ビニルとポリエチレングリコールジアクリレー）（Ｐ
ＢＧＡ）との共重合体を主原料とする方法がある。しか
し、前記■〜■の方法はそれぞれ次の欠点ないし難点が
あり、いづれも未だ技術的に満足できるものではない。

すなわち、前記■の方法では、成形物の強度其他機械的
物性の低下が著しく、また該成形物を折曲げた際の折目
の白化が目立つ。また、前記■の方法は艷消しとスリッ
プ防止の効果がいづれも不充分である。前記■の方法は
製造工程が増加し不経済のみならず、塗項又はテープ被
覆自体の不均一や該成形品の使用中剥離などによる斑が
生じ易い。前記■の方法は加工温度が制約される反面そ
の加工条件の再現性が不良で、艶消しとスリップ防止の
幼果自体不充分である。前記■の方法は、ＤＡＰＪｉ共
重合成分とする共重合体の重合度が尚くなる傾向があシ
、この共重合体を用いる塩ビ側腹組成物は、可塑剤を多
量配合する軟質配合でないと良好な成形加工ができない
。このことは、結局、硬質配合による成形品を要求する
例えば、建材用フィルム、シート等の成形品を前記■の
方法で得ることが困難であることを意味する。最後に前
記■の方法は■〜■の方法に較べれはＩｉｌ　’Ｊ［ｓ
中硬質、軟質を問わず艷消し幼果も加工性も潰れている
が、２８０人の含量が増すと熱安定性が悪ろくなり、ま
たロール等加工機械えの粘着性を増す等の欠点が生じ、
実質的には１チ程度が上限と考えられ高度の艶消し効果
の要求には不光分であった。

本発明者等は、為艶消し高スリップ性の塩化ビニル樹脂
成形品に関する上述の■〜■のような技術の不備な点に
かんがみ、かかる欠点のない成形品を発明すべく鋭意研
究した。その結果、塩化ビニルと極めて少量の塩化ビニ
ルと共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する化
合物との共重合物を成形する際に縦方向あるいは横方向
もしくは縦横両方向に延伸することにより、前記■ない
し■の技術問題を解決しうろことを知って本発明を完成
した。なお、本発明において延伸という言葉は、製膜や
紡糸時の新開ドラフトをも含めた延伸を意味するもので
ある。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は、イ、
原料組成物に特殊な若しくは大量の添加剤を使用せず又
は、ロ、原料塩ビ樹脂組成物を成型後側等特殊な二次加
工を必要としない高艶消し高スリップ性の塩化ビニル共
重合体系成形物を提供するにあるっ其他の目的は、以下
の記述から明らかにされる。

本発明は、塩化ビニル９９．０〜９９．９ψｊｓｔ％と
塩化ビニルと共重合可能な二重結合を分子内に２個以上
有する化合物１．０〜０．１奮Ｍ％からなる塩化ビニル
共重合体を成形する際にへ縦方向の延伸倍率と横方向の
延伸倍率の墳（坂×慣）が１．１〜３６で成形してなる
塩化ビニル共重合体系成形物である。以下に本発明の構
成と効果につき詳述する。

イ０本発明に使用する塩化ビニル共車台体；代表的には
、塩化ビニル単量体（以下ＶＣＭＦＬ　）　９９．０〜
９９．９恵量チと塩化ビニルと共重合可能な二重結合を
分る内に２・−以上有する化合物（以下単に共重合成分
と言うことがある）１．Ｏ〜０．１恵量チの共重合体が
ある。

この共重合体の組成比率は事実上該共虫合体を製造する
為のＶＣＭＲと前記共重合成分との重量と一致する。他
の例として、混合後の組成で共重合成分が１．○〜０．
１に、ｉｔ％であるような塩化ビニル単独重合体と４に
ビニル共血合体との混合物がある。更にこの■Ｃ〜１凡
に代えて、得られた多元共重合体の特性（高艶消し高ス
リップ性）が失われないことを条件に４９．５重量％未
満の他のビニル単量体を使用することができる。このよ
うな他のビニル単量体としては、例えば、塩化ビニリデ
ンのようなハロゲン化ビニリデン、酢酸ビニルのよウナ
ビニルエステル、メチルビニルエーテルのようなビニル
エーテル若しくはエチレンプロピレンのよりなα−オレ
フィンをアケることができる。ビニル単量体に代えて若
しくはビニル単量体と同時にアクリル酸エチルのような
アクリル酸エステル、メタクリル酸メチルのようなメタ
クリル酸エステルも用いることができる。

塩化ビニルと共重合可能な二重結合を分子レンゲリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポ
リプロピレングリコールジメタクリレート邸のポリオキ
シアルキレングリコールのジアクリレート類及びジメタ
クリレート類、１，３ブチレングリコールジアクリレー
ト、１，４ブチレングリコールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、１，３ブチレングリ
コールジメタクリレート、１，４ブチレングリコールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート等のアルキレングリコールのジアクリレート類及び
ジメタクリレート類、トリメチロールメタントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ト
リメチロールメタントリメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、ジアリルイタコネート
、２．２−ビス（４−アクリ０−？シホリエトキシフェ
ニル）フロパン等、ジアリルフタレートジアリルインフ
タレを 一ト１ジアリルテレフタレート、トリアリルトリメテー
ト婢の芳香族多塩基酸のアリルエステル類、エチレング
リコールジビニルエーテル、ｎ−ブタンジオールジビニ
ルエーテル、オクタデカンジビニルエーテル等のジビニ
ルエーテル類等があげられる。

本発明において塩化ビニル共重合体中の上記共重合成分
の比率は、好ましくは０．１〜１．０憲ｌ！１％である
。該比率が１．０重量％を超えると高艶消し高スリップ
性は別段失われないが（加工時の熱安定性が低下したり
粘着性が増して成形品の表面の平滑性が失われ実用上支
障を生じる。また、該比率が０．１重量％未満となると
高艶消し高スリップ性が失われ着しくは著しく減退する
。

本発明に使用するＶＣＭＲと塩化ビニルと共重合可能な
二重結合を分子内に２個以上有する化合物との共重合体
の製造方法は、公知方法に従う。すなわち、塊状重合、
懸濁重合、乳化血合および溶液重合のいづれの方法も用
いられる。しかし・他に支障のない限シ１重合率、重合
度等の再現性のよいこと、重合前後の工程の管理が容易
な点で懸濁重合が望ましい。

口、可塑剤； 本発明の成形物に使用する塩ビ樹脂組成物の配合態様は
、硬質、半硬質および軟質のいづれの態様をも含むので
、使用する可塑剤の配合量も０〜１００　ＰＨＲの範囲
で使用できる。

使用する可塑剤の種類にも格別の限定はなく、公知の汎
用可塑剤であればいづれも単独又は混合して使用できる
。また、公知の特殊可塑剤も前記汎用可塑剤と適宜混合
して使用できる。ツレらの汎用可塑剤としては、例えば
、ジオクチルフタレー）（ＤＯＰ）、ジイソデシル７タ
レー）（ＤＩＤＰ）、ジブチルフタレー）（ＤＢＰ）、
ジヘキシルフタレート（ＤＨＰ　）等の７タール酸系可
塑剤のほか、ジオクチルアジベー）（ＤＯＡ）、ジイソ
デシルアジベート（ＤＩＤＡ）’のようなアジピン酸系
可塑剤およびトリクレジル７オス７エートのようなリン
酸エステル系可塑剤ｄ？ある。

また１混合使用できる特殊可塑剤としては、ポリ１，３
−ブチレングリコールアジペートのようなポリエステル
系可塑剤、トリメリット酸ブチルのようなトリメリット
酸系可塑剤およびエポキシ化大豆油のようなエポキシ系
可塑剤がある。かかる特殊可塑剤の混合比率は、可塑剤
の全使用量の１〜７０重量％好ましくは１０〜５０重量
％である。本発明用の塩ビ樹脂組成物における可塑剤の
全使用量は０〜１００　ＰＨＲでｌ　ＯＯＰＨＲを超え
て使用しても格別の効果はなく、反って成形物の強度低
下等の欠点が伴う。

ハ、熱安定剤真個添加剤； 本発明用の塩ビ樹脂組成物には、他の塩ビ樹脂組成物と
同様に、公知の安定剤を適量配合する。それらの熱安定
剤としては、例えば、ステアリン酸鉛、ステアリン酸カ
ドミウム、ラウリル酸バリウム、ステアリン酸カルシウ
ムおよびステアリン酸亜鉛のような金属石はン類、ジブ
チル錫マレエートおよびジオクチル錫マレエートのよう
な有機錫系安定剤および三塩基性硫酸鉛、および二塩基
性亜リン酸鉛のような鉛塩系安定剤をあげることができ
る。そして、それら安定剤は、単独又は二種以上混合し
て使用でき、使用量は、限定されないが通常ｌ〜５　Ｐ
ＨＲである。本発明用の塩ビ樹脂組成物には、他の任意
的添加剤も必要に応じて配合できる。それらの添加剤と
しては、例えば、炭酸カルシウムのような充填剤、酸化
チタンのような顔料、アルキル化クレゾール、β、！−
チオプロピオン酸エステルおよび有機フォスファイトエ
ステルのような酸化防止剤がある。それらの使用ｉｔｈ
限定されないが、例えば充填剤の場合、５〜５０ＰＨＲ
。

顔料の場合２〜ｌ　ＯＰＨＲおよび酸化防止剤の場合○
、ｌ〜ｌ　ＰＨＲである。

二１本発明用の塩ビ樹脂組成物の混合方法；上記イ〜ハ
の塩化ビニル共重合体、可塑剤および熱安定剤真個添加
剤は混合して本発明用の塩ビ樹脂組成物とする。混合方
法は限定されず公知のリボンブレンダー、Ｖ型ブレンダ
−、タンブラ−およびヘンシェルミキサー（商標）のい
づれも使用できる。混合機内の添加順序も限定されない
が、通常は、塩化ビニル共重合体、可塑剤、充填剤のよ
うに大量成分の順に逐次に若しくは混合開始前に一時に
投入できる。混合条件も限定されないが、通常１０分な
いし１時間、温度は、昇温時８０〜１３０℃で、その他
は室温でよい。

ホ、成形方法； 上記イル二のようにして得られた本発明用の塩ビ樹脂組
成物は、以下に述べる一定の条件によって成形しなけれ
ばならない。使用する成形機は、公知の例えばフィルム
やシート用のカレンダー成形機、フィルム、パイプ、電
線被覆用の押出成形機、瓶等のプロー成形機等がいずれ
も使用できるが、成形条件の中で成形物の縦方向の延伸
倍率と横方向の延伸倍率の積が１．１〜３６であること
が必要である。

延伸倍率が１．１倍未満では成形品の艷およびスリップ
性は従来公知の艶消性塩化ビニル系共重合体による成形
品のそれと差が小さく本発明の特徴が充分に発揮されな
い。延伸倍率の積が３６以上では成形物の破断が多発し
て事実上成形できなくなる。

以上のように、本発明によれば、東料として特定の塩化
ビニル共重合物を使用し、かつ、成夢物を延伸するとと
くより、■伺等、特殊な添加剤を成形用塩化ビニル樹脂
組成物に添加することなく、艶消し性、スリップ性およ
び成形性の三拍子揃った成形品を容易に製造できる。ま
た、■本発明の成形物は、充分な艶消し性およびスリッ
プ性を有するから、それらの表面物性をさらに向上させ
るために成形後に二次加工する必要は殆んどない。また
、■本発明の成形品は、単独重合体を用いた組成物から
のものと同等の機械的強度を有するから、該強度面で用
途が制限される。ことは全くない。このようにすぐれた
効果を有する本発明の成形物は、そのまま切断し若しく
は立体的成形品に二次加工して建材真個各種の用途に使
用できることは勿論であるつ 以下実施例、比較例によって本発明を説明する。各実施
例、比較例においては艶消し性を光沢度（ＪＩＳ　　Ｋ
−５４００）で、スリップ性を動摩擦係数（ＡＳＴＭ　
　Ｄ−１８９４）であられす。

実施例１〜５、参考例１ ポリエチレングリコールジアクリレート（以下ＰＢＧＡ
）のｎ＝１４のもの１．ｏｎ量チ、Ｖ　ＣＭ　Ｒ９９，
０重量％からなる単量体混合物を５２℃で懸濁重合させ
、重合度（以下丁）　１３１０の塩化ビニル共重合体を
得た。この共重合体１００　ＰＨＲに対して、ＤＯＰを
５０ＰＨＲ，Ｂａ−Ｚｎ系安定剤（アデカアーガス社製
、ＡＣ−１６９）２　ＰＨＲｌＢａ−Ｚｎ系安定剤（ア
デカアーガス社製、ＡＰ−５４０）０，５ＰＨＲ，エポ
キシ系安定助剤（アデカアーガス社製、Ｏ−１３０Ｐ　
）　５ＰＨＲ。

キレータ−系安定助剤（７デ力アーガス社製、マーク１
５００　）　０．５　ＰＨＲ及び加工助剤（三菱レーヨ
ン製、メタブレ７Ｐ−５５１）１０ＰＨＲを加え、ヘン
シェルミキサーを用い最高１Ｍ度１２０℃で全体として
２５分間混合して本発明用の組成物を得た。次いで、Ｔ
ダイ（リップ巾４５０ｗｍ５リップ開き２■）及びテン
タ一式延伸引取装置を装備したスクリュー径６５簡の押
出機を用い、ダイ温度１９５℃、横方向には無延伸（延
伸倍率１で表す）で、引取速度を変えることＫより縦方
向延伸倍率の異る種々のフィルムを成形した。得られた
フィルムの光沢度及び動摩擦係数を延伸倍率と対比して
第１表に示した。

実施例６．７ ＰＥＧＡを０．１および０．５重量％含有する共重合体
（Ｐ＝１３１０）を用いて実施例１〜５と同様の塩化ビ
ニル系樹脂組成物を得て、該実施例と同様の成形方法に
より縦延伸倍率１６倍でシートを成形した。得られたシ
ートの光沢度並びに動摩擦係数を第１表に示した。

比較例１．２ 塩化ビニル共重合体に代えて塩化ビニル単独血合体（Ｐ
＝１３１０）を用いて実施例１〜５と同様の塩化ビニル
系樹脂組成物を得て、該実施例と同様の成形方法によシ
縦延伸倍率が１及び１６倍のシートを成形した。得られ
たシートの光沢度並びに動摩擦係数を第１表に示した。

第１表 第１表のデータから明らかなように、塩化ビニル単独重
合体では光沢度並びに動摩擦係数が大きく、延伸される
ことによシ光沢度は史に太れるととＫよシこれらの物性
値が更に低下するという驚くべき結果を示している。延
伸が与えるこのような効果は延伸倍率が大きい程大きい
が、１６〜２４程度でほぼ飽和状態となる。

実施例８〜１０ 実施例１を繰り返した。但し相違点は縦方向の延伸を行
なわず、横方向の延伸を行った点にある。延伸倍率並び
に得られたフィルムの物性値を第２表に示した。

第２表 第２表のデータから明らかなように、横方向の延伸は縦
方向の延伸と同様に光沢度及び動摩擦係数を低下させる
効果があり、延伸倍率に対する該効果の程度もほぼ同様
である。

実施例１１〜１４、参考例２ 実施例１〜５で用いた塩化ビニル系樹脂組成物を用い、
縦横両方向の延伸を行ってフィルムを成形した。延伸倍
率並びに得られたフィルムの物性値を第３表に示した。

第３表 ＊成形時にフィルムの破断が多発し成形不能だった第３
表のデータから明らかのように、縦横両方向Ｋｍ伸する
ことＫよシ、縦あるいは横の一方向延伸と比較して、同
じ総合延伸倍率（＝縦倍率Ｘ横倍率）において光沢度お
よび動摩擦係数の低下の度合の大きな優れたフィルムを
得ることができる。

以上 特許出願人　チ　ッ　ソ株式会社 １；１．：、：、”’ｉ　” 手　　続　　補　　正　　書 昭和５８年３り／、Ｐ日 特許庁兼官　若　杉　和　夫殿 り事件の表示 昭和５７年特許願第７３０５号 ＆発明の名称 塩化ビニル共１合体系成形物 ａｌｉｌｌ：をする者 事件との関係　特許出願人 大阪府大阪市北区中之島三丁目６査３２号（〒５３０）
（２０７）チッソ株式会社 代表者野木貞雄 ４代　理　人 末京＠新宿区新宿２丁目８着１号（〒１６０）ａ　ｍｊ
ｌＥＫより増加する発明の数 な　　　し Ｉ補正の対象 ｔ１４１ＩＩ書の「発明の詳細な説明」の欄。

ａ補正の内容 （１）明細書ｊ１２頁８行目の「前記各賞」を「前記各
種」と訂正する・ （２）同ＩＭｃ頁１２行目の「分る内」を「分子内」と
訂正する。

（３）同１ｓｌＯ頁１８行目の「トリクレジル」を「ト
リクレジル」と訂正する。

（４）同第１１頁１５行目の「熱安定剤」を「安定剤」
と訂正する。

（６）同第１２頁１８行目の「熱安定剤」を「安定剤」
と訂正する。

以上

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル９９．０〜９９゜９重量％と塩化ビニ
   ルと共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する化
   合物１．０〜０．１重量％からなる塩化ビニル共重合体
   をＩ！※成形する際に、縦方向の延伸倍率と横方向の延
   伸倍率の積（縦×横）が１．１〜３６で成形してなる塩
   化ビニル共重合体系※※成形物。
2. （２）縦方向の延伸倍率が１．１〜２４である特許請求
   の範囲第（１）項記載の成形物。
3. （３）横方向の延伸倍率が１．１〜４．０である特許請
   求の範囲第（１）項記載の成形物。
4. （４）塩化ビニルと共重合可能な二重結合を分子内に２
   個以上有する化合物がポリエチレングリコールジアクリ
   レートである特許請求の範囲第（１）項乃至第（３）項
   のいずれかに記載の成形物。