JPS6150765B2 - - Google Patents
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
本発明は塩化ビニル系共重合体のカレンダー成
形物に関し、より詳しくは表面が艶消し状でスリ
ツプ性の良好なものが得られる方法による該成形
物に係わる。 塩化ビニル系樹脂のいわゆる硬質、半硬質、軟
質のカレンダーフイルム又はシート（以下フイル
ムシートという）はその優れた性質によつて種々
の用途に利用されているが、最近可塑剤の添加量
の少ない組成物を用いた建材、家具材料、自動車
用部品、装飾用部材、電気用品等を中心に“表面
艶消し状でスリツプ性良好”なフイルムシートの
要望が高まり、一般の表面光沢の良い塩化ビニル
系樹脂フイルムシートではその要求を充分満たし
得なくなつて来ている。現在この様な表面艶消し
状でスリツプ性良好なフイルムシートを得る為に
種々の方法が試みられている。 例えば通常の材料を用いて、表面を艶消し状
（マツト状に荒らしたりシボ加工したりする事）
にしたカレンダー法でフイルムシートを製造す
る。架橋アクリル系樹脂等の高分子艶消し剤、
又はシリカ等の無機系化合物によるスリツプ剤を
原料組成物に配合する。フイルムシートに塩化
ビニル−アクリル系樹脂等の艶消し塗料を塗布し
たりテープで覆う等表面の二次加工をする。樹
脂中に充填剤を多量に配合する。塩化ビニルと
ジアリルフタレート（以下DAPと略記すること
がある）との共重合体を主原料として用いる等の
方法である。しかしこれらの方法ではそれぞれ次
のような難点がありいまだに満足出来るものはな
い。 即ち、の方法ではフイルムシートが二次加工
中や加熱を受ける場合に成形品の表面に艶が出て
きていわゆる艶戻りを生ずる。の方法ではその
効果が満足出来る程顕著でない。の方法では生
産工程の増加によるコストアツプや表面の不均
一、剥離によるムラを生じ易い。の方法ではフ
イルムシートの機械的性質の低下が大きい上に折
曲げ時の白化が目立つ。の方法では艶消し効果
が発現する程度までDAPの共重合割合を増加さ
せると得られる共重合体の重合度が可成り高くな
り、その為に成形加工性が不充分である。よつて
この共重合体を用いてフイルムシートを得るには
可塑性を比較的多量に配合する軟質フイルムシー
トの場合を除きその加工が難かしくなり、可塑性
を多く添加してゴム様弾性を付与したフイルムシ
ートについてはその特徴を生かせるが、可塑剤量
の少ない硬質、半硬質のフイルムシートを得る事
は困難である等の難点を有する。 本発明は以上の様な状況に鑑みてなされたもの
で、塩化ビニルと一定のポリエチレングリコール
ジアクリレートおよび／またはポリエチレングリ
コールジメタアクリレートとの共重合体を用いて
カレンダー成形する事により表面艶消し状でスリ
ツプ性良好な硬質、半硬質又は軟質のフイルムシ
ートを提供する事にある。 すなわち本発明は、重合度が１を過え60未満の
ポリエチレングリコールジアクリレートおよびポ
リエチレングリコールジメタアクリレートから選
ばれた１種または２種以上の単量体に対する塩化
ビニル単量体の重量比が99.6／0.4ないし94.0／
6.0である単量体の混合物を重合して得られる重
合度350ないし1800の共重合体の塩化ビニル系共
重合体100重量部および100重量部以下の可塑剤を
含有してなる組成物を175ないし200℃のカレンダ
ー温度でカレンダー成形してなる塩化ビニル系重
合体のカレンダー成形物に関するものである。 本発明を更に詳しく説明すると、本発明に於て
塩化ビニルモノマーの共重合成分として用いられ
るポリエチレングリコールジアクリレートおよ
び／またはポリエチレングリコールジメタアクリ
レートとしてはエチレングリコール単位の重合度
として１を過え60未満のものが好ましく、該共重
合成分を塩化ビニルモノマーに4000ないし
60000ppm加えて重合させて共重合体を得る。重
合方法は特に限定されず、公知の塩化ビニルの重
合方法がそのまま適用出来、懸濁重合、乳化重
合、塊状重合、溶液重合のいずれの方法も適用出
来るが、一般的には懸濁重合法を適用することが
多孔性の樹脂粒子が得られ、重合体粒子の乾燥が
良い等の点で有利である。又重合の際使用する触
媒、分散剤等の種類も特に制限されない。 塩化ビニルモノマーに添加するポリエチレング
リコールジアクリレートおよび／またはポリエチ
レングリコールジメタアクリレートの量は
4000ppm以下では成形物表面の艶消し状態やス
リツプ性が明確に現われず、又、単量体全体への
添加量が60000ppm以上では艶消し状態、スリツ
プ性は良好であるが、加工性が悪化して表面の平
滑性（凹凸が激しくなる）がなくなり、機械的物
性が低下して来て実用上支障が出る傾向を有す
る。又この共重合体の重合度は350〜1800が好ま
しく400以下ではフイルムシートの機械的性質の
低下が著しく実用上支障を生じ1800以上ではカレ
ンダーロールの温度を上昇させる必要があり樹脂
がロールに粘着し熱分解を生じて成形加工性が著
しく低下する為に可塑剤量が少ないフイルムシー
トを得にくい欠点がある。 共重合成分の重合度（ｎ）の数が４以下の場合
艶消し、スリツプ性共に若干改善されるが共重合
成分の量を多くしないとその効果を発揮出来ない
と同時に加工条件の中でカレンダーの温度巾が極
めて狭くなる傾向がある。ｎの数が50以上殊に60
以上になると、該共重合成分が共重合しないで共
重合体中に残留する量が多くなり、該物質は共重
合体と相溶性が悪くなり、成形品にブルーミング
を生じて製品外観を損うのみならず変質、変色し
て種々の不都合を生じる場合が多い。尚ここで共
重合体の重合度とはTHFの可溶分を再沈澱させ
分離させた後乾燥し重合度を測定した値をいう
（JIS Ｋ−6721に準拠）。 本発明においてポリエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジメタアクリ
レートおよび塩化ビニルを共重合させた共重合体
として、塩化ビニル単量体よりも使用重量が少な
い範囲で塩化ビニル単量体に代えて前記以外のビ
ニル単量体等を共重合成分として用いることがで
きる。かかるビニル単量体等の例としては、塩化
ビニリデンのようなハロゲル化ビニリデン、酢酸
ビニルのようなビニルエステル、メチルビニルエ
ーテルのようなビニルエーテル、エチレンやプロ
ピレンのようなα−オレフイン、アクリル酸エチ
ルのようなアクリル酸エステル、メタアクリル酸
メチルのようなメタアクリル酸エステル等を代表
的にあげることができる。 共重合体に配合される可塑剤や熱安定剤、その
他の添加剤の種類は特に限定されず一般的に用い
られているものが使用できる。 可塑剤としてはジオクチルフタレート
（DOP）、ジイソデシルフタレート（DIDP）、ジ
ブチルフタレート（DBP）、ジヘキシルフタレー
ト（DHP）等のフタル酸系可塑剤が最も代表的
なものとしてあげられるが、これらと他の可塑剤
例えば脂肪酸系可塑剤、ジオクチルアジペート
（DOA）、ジイソデシルアジペート（DIDA）その
他ポリエステル系可塑剤、トリメリツト酸系可塑
剤、エポキシ系可塑剤などと併用しても差支えな
くその全使用量は100重量部以下である。 熱安定剤としてはステアリン酸鉛、ステアリン
酸カドミウム、ラウリル酸バリウム、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石けん
類、ジブチル錫マレート、ジオクチル錫メルカプ
タイド等の有機錫系安定剤、三塩基性硫酸鉛など
の鉛化合物が代表的な例としてあげる事が出来、
その添加量は一般的には共重合体の５重量部以下
である。 その他の添加剤としては熱可塑性樹脂、ゴム充
填剤、顔料、加工助剤等があげられ熱可塑性樹脂
としては一般の塩化ビニル樹脂、ABS樹脂、AS
樹脂、MBS樹脂、塩素化ポリエチレン、ウレタ
ン系樹脂等があげられ、ゴムとしてはブタジエン
ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴムやフツ
素ゴム等のハロプレンゴム、イソブチレン・ジエ
ン系ゴム、エチレンプロピレン系ゴム等があげら
れる。充填剤としては炭酸カルシウム、シリカ、
クレー、酸化チタン、カーボンブラツク、鉄粉、
木粉等があげられる。顔料は一般的に用いられる
各種金属の酸化物、硫化物、硫酸塩、フタロシア
ニン系、キナクリドン系、ベンジジン系等があげ
られる。加工助剤としてはアクリル系樹脂があげ
られる。このような添加剤を必要に応じて適宜配
合する事が出来る。 共重合物とこれらの添加剤を混合する方法は通
常の混合方法で良く例えばリボンブレンダー、ヘ
キシエルミキサー（商標）、バンバリーミキサー
等を使用することができる。 本発明では以上のようにして得られた塩化ビニ
ル系重合体の組成物をカレンダー加工してフイル
ムシートを得るものである。カレンダー加工に際
しカレンダー温度（カレンダーボトムロールの温
度）の条件は組成物中の可塑剤添加量には余り影
響をうけず175℃〜200℃の温度範囲の条件で成形
するのが好ましく温度が175℃以下ではフイルム
シートの平滑性がなくなつたり、樹脂の溶融不良
でカレンダー加工が不能になつたりする。又200
℃を超えるとフイルムシートの艶消し状態で消失
して来てスリツプ性も悪くなつたり、樹脂の溶融
しすぎで粘着（ロールへのステイツク）をおこし
て成形不能になつたりロール表面にブルーミング
を生じたりする（塩化ビニル単独重合体を主成分
に用いた場合にはブルーミングを生じ難い）。 本発明においては鏡面のカレンダーロールを用
いて、表面艶消し状の成形物を得ることができ
る。 本発明によるカレンダー成形物は塩化ビニル系
共重合体同志の摩擦係数が小さく、積み重ねたシ
ートを引き出しながら使用したりする場合やフイ
ルム同志を滑らせながら使用するビニールハウス
の施工にあたつて使用上の有利な点を示す。 以下に例により本発明を説明する。 例で採用した試験項目は次のようにして測定さ
れた。 引張強度：JIS K6723に準拠。 光沢度：JIS Ｋ−5400に準拠。 動摩擦係数：ASTM Ｄ−1894に準拠。 ロール粘着性：◎ロール粘着無し、 〇ロール粘着僅少、 △ロール粘着少、 ×ロール粘着大。 バーク回転性：◎回転大、〇回転中、 △回転小、×回転僅少。 ブルーミング性：◎ブルーミング無し、 〇ブルーミング僅少、 △ブルーミング少、 ×ブルーミング大。 例 １ ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝
14）を塩化ビニルモノマーに対して重量基準で
3000ppm含有する塩化ビニルモノマーを懸濁重
合法により共重合して得た重合度1030の塩化ビニ
ル系共重合体100重量部に可塑剤としてDOPを50
重量部、錫系熱安定剤としてジブチル錫ラウレー
トを4.0重量部添加しリボンブレンダー（西村製
作所製、150）にて100℃で30分間加熱混合して
コンパウンドを得た。同様の方法でポリエチレン
グリコールアクリレート（ｎ＝14）をそれぞれ
5000ppm、15000ppm、30000ppm、50000ppm、
70000ppm含有する塩化ビニルモノマーを重合合
して得た共重合体を用いてコンパウンドを得た。
次いでこれらのコンパウンドをカレンダー温度条
件190℃にて厚さ0.3mmのシートを成形しその時の
加工性、得たシートの表面性、物性を評価した。
比較のために一般の塩化ビニル樹脂で重合度1040
のものも同様方法で評価した。 以上の結果を後述の第１表に示す。 参考例（押出成形物の場合） ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝
14）および塩化ビニル単量体の混合物を52℃で懸
濁重合させ共重合体を得た。該共重合体100重量
部に可塑剤としてDOPを50重量部、錫系熱安定
剤としてジブチル錫ラウレートを4.0重量部を加
えヘンシエルミキサー（三井三池製作所製、75
）で最高温度130℃で約30分間混合した後50〜
60℃に冷却しコンパウンドを製造した。該コンパ
ウンドを65mmφ押出機に供し厚さ約0.15mmのフイ
ルムを製造した。結果を第１表に示す。 参考例No.−1′および−2′の塩化ビニルに対す
るポリエチレングリコールジアクリレートの使用
量、重合度はそれぞれ2.0重量％および3.0重量
％、1020および1030であつた。押出機シリンダー
内温度はC1＝160℃、C2＝170℃、C3＝180℃でダ
イス部は180℃であつた。同じくNo.−3′の塩化ビ
ニルに対するポリエチレングリコールジアクリレ
ートの使用量は0.5重量％、重合度1030で、押出
機シリンダー内温度はC1＝140℃、C2＝150℃、
C3＝160℃でダイス部は160℃であつた。結果を
後述の第１表に示す。 例 ２ ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝
14）を3000ppm含有する塩化ビニルモノマーを
懸濁重合法で重合し共重合体を得た。重合温度
（θ〔℃〕）と共重合体の重合度（Ｐ）との関係を
（θ、Ｐ）で示して（78、410）、（67、720）、
（57、1030）、（52、1310）、（49、1530）、（46、
1650）の６種類の共重合体を得た。該共重合体
100重量部に可塑剤としてDOPを50重量部、錫系
熱安定剤としてジブチル錫ラウレート4.0重量部
添加し、例１に準じリボンブレンダーにて温度
100℃で30分間加熱混合しコンパウンドを得た。
比較のため一般塩化ビニル重合度1030の樹脂を同
様の方法でコンパウンドとした。これらのコンパ
ウンドをカレンダー温度条件190℃で厚さ0.3mmの
シートを作成した。この時の加工性、シートの表
面性、物性を比較評価した結果を第１表に示す。
形物に関し、より詳しくは表面が艶消し状でスリ
ツプ性の良好なものが得られる方法による該成形
物に係わる。 塩化ビニル系樹脂のいわゆる硬質、半硬質、軟
質のカレンダーフイルム又はシート（以下フイル
ムシートという）はその優れた性質によつて種々
の用途に利用されているが、最近可塑剤の添加量
の少ない組成物を用いた建材、家具材料、自動車
用部品、装飾用部材、電気用品等を中心に“表面
艶消し状でスリツプ性良好”なフイルムシートの
要望が高まり、一般の表面光沢の良い塩化ビニル
系樹脂フイルムシートではその要求を充分満たし
得なくなつて来ている。現在この様な表面艶消し
状でスリツプ性良好なフイルムシートを得る為に
種々の方法が試みられている。 例えば通常の材料を用いて、表面を艶消し状
（マツト状に荒らしたりシボ加工したりする事）
にしたカレンダー法でフイルムシートを製造す
る。架橋アクリル系樹脂等の高分子艶消し剤、
又はシリカ等の無機系化合物によるスリツプ剤を
原料組成物に配合する。フイルムシートに塩化
ビニル−アクリル系樹脂等の艶消し塗料を塗布し
たりテープで覆う等表面の二次加工をする。樹
脂中に充填剤を多量に配合する。塩化ビニルと
ジアリルフタレート（以下DAPと略記すること
がある）との共重合体を主原料として用いる等の
方法である。しかしこれらの方法ではそれぞれ次
のような難点がありいまだに満足出来るものはな
い。 即ち、の方法ではフイルムシートが二次加工
中や加熱を受ける場合に成形品の表面に艶が出て
きていわゆる艶戻りを生ずる。の方法ではその
効果が満足出来る程顕著でない。の方法では生
産工程の増加によるコストアツプや表面の不均
一、剥離によるムラを生じ易い。の方法ではフ
イルムシートの機械的性質の低下が大きい上に折
曲げ時の白化が目立つ。の方法では艶消し効果
が発現する程度までDAPの共重合割合を増加さ
せると得られる共重合体の重合度が可成り高くな
り、その為に成形加工性が不充分である。よつて
この共重合体を用いてフイルムシートを得るには
可塑性を比較的多量に配合する軟質フイルムシー
トの場合を除きその加工が難かしくなり、可塑性
を多く添加してゴム様弾性を付与したフイルムシ
ートについてはその特徴を生かせるが、可塑剤量
の少ない硬質、半硬質のフイルムシートを得る事
は困難である等の難点を有する。 本発明は以上の様な状況に鑑みてなされたもの
で、塩化ビニルと一定のポリエチレングリコール
ジアクリレートおよび／またはポリエチレングリ
コールジメタアクリレートとの共重合体を用いて
カレンダー成形する事により表面艶消し状でスリ
ツプ性良好な硬質、半硬質又は軟質のフイルムシ
ートを提供する事にある。 すなわち本発明は、重合度が１を過え60未満の
ポリエチレングリコールジアクリレートおよびポ
リエチレングリコールジメタアクリレートから選
ばれた１種または２種以上の単量体に対する塩化
ビニル単量体の重量比が99.6／0.4ないし94.0／
6.0である単量体の混合物を重合して得られる重
合度350ないし1800の共重合体の塩化ビニル系共
重合体100重量部および100重量部以下の可塑剤を
含有してなる組成物を175ないし200℃のカレンダ
ー温度でカレンダー成形してなる塩化ビニル系重
合体のカレンダー成形物に関するものである。 本発明を更に詳しく説明すると、本発明に於て
塩化ビニルモノマーの共重合成分として用いられ
るポリエチレングリコールジアクリレートおよ
び／またはポリエチレングリコールジメタアクリ
レートとしてはエチレングリコール単位の重合度
として１を過え60未満のものが好ましく、該共重
合成分を塩化ビニルモノマーに4000ないし
60000ppm加えて重合させて共重合体を得る。重
合方法は特に限定されず、公知の塩化ビニルの重
合方法がそのまま適用出来、懸濁重合、乳化重
合、塊状重合、溶液重合のいずれの方法も適用出
来るが、一般的には懸濁重合法を適用することが
多孔性の樹脂粒子が得られ、重合体粒子の乾燥が
良い等の点で有利である。又重合の際使用する触
媒、分散剤等の種類も特に制限されない。 塩化ビニルモノマーに添加するポリエチレング
リコールジアクリレートおよび／またはポリエチ
レングリコールジメタアクリレートの量は
4000ppm以下では成形物表面の艶消し状態やス
リツプ性が明確に現われず、又、単量体全体への
添加量が60000ppm以上では艶消し状態、スリツ
プ性は良好であるが、加工性が悪化して表面の平
滑性（凹凸が激しくなる）がなくなり、機械的物
性が低下して来て実用上支障が出る傾向を有す
る。又この共重合体の重合度は350〜1800が好ま
しく400以下ではフイルムシートの機械的性質の
低下が著しく実用上支障を生じ1800以上ではカレ
ンダーロールの温度を上昇させる必要があり樹脂
がロールに粘着し熱分解を生じて成形加工性が著
しく低下する為に可塑剤量が少ないフイルムシー
トを得にくい欠点がある。 共重合成分の重合度（ｎ）の数が４以下の場合
艶消し、スリツプ性共に若干改善されるが共重合
成分の量を多くしないとその効果を発揮出来ない
と同時に加工条件の中でカレンダーの温度巾が極
めて狭くなる傾向がある。ｎの数が50以上殊に60
以上になると、該共重合成分が共重合しないで共
重合体中に残留する量が多くなり、該物質は共重
合体と相溶性が悪くなり、成形品にブルーミング
を生じて製品外観を損うのみならず変質、変色し
て種々の不都合を生じる場合が多い。尚ここで共
重合体の重合度とはTHFの可溶分を再沈澱させ
分離させた後乾燥し重合度を測定した値をいう
（JIS Ｋ−6721に準拠）。 本発明においてポリエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジメタアクリ
レートおよび塩化ビニルを共重合させた共重合体
として、塩化ビニル単量体よりも使用重量が少な
い範囲で塩化ビニル単量体に代えて前記以外のビ
ニル単量体等を共重合成分として用いることがで
きる。かかるビニル単量体等の例としては、塩化
ビニリデンのようなハロゲル化ビニリデン、酢酸
ビニルのようなビニルエステル、メチルビニルエ
ーテルのようなビニルエーテル、エチレンやプロ
ピレンのようなα−オレフイン、アクリル酸エチ
ルのようなアクリル酸エステル、メタアクリル酸
メチルのようなメタアクリル酸エステル等を代表
的にあげることができる。 共重合体に配合される可塑剤や熱安定剤、その
他の添加剤の種類は特に限定されず一般的に用い
られているものが使用できる。 可塑剤としてはジオクチルフタレート
（DOP）、ジイソデシルフタレート（DIDP）、ジ
ブチルフタレート（DBP）、ジヘキシルフタレー
ト（DHP）等のフタル酸系可塑剤が最も代表的
なものとしてあげられるが、これらと他の可塑剤
例えば脂肪酸系可塑剤、ジオクチルアジペート
（DOA）、ジイソデシルアジペート（DIDA）その
他ポリエステル系可塑剤、トリメリツト酸系可塑
剤、エポキシ系可塑剤などと併用しても差支えな
くその全使用量は100重量部以下である。 熱安定剤としてはステアリン酸鉛、ステアリン
酸カドミウム、ラウリル酸バリウム、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石けん
類、ジブチル錫マレート、ジオクチル錫メルカプ
タイド等の有機錫系安定剤、三塩基性硫酸鉛など
の鉛化合物が代表的な例としてあげる事が出来、
その添加量は一般的には共重合体の５重量部以下
である。 その他の添加剤としては熱可塑性樹脂、ゴム充
填剤、顔料、加工助剤等があげられ熱可塑性樹脂
としては一般の塩化ビニル樹脂、ABS樹脂、AS
樹脂、MBS樹脂、塩素化ポリエチレン、ウレタ
ン系樹脂等があげられ、ゴムとしてはブタジエン
ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴムやフツ
素ゴム等のハロプレンゴム、イソブチレン・ジエ
ン系ゴム、エチレンプロピレン系ゴム等があげら
れる。充填剤としては炭酸カルシウム、シリカ、
クレー、酸化チタン、カーボンブラツク、鉄粉、
木粉等があげられる。顔料は一般的に用いられる
各種金属の酸化物、硫化物、硫酸塩、フタロシア
ニン系、キナクリドン系、ベンジジン系等があげ
られる。加工助剤としてはアクリル系樹脂があげ
られる。このような添加剤を必要に応じて適宜配
合する事が出来る。 共重合物とこれらの添加剤を混合する方法は通
常の混合方法で良く例えばリボンブレンダー、ヘ
キシエルミキサー（商標）、バンバリーミキサー
等を使用することができる。 本発明では以上のようにして得られた塩化ビニ
ル系重合体の組成物をカレンダー加工してフイル
ムシートを得るものである。カレンダー加工に際
しカレンダー温度（カレンダーボトムロールの温
度）の条件は組成物中の可塑剤添加量には余り影
響をうけず175℃〜200℃の温度範囲の条件で成形
するのが好ましく温度が175℃以下ではフイルム
シートの平滑性がなくなつたり、樹脂の溶融不良
でカレンダー加工が不能になつたりする。又200
℃を超えるとフイルムシートの艶消し状態で消失
して来てスリツプ性も悪くなつたり、樹脂の溶融
しすぎで粘着（ロールへのステイツク）をおこし
て成形不能になつたりロール表面にブルーミング
を生じたりする（塩化ビニル単独重合体を主成分
に用いた場合にはブルーミングを生じ難い）。 本発明においては鏡面のカレンダーロールを用
いて、表面艶消し状の成形物を得ることができ
る。 本発明によるカレンダー成形物は塩化ビニル系
共重合体同志の摩擦係数が小さく、積み重ねたシ
ートを引き出しながら使用したりする場合やフイ
ルム同志を滑らせながら使用するビニールハウス
の施工にあたつて使用上の有利な点を示す。 以下に例により本発明を説明する。 例で採用した試験項目は次のようにして測定さ
れた。 引張強度：JIS K6723に準拠。 光沢度：JIS Ｋ−5400に準拠。 動摩擦係数：ASTM Ｄ−1894に準拠。 ロール粘着性：◎ロール粘着無し、 〇ロール粘着僅少、 △ロール粘着少、 ×ロール粘着大。 バーク回転性：◎回転大、〇回転中、 △回転小、×回転僅少。 ブルーミング性：◎ブルーミング無し、 〇ブルーミング僅少、 △ブルーミング少、 ×ブルーミング大。 例 １ ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝
14）を塩化ビニルモノマーに対して重量基準で
3000ppm含有する塩化ビニルモノマーを懸濁重
合法により共重合して得た重合度1030の塩化ビニ
ル系共重合体100重量部に可塑剤としてDOPを50
重量部、錫系熱安定剤としてジブチル錫ラウレー
トを4.0重量部添加しリボンブレンダー（西村製
作所製、150）にて100℃で30分間加熱混合して
コンパウンドを得た。同様の方法でポリエチレン
グリコールアクリレート（ｎ＝14）をそれぞれ
5000ppm、15000ppm、30000ppm、50000ppm、
70000ppm含有する塩化ビニルモノマーを重合合
して得た共重合体を用いてコンパウンドを得た。
次いでこれらのコンパウンドをカレンダー温度条
件190℃にて厚さ0.3mmのシートを成形しその時の
加工性、得たシートの表面性、物性を評価した。
比較のために一般の塩化ビニル樹脂で重合度1040
のものも同様方法で評価した。 以上の結果を後述の第１表に示す。 参考例（押出成形物の場合） ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝
14）および塩化ビニル単量体の混合物を52℃で懸
濁重合させ共重合体を得た。該共重合体100重量
部に可塑剤としてDOPを50重量部、錫系熱安定
剤としてジブチル錫ラウレートを4.0重量部を加
えヘンシエルミキサー（三井三池製作所製、75
）で最高温度130℃で約30分間混合した後50〜
60℃に冷却しコンパウンドを製造した。該コンパ
ウンドを65mmφ押出機に供し厚さ約0.15mmのフイ
ルムを製造した。結果を第１表に示す。 参考例No.−1′および−2′の塩化ビニルに対す
るポリエチレングリコールジアクリレートの使用
量、重合度はそれぞれ2.0重量％および3.0重量
％、1020および1030であつた。押出機シリンダー
内温度はC1＝160℃、C2＝170℃、C3＝180℃でダ
イス部は180℃であつた。同じくNo.−3′の塩化ビ
ニルに対するポリエチレングリコールジアクリレ
ートの使用量は0.5重量％、重合度1030で、押出
機シリンダー内温度はC1＝140℃、C2＝150℃、
C3＝160℃でダイス部は160℃であつた。結果を
後述の第１表に示す。 例 ２ ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝
14）を3000ppm含有する塩化ビニルモノマーを
懸濁重合法で重合し共重合体を得た。重合温度
（θ〔℃〕）と共重合体の重合度（Ｐ）との関係を
（θ、Ｐ）で示して（78、410）、（67、720）、
（57、1030）、（52、1310）、（49、1530）、（46、
1650）の６種類の共重合体を得た。該共重合体
100重量部に可塑剤としてDOPを50重量部、錫系
熱安定剤としてジブチル錫ラウレート4.0重量部
添加し、例１に準じリボンブレンダーにて温度
100℃で30分間加熱混合しコンパウンドを得た。
比較のため一般塩化ビニル重合度1030の樹脂を同
様の方法でコンパウンドとした。これらのコンパ
ウンドをカレンダー温度条件190℃で厚さ0.3mmの
シートを作成した。この時の加工性、シートの表
面性、物性を比較評価した結果を第１表に示す。
【表】
【表】
第１表より明らかなように例１によりポリエチ
レングリコールジアクリレートの使用量が
3000ppmではカレンダー加工時のロール剥離や
粘着が劣り、成形品の光沢が大きく摩擦が大き
い。またポリエチレングリコールジアクリレート
の使用量が70000ppmではカレンダー加工性が悪
く、引張強度等の物性が劣ることが判る。 押出加工による参考例により一般的な加工（温
度）条件では成形品の強度が劣ることがわかる。 例２により重合度410のものはカレンダー加工
時のロール剥離が劣り引張強度に難点があり用途
が特殊なものに制限される。また塩化ビニル単独
重合体は成形品の光沢が大きく摩擦が大きいこと
が判る。 例 ３ ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝
14）30000ppmを含有する塩化ビニルモノマーを
懸濁重合法にて重合し、その共重合体の重合度が
1030の樹脂を得た。この共重合体100重量部に可
塑剤としてDOPの添加量を変えて０重量部、25
重量部、50重量部、75重量部、100重量部、125重
量部と６種類とし、それぞれ錫系熱安定剤として
ジブチル錫ラウレート4.0重量部を添加し、例１
に準じてリボンブレンダーにて温度100℃で30分
間加熱混合して６種類のコンパウンド得た。これ
らのコンパウンドをカレンダー温度条件190℃で
厚さ0.3mmのシートを作成した。この時の加工
性、シートの表面性について比較評価した結果を
第２表に示す。 例 ４ 例３に準じた方法で得た可塑剤としてDOPを
25重量部及び75重量部の２種類のコンパウンドを
用いてカレンダー温度条件を変えて170℃、180
℃、195℃、205℃の４条件で厚さ0.3mmのシート
を作成した。この時の加工性、シートの表面性を
比較評価した結果を第２表に示す。
レングリコールジアクリレートの使用量が
3000ppmではカレンダー加工時のロール剥離や
粘着が劣り、成形品の光沢が大きく摩擦が大き
い。またポリエチレングリコールジアクリレート
の使用量が70000ppmではカレンダー加工性が悪
く、引張強度等の物性が劣ることが判る。 押出加工による参考例により一般的な加工（温
度）条件では成形品の強度が劣ることがわかる。 例２により重合度410のものはカレンダー加工
時のロール剥離が劣り引張強度に難点があり用途
が特殊なものに制限される。また塩化ビニル単独
重合体は成形品の光沢が大きく摩擦が大きいこと
が判る。 例 ３ ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝
14）30000ppmを含有する塩化ビニルモノマーを
懸濁重合法にて重合し、その共重合体の重合度が
1030の樹脂を得た。この共重合体100重量部に可
塑剤としてDOPの添加量を変えて０重量部、25
重量部、50重量部、75重量部、100重量部、125重
量部と６種類とし、それぞれ錫系熱安定剤として
ジブチル錫ラウレート4.0重量部を添加し、例１
に準じてリボンブレンダーにて温度100℃で30分
間加熱混合して６種類のコンパウンド得た。これ
らのコンパウンドをカレンダー温度条件190℃で
厚さ0.3mmのシートを作成した。この時の加工
性、シートの表面性について比較評価した結果を
第２表に示す。 例 ４ 例３に準じた方法で得た可塑剤としてDOPを
25重量部及び75重量部の２種類のコンパウンドを
用いてカレンダー温度条件を変えて170℃、180
℃、195℃、205℃の４条件で厚さ0.3mmのシート
を作成した。この時の加工性、シートの表面性を
比較評価した結果を第２表に示す。
【表】
第２表から明らかなように例３により塩化ビニ
ル系共重合体100重量部に対し可塑剤125重量部を
加えたもの（例３−６）は摩擦係数の増大を示す
ことが判る。 例４によりカレンダー温度が170℃の場合にお
いてはバンクの回転性が悪く、カレンダー温度が
205℃の場合には粘着を生ずることが判る。 例 ５ 共重合成分としてのポリエチレングリコールジ
アクリレートのエチレングリコール単位の数が
１、４、14、20、30、50、60の７種類のものにつ
いてそれぞれ30000ppmを塩化ビニルモノマーに
含有させて、重合温度57℃で通常の懸濁重合で７
種類の共重合体を製造した。得られた共重合体
100重量部に可塑剤としてDOPを50重量部、錫系
熱安定剤としてジブチル錫ラウレートを4.0重量
部を添加し例１に準じてリボンブレンダーにて
100℃で30分間加熱混合してコンパウンドを得
て、次いでカレンダー温度190℃にて厚さ0.3mmの
シートを成形して加工性、得たシートの表面性、
物性を評価した。その結果を第３表に示す。
ル系共重合体100重量部に対し可塑剤125重量部を
加えたもの（例３−６）は摩擦係数の増大を示す
ことが判る。 例４によりカレンダー温度が170℃の場合にお
いてはバンクの回転性が悪く、カレンダー温度が
205℃の場合には粘着を生ずることが判る。 例 ５ 共重合成分としてのポリエチレングリコールジ
アクリレートのエチレングリコール単位の数が
１、４、14、20、30、50、60の７種類のものにつ
いてそれぞれ30000ppmを塩化ビニルモノマーに
含有させて、重合温度57℃で通常の懸濁重合で７
種類の共重合体を製造した。得られた共重合体
100重量部に可塑剤としてDOPを50重量部、錫系
熱安定剤としてジブチル錫ラウレートを4.0重量
部を添加し例１に準じてリボンブレンダーにて
100℃で30分間加熱混合してコンパウンドを得
て、次いでカレンダー温度190℃にて厚さ0.3mmの
シートを成形して加工性、得たシートの表面性、
物性を評価した。その結果を第３表に示す。
【表】
【表】
第３表から明らかなようにポリエチレングリコ
ールジアクリレートのエチレングリコール単位が
１のものは動摩擦係数が大きく成形品の光沢が大
きい。エチレングリコール単位が60のものはブル
ーミングが大きいことが判る。
ールジアクリレートのエチレングリコール単位が
１のものは動摩擦係数が大きく成形品の光沢が大
きい。エチレングリコール単位が60のものはブル
ーミングが大きいことが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 重合度が１を過え60未満のポリエチレングリ
コールジアクリレートおよびポリエチレングリコ
ールジメタアクリレートから選ばれた１種または
２種以上の単量体に対する塩化ビニル単量体の重
量比が99.6／0.4ないし94.0／6.0である単量体の
混合物を重合して得られる重合度350ないし1800
の塩化ビニル系共重合体100重量部および100重量
部以下の可塑剤を含有してなる組成物を175ない
し200℃のカレンダー温度でカレンダー成形して
なる塩化ビニル系共重合体のカレンダー成形物。 ２ 重合度が１を過え60未満のポリエチレングリ
コールジアクリレートおよびポリエチレングリコ
ールジメタアクリレートから選ばれた１種または
２種以上の単量体に対する塩化ビニル単量体の重
量比が99.0／1.0ないし96.0／4.0である単量体の
混合物を重合して得られる塩化ビニル系共重合体
を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の塩化ビニル系共重合体のカレンダー成
形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5734180A JPS56154038A (en) | 1980-04-30 | 1980-04-30 | Calender-formed article of vinyl chloride copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5734180A JPS56154038A (en) | 1980-04-30 | 1980-04-30 | Calender-formed article of vinyl chloride copolymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56154038A JPS56154038A (en) | 1981-11-28 |
| JPS6150765B2 true JPS6150765B2 (ja) | 1986-11-06 |
Family
ID=13052861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5734180A Granted JPS56154038A (en) | 1980-04-30 | 1980-04-30 | Calender-formed article of vinyl chloride copolymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56154038A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58131032A (ja) * | 1982-01-20 | 1983-08-04 | Chisso Corp | 塩化ビニル共重合体系成形物 |
| US5300456A (en) * | 1993-06-17 | 1994-04-05 | Texas Instruments Incorporated | Metal-to-metal antifuse structure |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5480354A (en) * | 1977-12-08 | 1979-06-27 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
| JPS54117550A (en) * | 1978-03-06 | 1979-09-12 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
| JPS54134793A (en) * | 1978-04-12 | 1979-10-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of vinyl chloride resin |
| JPS54163939A (en) * | 1978-06-16 | 1979-12-27 | Mitsubishi Monsanto Chem | Vinyl chloride resin composition |
| JPS5692024A (en) * | 1979-12-27 | 1981-07-25 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | Preparation of vinyl chloride resin film |
-
1980
- 1980-04-30 JP JP5734180A patent/JPS56154038A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5480354A (en) * | 1977-12-08 | 1979-06-27 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
| JPS54117550A (en) * | 1978-03-06 | 1979-09-12 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
| JPS54134793A (en) * | 1978-04-12 | 1979-10-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of vinyl chloride resin |
| JPS54163939A (en) * | 1978-06-16 | 1979-12-27 | Mitsubishi Monsanto Chem | Vinyl chloride resin composition |
| JPS5692024A (en) * | 1979-12-27 | 1981-07-25 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | Preparation of vinyl chloride resin film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56154038A (en) | 1981-11-28 |
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