JPH0316902B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0316902B2 JPH0316902B2 JP58108900A JP10890083A JPH0316902B2 JP H0316902 B2 JPH0316902 B2 JP H0316902B2 JP 58108900 A JP58108900 A JP 58108900A JP 10890083 A JP10890083 A JP 10890083A JP H0316902 B2 JPH0316902 B2 JP H0316902B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinyl chloride
- plastic deformation
- layer
- deformation temperature
- laminate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 43
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 43
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 19
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 19
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 18
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 13
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 10
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 7
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 4
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 4
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000156978 Erebia Species 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N diheptyl phthalate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVHEQUEHCEAKS-UHFFFAOYSA-N diundecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCC QQVHEQUEHCEAKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 2
- -1 triethyltetramine Chemical compound 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXKOSHBFVWYVIH-UHFFFAOYSA-N 2-n-(butoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound CCCCOCNC1=NC(N)=NC(N)=N1 NXKOSHBFVWYVIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- PUFGCEQWYLJYNJ-UHFFFAOYSA-N didodecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCCC PUFGCEQWYLJYNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000013022 formulation composition Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は金型絞付用軟質ポリ塩化ビニルシート
積層体、更に詳しくは、通常のプラスチツク熱成
形加工において優れた成形加工安定性を有し且つ
金型表面に設けた絞付模様を精密且つ容易に転写
しうる上記積層体に関する。 従来、ポリ塩化ビニルシート材料は車両用の内
装材、椅子張り材、ラジオカセツト用ケース等の
用途に対し天然皮革に類似した外観を与えるた
め、その表面を天然皮革の絞模様を形成してその
品位を高め、より広範な用途に使用されてきた。
かかる絞模様を形成する方法としては、 (a) 絞付模様を既設した離型担体上に流動化ポリ
塩化ビニル組成物を塗布し、固化工程を経てポ
リ塩化ビニルシート材料上に絞模様を形成する
方法、 (b) 絞付模様を既設した金属ロールを用い熱軟化
したポリ塩化ビニルシート材料上に絞模様を形
成する方法、 (c) 絞付模様を既設した金型内に流動化ポリ塩化
ビニル組成物を注入、固化せしめてポリ塩化ビ
ニル成形物に絞模様を形成する方法。 (d) 絞付模様を既設した金型に熱軟化させたポリ
塩化ビニルシート材料を押圧して絞模様を形成
する方法等が知られている。しかし、かかる方
法は絞模様の品位と量産性を共に満足させるも
のではなく、次のような不具合が見られる。即
ち、 上記(a)、(b)の2方法は生産性に優れ最も一般的
に実施されているが、得られる絞模様入りポリ塩
化ビニルシート材料を真空成形して絞模様入りポ
リ塩化ビニル成形品を得ようとすると、シート材
料表面に形成された絞模様が加熱により変形した
り、流失したりして外観が著しく変化し成形品の
品位が損なわれる傾向にある。また、絞付工程の
高生産性が重要であるがため、その絞模様は単純
な模様の操返しであり自ずと絞入り成形品として
品位の低いものとなる。これに対し、(c)、(d)の2
方法は比較的かかる不具合を解決した方法といえ
る。 とりわけ(c)法は高品位の絞入り成形品を得る方
法として知られている。しかし、注入成形法とし
て知られている方法は全工程がバツチ式で生産性
が極めて低く、コスト高の免れえない所である。 一方、(d)法は成形品の品位の良さと量産性を両
立したポリ塩化ビニルシート材料への絞模様を形
成させる優れた方法として注目されているが、適
切な材料の開発が充分でなく、現在まだ実用化さ
れていない。 本発明者は、特定の積層体が上記(d)法に適する
ことを知り本発明を完成させるに至つた。 従来法において、通常のプラスチツク熱成形加
工に供せられるポリ塩化ビニルシート材料の多く
は基本的に単一層で構成されることから、絞入り
成形品の向上と成形安定性を同時に得ることは極
めて困難である。得られる成形品の絞入り性と寸
法安定性の見地からは、成形温度はなるべく高い
ことが望ましく、170〜220℃にあるのが好ましい
が、熱成形加工において、例えば真空成形の場合
あまり高い温度を用いると過剰軟化によりシート
自重による垂れや、シワ、破れの発生など成形に
困難をきたす。一方、低温すぎるとシート材料の
伸びが不十分なため深絞りができなかつたり、著
しい偏肉を生ずる結果となり、また成形物の寸法
安定性も得られない。その上かかる問題点を起生
する成形温度、あるいは成形型でなくても成形条
件の若干のずれにより十分な真空成形性が得られ
ないことも考えられる。 加えて、本成形工程に対して積層シート材料の
使用も知られているが、これは成形品に反撥弾性
を付与するため発抱体を積層したり、あるいは表
皮保護のために透明フイルムを積層することが考
慮されているだけで、およそ絞入り性および寸法
安定性を同時に満足させるという目的でもつて勘
案されたものではない。 このように真空成形に適したポリ塩化ビニルシ
ート材料は極めて厳しい条件に適合しなければ、
高品質の絞入り成形品を得ることは難しい。 本発明者はかかる状況に鑑み、特殊で且つ高価
な装置および材料を用いることなく、優れた金型
絞付性および成形安定性ゆ発揮する金型絞付用の
ポリ塩化ビニルシート材料について検討を進めた
所、これを特定条件下の積層化構造とすることに
より、即ち金型の絞付模様が精密且つ容易に転写
可能で、成形物の被覆材として優れた特徴をもつ
低塑性変形温度表面層と、成形時の苛酷な条件に
満足する耐熱強度を有する高塑性変形温度内部層
とを必須とする積層体を適用すると、絞入り成形
品の品位向上と良好な成形安定性が同時に得られ
ることを見出した。なお、かかる積層化構造を採
用するという考え方は今まで見られなかつたもの
である。 本発明は上述の知見に基づき完成されたもの
で、その要旨は、金型絞付模様が容易に転写しう
る低塑性変形温度表面層と、成形加工時の耐熱強
度を保持する高塑性変形温度内部層とから成り、
上記表面層はポリ塩化ビニル(以下、PVCと略
す)シートの単層で、上記内部層は表面層に比べ
て高溶融温度の架橋軟質のPVCシートもしくは
PVC発泡体の単層または複層であることを特徴
とする金型絞付用軟質PVCシート積層体に存す
る。 本発明において、上記表面層の形成に用いる組
成物(以下、低軟化用組成物と称す)は、PVC
(通常、数平均重合度600〜2200、好ましくは1000
〜1700のものを使用)100部(重量部、以下同様)
に対し、通常の可塑性(例えばフタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、
フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジラウリル、フ
タル酸ジウンデシル、フタル酸ブチルベンジルな
どのフタル酸エステル系が好ましい)40〜120部、
好ましくは60〜80部を配合し、必要に応じて通常
の安定剤(ジブチル錫ラウレート、エポキシ化大
豆油、Ba・Zn系など)、充填剤(炭酸カルシウム
など)、顔料、難燃剤等を適量加え、常法に従つ
て混練することにより調製される。かかる低軟化
用組成物から得られる表面層の塑性変形温度は、
通常130〜180℃の範囲に設定される。なお、塑性
変形温度の設定はPVCの数平均重合度および可
塑剤配合量の選択により適宜に行なうことができ
る。 本発明において、上記内部層の形成に用いる組
成物(以下、高軟化用組成物と称す)は、下記の
3つに大別される。 (i) 架橋性官能基を有するPVC(例えば塩化ビニ
ルと分子内にヒドロキシル基またはカルボキシ
ル基を有するモノマー(2−ヒドロキシエチル
アクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、2−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ヒドロキシブチルビニルエーテル、メタク
リル酸、モノブチルマレイン酸など)とのコポ
リマー、または塩化ビニル/ビニルエステル共
重合体の加水分解物、塩化ビニル/アクリル酸
エステル共重合体の加水分解物、塩化ビニル/
エポキシ基含有ビニルモノマー共重合体の酸処
理物など)に、ヒドロキシル基またはカルボキ
シル基と反応しうる官能基(例えばイソシアネ
ート基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エ
ポキシ基、アミノ基など)を分子内に2個以上
有する架橋剤(例えばトリレンジイソシアネー
ト、ジフエニルメタンジイソシアネート、アジ
ピン酸、フタル酸、トリグリシジルイソシアヌ
レート、エポキシ樹脂、トリエチルテトラミ
ン、メチロールメラミン、ブトキシメチルメラ
ミンなど)を組合せ、必要に応じて上述の安定
剤、充填剤、顔料、難燃剤等、更に通常の発泡
剤(たとえばアゾジカーボンアミド、アゾビス
イソブチロニトリル等)を配合したもの。 (ii) 通常の架橋性官能基を有さないPVCと特定
の架橋剤、例えばトリアジンチオール化合物
(高分子、29(7)、527〜530頁、1980年)を組合
せ、上記(i)を同様に各種添加剤を配合したも
の。 (iii) 通常の架橋性官能基を有さないPVCに、反
応型可塑剤、例えば(メタ)アクリル酸エステ
ル類(トリメチロールプロパントリメタクリレ
ートなど)、フタル酸エステル類(ジアリルフ
タレートなど)およびベンゾイルパーオキシド
などの重合開始剤を組合せ、上記(i)と同様に各
種添加剤を配合したもの。 上記(i)〜(iii)の高軟化用組成物からは、架橋軟質
PVCシートもしくはPVC発抱体が得られる。 かかる(i)〜(iii)の高軟化用組成物から得られる各
内部層の塑性変形温度は、通常145〜220℃の範囲
に設定される。 本発明は上述の如く、高品位の絞付性と良好な
成形安定性を得ることを目的とするが、これには
上記低塑性変形温度表面層と高塑性変形温度内部
層の塑性変形温度差は通常15〜50℃、好ましくは
30〜40℃で設定されることが適当である。この塑
性変形温度が15℃未満であると、成形性や絞入に
問題があり、また50℃を超えると、成形物の寸法
安定性が得にくい傾向にある。 本発明の金型絞付用軟質PVCシート積層体は、
上述の低軟化用組成物および高軟化用組成物を用
いて、通常の軟質PVCシートと同様な加工方法
および条件で製造することができる。例えば、離
型担体上に低軟化用組成物を塗布して単一層を形
成し、次いで高軟化用組成物の1種もしくは2種
以上を単層または複層にて塗布した後溶融、架橋
および必要に応じて発泡させる方法、あるいはカ
レンダー加工もしくは押出加工により各組成物か
らそれぞれのシート層を作成し、これらを熱溶着
もしくは接着剤で積層接着し、架橋し、必要に応
じて発泡させる方法が採用されてよい。 次に、得られる積層体の表面感触向上、可塑剤
のブリード防止、表面艶処理のためその表面にお
よび/または接着性改善、可塑性のブリード防止
のためその裏面に、通常の熱可塑性樹脂溶液をロ
ールコーター等で塗布して処理層を施こしてもよ
い。 以上の如くして製造される本発明積層体は、金
型表面に設けられた絞付模様を細部まで精密に且
つ容易に転写しかつ高品位、高物性をもたらす表
面層と、成形加工時の厳しい熱条件および強伸度
条件に耐久性を保持する内部層とで構成され、こ
れを通常の絞付成形加工に供することにより、即
ち絞付模様を既設した金型内で積層体の片面また
は両面を加熱しながら真空成形、圧空成形、プレ
ス成形等を施こすことにより、高品位、高物性の
絞模様を極めて安定状態で得られることが認めら
れる。 次に、実施例および比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。 実施例 1 (1) 低軟化用組成物の配合組成:表面層PVC(三
菱モンサント化成社製商品名「ビニカP410」、
平均重合度1400) …100部 フタル酸ジイソデシル …80部 ジブチル錫ラウレート(昭島化学社製) …2部 エポキシ化大豆油(アデカ・アーガス社製)
…3部 顔 料 …10部 (2) 高軟化用組成物の配合組成:架橋性官能基を
有するPVC(三菱モンサント化成社製商品名
「P−100A」) …50部 PVC(平均重合度1700) …50部 フタル酸ジウンデシル …65部 Ba・Zn系安定剤(アデカ・アーガス社製)
…3部 エポキシ化大豆油 …3部 炭酸カルシウム …10部 顔 料 …10部 水添ブロツクイソシアネート架橋剤(武田薬品
工業社製) …3部 上記配合組成の低軟化用組成物および高軟化用
組成物を順次離型紙上に塗布して、それぞれ0.4
mm厚および0.3mm厚のシート層を形成した後、加
熱炉中200℃で5分間溶融および架橋反応を行い、
0.7mm厚の軟質PVCシート積層体を得る。 次に、表面に極めて微細な絞付模様を設けた真
空成形用金型にて上記積層体の真空成形加工を行
つた。真空成形加工を施こすに当り、該積層体の
表面側および内部側の両面より赤外線加熱方式
で、加熱温度を任意に変動させて実施した。得ら
れる成形品の絞模様転写性と成形加工安定性(即
ち、積層体の自重による垂れ下り、あるいは積層
体の切断有無)を調べ、その結果を三段評価で表
1に示す。 比較例 1 層形成用組形物の配合組成: PVC(平均重合度1600) …100部 フタル酸ジイソデシル …70部 ジブチル錫ラウレート …2部 エポキシ大豆油 …3部 顔 料 …10部 上記配合組成の組成物を用いて、実施例1と同
様に離型紙上に塗布および加熱溶融を行い0.7mm
厚のPVCシートを得、これを実施例1と同様な
真空成形による絞付加工を行つた。得られる成形
品の性能結果を表1に併記する。 比較例 2 実施例1の高軟化用組成物を用い、比較例1と
同様な操作でPVCシートの絞付成形品を得、性
能結果を表1に併記する。
積層体、更に詳しくは、通常のプラスチツク熱成
形加工において優れた成形加工安定性を有し且つ
金型表面に設けた絞付模様を精密且つ容易に転写
しうる上記積層体に関する。 従来、ポリ塩化ビニルシート材料は車両用の内
装材、椅子張り材、ラジオカセツト用ケース等の
用途に対し天然皮革に類似した外観を与えるた
め、その表面を天然皮革の絞模様を形成してその
品位を高め、より広範な用途に使用されてきた。
かかる絞模様を形成する方法としては、 (a) 絞付模様を既設した離型担体上に流動化ポリ
塩化ビニル組成物を塗布し、固化工程を経てポ
リ塩化ビニルシート材料上に絞模様を形成する
方法、 (b) 絞付模様を既設した金属ロールを用い熱軟化
したポリ塩化ビニルシート材料上に絞模様を形
成する方法、 (c) 絞付模様を既設した金型内に流動化ポリ塩化
ビニル組成物を注入、固化せしめてポリ塩化ビ
ニル成形物に絞模様を形成する方法。 (d) 絞付模様を既設した金型に熱軟化させたポリ
塩化ビニルシート材料を押圧して絞模様を形成
する方法等が知られている。しかし、かかる方
法は絞模様の品位と量産性を共に満足させるも
のではなく、次のような不具合が見られる。即
ち、 上記(a)、(b)の2方法は生産性に優れ最も一般的
に実施されているが、得られる絞模様入りポリ塩
化ビニルシート材料を真空成形して絞模様入りポ
リ塩化ビニル成形品を得ようとすると、シート材
料表面に形成された絞模様が加熱により変形した
り、流失したりして外観が著しく変化し成形品の
品位が損なわれる傾向にある。また、絞付工程の
高生産性が重要であるがため、その絞模様は単純
な模様の操返しであり自ずと絞入り成形品として
品位の低いものとなる。これに対し、(c)、(d)の2
方法は比較的かかる不具合を解決した方法といえ
る。 とりわけ(c)法は高品位の絞入り成形品を得る方
法として知られている。しかし、注入成形法とし
て知られている方法は全工程がバツチ式で生産性
が極めて低く、コスト高の免れえない所である。 一方、(d)法は成形品の品位の良さと量産性を両
立したポリ塩化ビニルシート材料への絞模様を形
成させる優れた方法として注目されているが、適
切な材料の開発が充分でなく、現在まだ実用化さ
れていない。 本発明者は、特定の積層体が上記(d)法に適する
ことを知り本発明を完成させるに至つた。 従来法において、通常のプラスチツク熱成形加
工に供せられるポリ塩化ビニルシート材料の多く
は基本的に単一層で構成されることから、絞入り
成形品の向上と成形安定性を同時に得ることは極
めて困難である。得られる成形品の絞入り性と寸
法安定性の見地からは、成形温度はなるべく高い
ことが望ましく、170〜220℃にあるのが好ましい
が、熱成形加工において、例えば真空成形の場合
あまり高い温度を用いると過剰軟化によりシート
自重による垂れや、シワ、破れの発生など成形に
困難をきたす。一方、低温すぎるとシート材料の
伸びが不十分なため深絞りができなかつたり、著
しい偏肉を生ずる結果となり、また成形物の寸法
安定性も得られない。その上かかる問題点を起生
する成形温度、あるいは成形型でなくても成形条
件の若干のずれにより十分な真空成形性が得られ
ないことも考えられる。 加えて、本成形工程に対して積層シート材料の
使用も知られているが、これは成形品に反撥弾性
を付与するため発抱体を積層したり、あるいは表
皮保護のために透明フイルムを積層することが考
慮されているだけで、およそ絞入り性および寸法
安定性を同時に満足させるという目的でもつて勘
案されたものではない。 このように真空成形に適したポリ塩化ビニルシ
ート材料は極めて厳しい条件に適合しなければ、
高品質の絞入り成形品を得ることは難しい。 本発明者はかかる状況に鑑み、特殊で且つ高価
な装置および材料を用いることなく、優れた金型
絞付性および成形安定性ゆ発揮する金型絞付用の
ポリ塩化ビニルシート材料について検討を進めた
所、これを特定条件下の積層化構造とすることに
より、即ち金型の絞付模様が精密且つ容易に転写
可能で、成形物の被覆材として優れた特徴をもつ
低塑性変形温度表面層と、成形時の苛酷な条件に
満足する耐熱強度を有する高塑性変形温度内部層
とを必須とする積層体を適用すると、絞入り成形
品の品位向上と良好な成形安定性が同時に得られ
ることを見出した。なお、かかる積層化構造を採
用するという考え方は今まで見られなかつたもの
である。 本発明は上述の知見に基づき完成されたもの
で、その要旨は、金型絞付模様が容易に転写しう
る低塑性変形温度表面層と、成形加工時の耐熱強
度を保持する高塑性変形温度内部層とから成り、
上記表面層はポリ塩化ビニル(以下、PVCと略
す)シートの単層で、上記内部層は表面層に比べ
て高溶融温度の架橋軟質のPVCシートもしくは
PVC発泡体の単層または複層であることを特徴
とする金型絞付用軟質PVCシート積層体に存す
る。 本発明において、上記表面層の形成に用いる組
成物(以下、低軟化用組成物と称す)は、PVC
(通常、数平均重合度600〜2200、好ましくは1000
〜1700のものを使用)100部(重量部、以下同様)
に対し、通常の可塑性(例えばフタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、
フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジラウリル、フ
タル酸ジウンデシル、フタル酸ブチルベンジルな
どのフタル酸エステル系が好ましい)40〜120部、
好ましくは60〜80部を配合し、必要に応じて通常
の安定剤(ジブチル錫ラウレート、エポキシ化大
豆油、Ba・Zn系など)、充填剤(炭酸カルシウム
など)、顔料、難燃剤等を適量加え、常法に従つ
て混練することにより調製される。かかる低軟化
用組成物から得られる表面層の塑性変形温度は、
通常130〜180℃の範囲に設定される。なお、塑性
変形温度の設定はPVCの数平均重合度および可
塑剤配合量の選択により適宜に行なうことができ
る。 本発明において、上記内部層の形成に用いる組
成物(以下、高軟化用組成物と称す)は、下記の
3つに大別される。 (i) 架橋性官能基を有するPVC(例えば塩化ビニ
ルと分子内にヒドロキシル基またはカルボキシ
ル基を有するモノマー(2−ヒドロキシエチル
アクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、2−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ヒドロキシブチルビニルエーテル、メタク
リル酸、モノブチルマレイン酸など)とのコポ
リマー、または塩化ビニル/ビニルエステル共
重合体の加水分解物、塩化ビニル/アクリル酸
エステル共重合体の加水分解物、塩化ビニル/
エポキシ基含有ビニルモノマー共重合体の酸処
理物など)に、ヒドロキシル基またはカルボキ
シル基と反応しうる官能基(例えばイソシアネ
ート基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エ
ポキシ基、アミノ基など)を分子内に2個以上
有する架橋剤(例えばトリレンジイソシアネー
ト、ジフエニルメタンジイソシアネート、アジ
ピン酸、フタル酸、トリグリシジルイソシアヌ
レート、エポキシ樹脂、トリエチルテトラミ
ン、メチロールメラミン、ブトキシメチルメラ
ミンなど)を組合せ、必要に応じて上述の安定
剤、充填剤、顔料、難燃剤等、更に通常の発泡
剤(たとえばアゾジカーボンアミド、アゾビス
イソブチロニトリル等)を配合したもの。 (ii) 通常の架橋性官能基を有さないPVCと特定
の架橋剤、例えばトリアジンチオール化合物
(高分子、29(7)、527〜530頁、1980年)を組合
せ、上記(i)を同様に各種添加剤を配合したも
の。 (iii) 通常の架橋性官能基を有さないPVCに、反
応型可塑剤、例えば(メタ)アクリル酸エステ
ル類(トリメチロールプロパントリメタクリレ
ートなど)、フタル酸エステル類(ジアリルフ
タレートなど)およびベンゾイルパーオキシド
などの重合開始剤を組合せ、上記(i)と同様に各
種添加剤を配合したもの。 上記(i)〜(iii)の高軟化用組成物からは、架橋軟質
PVCシートもしくはPVC発抱体が得られる。 かかる(i)〜(iii)の高軟化用組成物から得られる各
内部層の塑性変形温度は、通常145〜220℃の範囲
に設定される。 本発明は上述の如く、高品位の絞付性と良好な
成形安定性を得ることを目的とするが、これには
上記低塑性変形温度表面層と高塑性変形温度内部
層の塑性変形温度差は通常15〜50℃、好ましくは
30〜40℃で設定されることが適当である。この塑
性変形温度が15℃未満であると、成形性や絞入に
問題があり、また50℃を超えると、成形物の寸法
安定性が得にくい傾向にある。 本発明の金型絞付用軟質PVCシート積層体は、
上述の低軟化用組成物および高軟化用組成物を用
いて、通常の軟質PVCシートと同様な加工方法
および条件で製造することができる。例えば、離
型担体上に低軟化用組成物を塗布して単一層を形
成し、次いで高軟化用組成物の1種もしくは2種
以上を単層または複層にて塗布した後溶融、架橋
および必要に応じて発泡させる方法、あるいはカ
レンダー加工もしくは押出加工により各組成物か
らそれぞれのシート層を作成し、これらを熱溶着
もしくは接着剤で積層接着し、架橋し、必要に応
じて発泡させる方法が採用されてよい。 次に、得られる積層体の表面感触向上、可塑剤
のブリード防止、表面艶処理のためその表面にお
よび/または接着性改善、可塑性のブリード防止
のためその裏面に、通常の熱可塑性樹脂溶液をロ
ールコーター等で塗布して処理層を施こしてもよ
い。 以上の如くして製造される本発明積層体は、金
型表面に設けられた絞付模様を細部まで精密に且
つ容易に転写しかつ高品位、高物性をもたらす表
面層と、成形加工時の厳しい熱条件および強伸度
条件に耐久性を保持する内部層とで構成され、こ
れを通常の絞付成形加工に供することにより、即
ち絞付模様を既設した金型内で積層体の片面また
は両面を加熱しながら真空成形、圧空成形、プレ
ス成形等を施こすことにより、高品位、高物性の
絞模様を極めて安定状態で得られることが認めら
れる。 次に、実施例および比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。 実施例 1 (1) 低軟化用組成物の配合組成:表面層PVC(三
菱モンサント化成社製商品名「ビニカP410」、
平均重合度1400) …100部 フタル酸ジイソデシル …80部 ジブチル錫ラウレート(昭島化学社製) …2部 エポキシ化大豆油(アデカ・アーガス社製)
…3部 顔 料 …10部 (2) 高軟化用組成物の配合組成:架橋性官能基を
有するPVC(三菱モンサント化成社製商品名
「P−100A」) …50部 PVC(平均重合度1700) …50部 フタル酸ジウンデシル …65部 Ba・Zn系安定剤(アデカ・アーガス社製)
…3部 エポキシ化大豆油 …3部 炭酸カルシウム …10部 顔 料 …10部 水添ブロツクイソシアネート架橋剤(武田薬品
工業社製) …3部 上記配合組成の低軟化用組成物および高軟化用
組成物を順次離型紙上に塗布して、それぞれ0.4
mm厚および0.3mm厚のシート層を形成した後、加
熱炉中200℃で5分間溶融および架橋反応を行い、
0.7mm厚の軟質PVCシート積層体を得る。 次に、表面に極めて微細な絞付模様を設けた真
空成形用金型にて上記積層体の真空成形加工を行
つた。真空成形加工を施こすに当り、該積層体の
表面側および内部側の両面より赤外線加熱方式
で、加熱温度を任意に変動させて実施した。得ら
れる成形品の絞模様転写性と成形加工安定性(即
ち、積層体の自重による垂れ下り、あるいは積層
体の切断有無)を調べ、その結果を三段評価で表
1に示す。 比較例 1 層形成用組形物の配合組成: PVC(平均重合度1600) …100部 フタル酸ジイソデシル …70部 ジブチル錫ラウレート …2部 エポキシ大豆油 …3部 顔 料 …10部 上記配合組成の組成物を用いて、実施例1と同
様に離型紙上に塗布および加熱溶融を行い0.7mm
厚のPVCシートを得、これを実施例1と同様な
真空成形による絞付加工を行つた。得られる成形
品の性能結果を表1に併記する。 比較例 2 実施例1の高軟化用組成物を用い、比較例1と
同様な操作でPVCシートの絞付成形品を得、性
能結果を表1に併記する。
【表】
表1の結果から明らかな如く、本発明積層体は
真空成形の温度が180〜200℃でも良好な成形性を
保持し且つ絞模様転写性が良好であることが認め
られる。これに対し、通常のPVCシート(比較
例1)では成形温度160℃前後の限定された条件
でのみ、わずかに成形性と絞付性が得られる程度
であり、生産性の向上および絞模様の精密転写性
の得られる高温領域では、成形品の垂れ下りや破
断発生が認められる。
真空成形の温度が180〜200℃でも良好な成形性を
保持し且つ絞模様転写性が良好であることが認め
られる。これに対し、通常のPVCシート(比較
例1)では成形温度160℃前後の限定された条件
でのみ、わずかに成形性と絞付性が得られる程度
であり、生産性の向上および絞模様の精密転写性
の得られる高温領域では、成形品の垂れ下りや破
断発生が認められる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 金型絞付模様が容易に転写しうる低塑性変形
温度表面層と、成形加工時の耐熱強度を保持する
高塑性変形温度内部層とから成り、上記表面層は
ポリ塩化ビニルシートの単層で、上記内部層は表
面層に比べて高溶融温度の架橋軟質のポリ塩化ビ
ニルシートもしくはポリ塩化ビニル発泡体の単層
または複層であることを特徴とする金型絞付用軟
質ポリ塩化ビニルシート積層体。 2 低塑性変形温度表面層と高塑性変形温度内部
層の塑性変形温度差が15〜50℃である前記第1項
記載の積層体。 3 高塑性変形温度内部層が、高溶融温度の架橋
軟質のポリ塩化ビニルシートの単層である前記第
1項記載の積層体。 4 高塑性変形温度内部層が、高溶融温度の架橋
軟質のポリ塩化ビニル発泡体の単層である前記第
1項記載の積層体。 5 高塑性変形温度内部層が、高溶融温度の架橋
軟質のポリ塩化ビニルシートと高溶融温度の架橋
軟質のポリ塩化ビニル発泡体の2層である前記第
1項記載の積層体。 6 当該積層体の表面および/または裏面に熱可
塑性樹脂の処理層が設けられている前記第1項乃
至第5項のいずれか1つに記載の積層体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10890083A JPS59232854A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | 金型絞付用軟質ポリ塩化ビニルシ−ト積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10890083A JPS59232854A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | 金型絞付用軟質ポリ塩化ビニルシ−ト積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59232854A JPS59232854A (ja) | 1984-12-27 |
JPH0316902B2 true JPH0316902B2 (ja) | 1991-03-06 |
Family
ID=14496467
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10890083A Granted JPS59232854A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | 金型絞付用軟質ポリ塩化ビニルシ−ト積層体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59232854A (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005156615A (ja) * | 2003-11-20 | 2005-06-16 | Konica Minolta Opto Inc | 防眩フイルム、防眩性反射防止フィルム及びそれらの製造方法、並びに偏光板及び表示装置 |
KR102057398B1 (ko) * | 2017-09-14 | 2020-01-22 | (주)엘지하우시스 | 인조가죽 및 이의 제조방법 |
KR102052275B1 (ko) * | 2017-09-14 | 2020-01-08 | (주)엘지하우시스 | 인조가죽 및 이의 제조방법 |
KR102030936B1 (ko) * | 2017-09-14 | 2019-10-10 | (주)엘지하우시스 | 인조가죽의 제조방법 및 이로부터 제조된 인조가죽 |
KR102080403B1 (ko) * | 2017-09-14 | 2020-04-13 | (주)엘지하우시스 | 우수한 표면 외관을 갖는 인조가죽 및 그 제조방법 |
KR102367362B1 (ko) * | 2018-05-11 | 2022-02-24 | (주)엘엑스하우시스 | 인조가죽 제조방법 및 이로부터 제조된 인조가죽 |
KR102037641B1 (ko) * | 2019-07-17 | 2019-11-26 | (주)엘지하우시스 | 인조가죽 및 이의 제조방법 |
US20230039705A1 (en) * | 2020-03-31 | 2023-02-09 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Decorative sheet for vacuum forming, method for producing decorative material, and decorative material |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4830779A (ja) * | 1971-08-23 | 1973-04-23 | ||
JPS5318665A (en) * | 1976-08-05 | 1978-02-21 | Mitsubishi Monsanto Chem | Expandable polyvinyl chloride compound |
JPS5465674A (en) * | 1977-11-02 | 1979-05-26 | Mitsubishi Monsanto Chem | Ornamental material and making method thereof |
JPS5766954A (en) * | 1980-10-15 | 1982-04-23 | Furukawa Electric Co Ltd | Foaming vinyl chloride resin complex |
JPS587896B2 (ja) * | 1976-12-16 | 1983-02-12 | 株式会社ターダ | 換気扇制御回路 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5931757Y2 (ja) * | 1981-07-03 | 1984-09-07 | 金町ゴム工業株式会社 | 合成擬革 |
-
1983
- 1983-06-16 JP JP10890083A patent/JPS59232854A/ja active Granted
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4830779A (ja) * | 1971-08-23 | 1973-04-23 | ||
JPS5318665A (en) * | 1976-08-05 | 1978-02-21 | Mitsubishi Monsanto Chem | Expandable polyvinyl chloride compound |
JPS587896B2 (ja) * | 1976-12-16 | 1983-02-12 | 株式会社ターダ | 換気扇制御回路 |
JPS5465674A (en) * | 1977-11-02 | 1979-05-26 | Mitsubishi Monsanto Chem | Ornamental material and making method thereof |
JPS5766954A (en) * | 1980-10-15 | 1982-04-23 | Furukawa Electric Co Ltd | Foaming vinyl chloride resin complex |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS59232854A (ja) | 1984-12-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR910009521B1 (ko) | 적층성형체 및 그 제조방법 | |
US5183695A (en) | Interior finish surface material for automobiles | |
US5683815A (en) | Sheeting and molding made of multi-phase plastic and its use in the manufacture of composite sheeting | |
US8097677B2 (en) | Mixtures containing thermoplastic polyurethane and acrylonitrile-styrene-acrylic ester copolymer (ASA) | |
JPH0316902B2 (ja) | ||
US5407991A (en) | Thermoplastic elastomer composition, covering materials for industrial parts comprising the composition and laminates comprising the covering materials | |
CZ172494A3 (en) | Deep-drawing foil, process for preparing and use thereof | |
JP3287315B2 (ja) | 射出成形同時貼合用アクリルフィルム | |
EP1249339B1 (en) | Acrylic resin film, method of producing the same, and laminate using the same | |
JP2003246916A (ja) | 柔軟性ポリエステル化粧シート用組成物及び柔軟性ポリエステル化粧シート | |
US3194725A (en) | Laminate | |
JPS61152442A (ja) | 積層シ−ト | |
JPH0417145B2 (ja) | ||
JPH0342580B2 (ja) | ||
JP4580066B2 (ja) | フッ素系樹脂積層体及びそれからなる成形体 | |
JP2002011754A (ja) | 射出成形同時加飾用シート | |
JPH0342579B2 (ja) | ||
JPS6147252A (ja) | 複合シ−ト及び真空成形方法 | |
JPS59182834A (ja) | 自動車用の部品 | |
JPS60197741A (ja) | シ−トの製造方法 | |
JP7238888B2 (ja) | 自動車内装材用積層シート、自動車内装材用積層シートの製造方法、および積層体 | |
JP3380580B2 (ja) | 積層体 | |
JPH0550544A (ja) | 成型用複合シート | |
JP2003238796A (ja) | シート状成形材料 | |
JPS63135236A (ja) | チエンジカラ−合成樹脂積層シ−ト |