JPH0342579B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0342579B2 JPH0342579B2 JP58108901A JP10890183A JPH0342579B2 JP H0342579 B2 JPH0342579 B2 JP H0342579B2 JP 58108901 A JP58108901 A JP 58108901A JP 10890183 A JP10890183 A JP 10890183A JP H0342579 B2 JPH0342579 B2 JP H0342579B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinyl chloride
- sheet material
- pvc
- soft polyvinyl
- chloride sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Laminated Bodies (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は軟質ポリ塩化ビニル被覆成形物、更に
詳しくは、架橋軟質層を含む特定の軟質ポリ塩化
ビニルシート材を被覆した射出成形物であつて、
表面が非常にソフトで且つ生産性に優れた被覆成
形物に関する。
詳しくは、架橋軟質層を含む特定の軟質ポリ塩化
ビニルシート材を被覆した射出成形物であつて、
表面が非常にソフトで且つ生産性に優れた被覆成
形物に関する。
この種の軟質ポリ塩化ビニル（以下、PVCと
略す）被覆成形物は、従来より各種の方法で製造
されており、例えば（）予め射出成形法で所定
形状に成形した一般にコアー材と称せられる熱可
塑性樹脂成形物を、軟質PVCシート材と共に真
空成形機に供し、該シート材をコアー材の表面形
状に沿わせ次いで両材を接着させる２工程から得
られる被覆成形物、あるいは（）逆に予め真空
成形法で所定形状に成形したPVCシート材を射
出成形機の金型内に挿入し、該シートの裏面より
熱可塑性材料を射出するといつた同じ２工程で得
られる被覆成形物が知られている。
略す）被覆成形物は、従来より各種の方法で製造
されており、例えば（）予め射出成形法で所定
形状に成形した一般にコアー材と称せられる熱可
塑性樹脂成形物を、軟質PVCシート材と共に真
空成形機に供し、該シート材をコアー材の表面形
状に沿わせ次いで両材を接着させる２工程から得
られる被覆成形物、あるいは（）逆に予め真空
成形法で所定形状に成形したPVCシート材を射
出成形機の金型内に挿入し、該シートの裏面より
熱可塑性材料を射出するといつた同じ２工程で得
られる被覆成形物が知られている。
一方、（）かかる２工程でなく射出成形機の
みを用い１工程で得ようとする試みもなされてい
る。即ち、射出成形機の金型において固定型と移
動型の間にPVCシート材をクランプ設置し、こ
れにコアー材用熱可塑性樹脂を注入し、注入時の
溶融樹脂の圧力と熱により上記金型のシート材を
その相対する金型面に押圧せしめ該シート材とコ
アー材の成形を１工程で得ようとするものであ
る。しかしながら、上記（）、（）のいずれの
場合にも、コアー材用として例えば通常汎用され
ているABS樹脂の場合、射出成形の樹脂温度220
〜260℃および射出圧力400〜1200Kg／cm2程度であ
り、通常の真空成形によるPVCシート材の成形
温度が一般的に170〜200℃程度であることからも
わかるように、射出成形における温度条件は
PVCシート材にとつて極めて厳しすぎ、そのた
めシート材の破れが生じる結果となる。またかか
る不具合に対し適用されるシート材厚みは自ずと
増大（通常2.5〜3.0mmまたはそれ以上）しなけれ
ばならず、このため得られる被覆成形物は重量増
となり、表面感触も品位の低いものであつた。
みを用い１工程で得ようとする試みもなされてい
る。即ち、射出成形機の金型において固定型と移
動型の間にPVCシート材をクランプ設置し、こ
れにコアー材用熱可塑性樹脂を注入し、注入時の
溶融樹脂の圧力と熱により上記金型のシート材を
その相対する金型面に押圧せしめ該シート材とコ
アー材の成形を１工程で得ようとするものであ
る。しかしながら、上記（）、（）のいずれの
場合にも、コアー材用として例えば通常汎用され
ているABS樹脂の場合、射出成形の樹脂温度220
〜260℃および射出圧力400〜1200Kg／cm2程度であ
り、通常の真空成形によるPVCシート材の成形
温度が一般的に170〜200℃程度であることからも
わかるように、射出成形における温度条件は
PVCシート材にとつて極めて厳しすぎ、そのた
めシート材の破れが生じる結果となる。またかか
る不具合に対し適用されるシート材厚みは自ずと
増大（通常2.5〜3.0mmまたはそれ以上）しなけれ
ばならず、このため得られる被覆成形物は重量増
となり、表面感触も品位の低いものであつた。
本発明者はかかる現状に鑑み、上述の各種問題
を解決するため鋭意研究を進めた結果、上記
PVCシート材に耐熱性および耐久性を付与する
ことにより、即ちPVCシート材に少なくとも成
形時の耐熱強度（強伸度）を保持しうる架橋軟質
PVCシート層を含ませることにより、シート材
の破れや厚膜化の問題が悉く解消され、表面が非
常にソフトで感触がよく且つ軽量の軟質PVC被
覆成形物が得られること見出し、本発明を完成さ
せるに至つた。
を解決するため鋭意研究を進めた結果、上記
PVCシート材に耐熱性および耐久性を付与する
ことにより、即ちPVCシート材に少なくとも成
形時の耐熱強度（強伸度）を保持しうる架橋軟質
PVCシート層を含ませることにより、シート材
の破れや厚膜化の問題が悉く解消され、表面が非
常にソフトで感触がよく且つ軽量の軟質PVC被
覆成形物が得られること見出し、本発明を完成さ
せるに至つた。
即ち、本発明の要旨は、射出成形機の固定型と
移動型の間に設置した少なくとも架橋軟質PVC
シート層を含む軟質PVCシート材に、コアー材
用熱可塑性樹脂を注入して得られる軟質PVC被
覆成形物において、上記架橋軟質PVCシート層
が、ヒドロキシル基またはカルボキシル基の架橋
性官能基を有するPVCに、ヒドロキシル基また
はカルボキシル基と反応しうる官能基を分子内に
２個以上有する架橋剤を組合せた架橋反応性
PVC組成物を架橋反応させたもので構成される
ことを特徴とする軟質PVC被覆成形物に存する。
移動型の間に設置した少なくとも架橋軟質PVC
シート層を含む軟質PVCシート材に、コアー材
用熱可塑性樹脂を注入して得られる軟質PVC被
覆成形物において、上記架橋軟質PVCシート層
が、ヒドロキシル基またはカルボキシル基の架橋
性官能基を有するPVCに、ヒドロキシル基また
はカルボキシル基と反応しうる官能基を分子内に
２個以上有する架橋剤を組合せた架橋反応性
PVC組成物を架橋反応させたもので構成される
ことを特徴とする軟質PVC被覆成形物に存する。
本発明において使用する軟質PVCシート材
（以下、シート材と称す）は、少なくとも架橋軟
質PVCシート層（以下、架橋層と称す）を含む
ことを必須とし、具体的にはかかる架橋層単独、
または該架橋層との通常の軟質PVCシート層
（以下、通常層と称す）とで構成される。また、
上記架橋層と通常層は当該シート材の厚みに悪影
響を及ぼさない範囲で、それぞれ単層もしくは複
層であつてよい。なお、当該シート材の総厚みは
通常0.4〜2.0mm、好ましくは0.6〜1.5mmの範囲で
選定されてよい。
（以下、シート材と称す）は、少なくとも架橋軟
質PVCシート層（以下、架橋層と称す）を含む
ことを必須とし、具体的にはかかる架橋層単独、
または該架橋層との通常の軟質PVCシート層
（以下、通常層と称す）とで構成される。また、
上記架橋層と通常層は当該シート材の厚みに悪影
響を及ぼさない範囲で、それぞれ単層もしくは複
層であつてよい。なお、当該シート材の総厚みは
通常0.4〜2.0mm、好ましくは0.6〜1.5mmの範囲で
選定されてよい。
上記架橋層の形成には、たとえば、ヒドロキシ
ル基またはカルボキシル基の架橋性官能基を有す
るPVC（例えば塩化ビニルと分子内にヒドロキシ
ル基またはカルボキシル基を有するモノマー（２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキプロピル
アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル、メタクリル酸、モノブチルマレイン酸など）
とのコポリマー、または塩化ビニル／ビニルエス
テル共重合体の加水分解物、塩化ビニル／アクリ
ル酸エステル共重合体の加水分解物、塩化ビニ
ル／エポキシ基含有ビニルモノマー共重合体の酸
処理物など、以下架橋PVCと称す）に、ヒドロ
キシル基、またはカルボキシル基と反応しうる官
能基（例えばイソシアネート基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基な
ど）を分子内に２個以上有する架橋剤（例えばト
リレンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイ
ソシアネート、アジピン酸、フタル酸トリグリシ
ジルイソシアヌレート、エポキシ樹脂、トリエチ
ルテトラミン、メチロールメラミン、ブトキシメ
チルメラミンなど）を組合せ、これに上記架橋
PVC100部（重量部、以下同様）に対し、通常の
可塑剤（例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジヘ
プチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデ
シル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジウンデシ
ル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エス
テル系が好ましい）40〜120部、好ましくは60〜
80部を配合し、必要に応じて通常の安定剤（ジブ
チル錫ラウレート、エポキシ化大豆油、Ba・Zn
系など）、充填剤（炭酸カルシウムなど）、顔料、
発泡剤、難燃剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤等を適
量加え、常法により混練調製した架橋反応性
PVC組成物（以下、架橋性組成物と称す）を使
用する。なお、上記架橋PVCの一部に代えて通
常の架橋性官能基を有さないPVC（以下、通常
PVCと称す）を併用してもよく、この場合の併
用割合は架橋PVCと通常PVCの重量比が１／１
以上、好ましくは７／３以上となるように選定す
ればよい。
ル基またはカルボキシル基の架橋性官能基を有す
るPVC（例えば塩化ビニルと分子内にヒドロキシ
ル基またはカルボキシル基を有するモノマー（２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキプロピル
アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル、メタクリル酸、モノブチルマレイン酸など）
とのコポリマー、または塩化ビニル／ビニルエス
テル共重合体の加水分解物、塩化ビニル／アクリ
ル酸エステル共重合体の加水分解物、塩化ビニ
ル／エポキシ基含有ビニルモノマー共重合体の酸
処理物など、以下架橋PVCと称す）に、ヒドロ
キシル基、またはカルボキシル基と反応しうる官
能基（例えばイソシアネート基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基な
ど）を分子内に２個以上有する架橋剤（例えばト
リレンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイ
ソシアネート、アジピン酸、フタル酸トリグリシ
ジルイソシアヌレート、エポキシ樹脂、トリエチ
ルテトラミン、メチロールメラミン、ブトキシメ
チルメラミンなど）を組合せ、これに上記架橋
PVC100部（重量部、以下同様）に対し、通常の
可塑剤（例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジヘ
プチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデ
シル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジウンデシ
ル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エス
テル系が好ましい）40〜120部、好ましくは60〜
80部を配合し、必要に応じて通常の安定剤（ジブ
チル錫ラウレート、エポキシ化大豆油、Ba・Zn
系など）、充填剤（炭酸カルシウムなど）、顔料、
発泡剤、難燃剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤等を適
量加え、常法により混練調製した架橋反応性
PVC組成物（以下、架橋性組成物と称す）を使
用する。なお、上記架橋PVCの一部に代えて通
常の架橋性官能基を有さないPVC（以下、通常
PVCと称す）を併用してもよく、この場合の併
用割合は架橋PVCと通常PVCの重量比が１／１
以上、好ましくは７／３以上となるように選定す
ればよい。
かかる架橋性組成物で所望の架橋層を形成する
ことにより、成形時の強伸度を有効に保持するこ
とができる。
ことにより、成形時の強伸度を有効に保持するこ
とができる。
上記シート材にあつて架橋層と併存しうる通常
層の形成に用いる組成物（以下、通常組成物と称
す）は、上記架橋組成物においてその架橋PVC
の代わりに通常PVCを用いる以外は、同様な配
合組成で構成される。かかる通常組成物から得ら
れる通常層を併存させる場合、架橋層の厚みは通
常0.4〜1.5mm、好ましくは0.6〜1.0mmの範囲で選
定すればよく、また架橋層はコアー材側に位置す
ることが好ましい。
層の形成に用いる組成物（以下、通常組成物と称
す）は、上記架橋組成物においてその架橋PVC
の代わりに通常PVCを用いる以外は、同様な配
合組成で構成される。かかる通常組成物から得ら
れる通常層を併存させる場合、架橋層の厚みは通
常0.4〜1.5mm、好ましくは0.6〜1.0mmの範囲で選
定すればよく、また架橋層はコアー材側に位置す
ることが好ましい。
かくして調製された架橋組成物および必要に応
じて通常組成物からシート材を作成するには、通
常の軟質PVCシートと同様な加工方法および条
件で行なうことができる。例えば、離型担体上に
架橋組成物のみを塗布するか、あるいは離型担体
上に通常組成物および架橋組成物を塗布した後溶
融および／または発泡させる方法、またはカレン
ダー加工もしくは押出加工により各組成物からそ
れぞれのシート層を作成する方法（複層シート材
の場合は各シート層を熱溶着もしくは接着剤で積
層接着する）が採用されてよい。なお、かかるシ
ート材は通常の真空成形法、射出成形法で成形し
たものであつてもよい。
じて通常組成物からシート材を作成するには、通
常の軟質PVCシートと同様な加工方法および条
件で行なうことができる。例えば、離型担体上に
架橋組成物のみを塗布するか、あるいは離型担体
上に通常組成物および架橋組成物を塗布した後溶
融および／または発泡させる方法、またはカレン
ダー加工もしくは押出加工により各組成物からそ
れぞれのシート層を作成する方法（複層シート材
の場合は各シート層を熱溶着もしくは接着剤で積
層接着する）が採用されてよい。なお、かかるシ
ート材は通常の真空成形法、射出成形法で成形し
たものであつてもよい。
次に、得られるシート材の表面感触向上、可塑
剤のブリード防止、表面艶処理のため、常法に従
い熱可塑性樹脂溶液のロールコーター等によるい
わゆる表面処理加工が施されてよい。
剤のブリード防止、表面艶処理のため、常法に従
い熱可塑性樹脂溶液のロールコーター等によるい
わゆる表面処理加工が施されてよい。
本発明の軟質PVC被覆成形物は、上記シート
材を通常の射出成形機に供給し、その内部に構造
材としてのコアー材を形成することによつて製造
される。即ち、射出成形機の固定型と移動型の間
に該シート材を、そのまま、または真空成形後に
設置し、これにコアー材用熱可塑性樹脂（例えば
ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、
アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフエ
ニレンオキシド樹脂、ポリフエニレンサルフアイ
ド樹脂等、およびそれらの発泡体）を高温高圧で
注入してコアー材を形成すると共に、注入時の溶
融樹脂の圧力と熱でもつて上記金型間のシート材
をその相対する金型面に押圧せしめ該シート材と
コアー材の一体成形を行なうことにより、所望の
本発明被覆成形物が得られる。
材を通常の射出成形機に供給し、その内部に構造
材としてのコアー材を形成することによつて製造
される。即ち、射出成形機の固定型と移動型の間
に該シート材を、そのまま、または真空成形後に
設置し、これにコアー材用熱可塑性樹脂（例えば
ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、
アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフエ
ニレンオキシド樹脂、ポリフエニレンサルフアイ
ド樹脂等、およびそれらの発泡体）を高温高圧で
注入してコアー材を形成すると共に、注入時の溶
融樹脂の圧力と熱でもつて上記金型間のシート材
をその相対する金型面に押圧せしめ該シート材と
コアー材の一体成形を行なうことにより、所望の
本発明被覆成形物が得られる。
以上の如くして製造される本発明被覆成形物
は、その表面被覆のシート材に架橋性が付与され
ていることから、シート材の厚みは従来成形物の
如く過度の厚み（2.5mm以上）にする必要がなく、
わずか0.5〜1.5mm程度であれば成形時の耐熱強度
を有することが認められ、この結果、非常に表面
感触に優れ且つ軽量なものとして製造され、しか
も量産性に有利な１工程で効率的に製造すること
ができる。
は、その表面被覆のシート材に架橋性が付与され
ていることから、シート材の厚みは従来成形物の
如く過度の厚み（2.5mm以上）にする必要がなく、
わずか0.5〜1.5mm程度であれば成形時の耐熱強度
を有することが認められ、この結果、非常に表面
感触に優れ且つ軽量なものとして製造され、しか
も量産性に有利な１工程で効率的に製造すること
ができる。
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説
明する。
明する。
実施例 １
(1) 架橋組成物の配合組成：
ヒドロキシル基含有架橋PVC（塩化ビニルと２
−ヒドロキシエチルアクリレートのコポリマ
ー、（三菱モンサント化成社製商品名「Ｐ−
100A」） ………100部 フタル酸ジウンデシル ………65部 Ba・Zn系安定剤（アデカ・アーガス社製）
………３部 エポキシ化大豆油（アデカ・アーガス社製）
………３部 炭酸カルシウム ………10部 顔 料 ………10部 水添ブロツクイソシアネート架橋剤（武田薬品
工業社製） ………３部 (2) 通常組成物の配合組成： 通常PVC（三菱モンサント社製商品名「ビニカ
Ｐ−470」、平均重合度3500） ………100部 フタル酸ジオクチル ………80部 ジブチル錫ラウレート（昭島化学社製）
………２部 エポキシ化大豆油 ………３部 顔 料 ………10部 上記配合組成の通常組成物および架橋組成物を
順次離型紙上に塗布して、それぞれ0.5mm厚（即
ち合計厚み１mm）のシート層を形成した後、210
℃の加熱炉中で２分間溶融および架橋反応を行な
い、１mm厚のシート材を得る。
−ヒドロキシエチルアクリレートのコポリマ
ー、（三菱モンサント化成社製商品名「Ｐ−
100A」） ………100部 フタル酸ジウンデシル ………65部 Ba・Zn系安定剤（アデカ・アーガス社製）
………３部 エポキシ化大豆油（アデカ・アーガス社製）
………３部 炭酸カルシウム ………10部 顔 料 ………10部 水添ブロツクイソシアネート架橋剤（武田薬品
工業社製） ………３部 (2) 通常組成物の配合組成： 通常PVC（三菱モンサント社製商品名「ビニカ
Ｐ−470」、平均重合度3500） ………100部 フタル酸ジオクチル ………80部 ジブチル錫ラウレート（昭島化学社製）
………２部 エポキシ化大豆油 ………３部 顔 料 ………10部 上記配合組成の通常組成物および架橋組成物を
順次離型紙上に塗布して、それぞれ0.5mm厚（即
ち合計厚み１mm）のシート層を形成した後、210
℃の加熱炉中で２分間溶融および架橋反応を行な
い、１mm厚のシート材を得る。
次に、上記シート材を射出成形機の金型間の所
定位置にセツトし、これにABS樹脂を温度220
℃、射出圧600Kg／cm2で該シートの架橋層側に射
出する。次いで、所定の保圧時間と圧力下で放置
後、冷却して軟質PVC被覆成形物を得る。かか
る被覆成形物は、シート材の破断もなく、表面感
触も優れていた。
定位置にセツトし、これにABS樹脂を温度220
℃、射出圧600Kg／cm2で該シートの架橋層側に射
出する。次いで、所定の保圧時間と圧力下で放置
後、冷却して軟質PVC被覆成形物を得る。かか
る被覆成形物は、シート材の破断もなく、表面感
触も優れていた。
この実施例でも明らかなように、本発明被覆成
形物の製造にあつて射出成形時の圧力と熱による
シート材の破断は全く見られず、また得られる被
覆成形物はその表面感触に優れ且つ軽量であるこ
とが認められる。従つて、本発明被覆成形物はそ
の用途展開として広く自動車用内装材（例えばア
ームレスト、ヘツドレスト、ピラー類、ドアトリ
ム等）、あるいはカセツト、レコーダ、カメラ、
楽器等のケースとしても十分適用しうるものとい
える。
形物の製造にあつて射出成形時の圧力と熱による
シート材の破断は全く見られず、また得られる被
覆成形物はその表面感触に優れ且つ軽量であるこ
とが認められる。従つて、本発明被覆成形物はそ
の用途展開として広く自動車用内装材（例えばア
ームレスト、ヘツドレスト、ピラー類、ドアトリ
ム等）、あるいはカセツト、レコーダ、カメラ、
楽器等のケースとしても十分適用しうるものとい
える。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 射出成形機の固定型と移動型の間に設置した
少なくとも架橋軟質ポリ塩化ビニルシート層を含
む軟質ポリ塩化ビニルシート材に、コアー材用熱
可塑性樹脂を注入して得られる軟質ポリ塩化ビニ
ル被覆成形物において、上記架橋軟質ポリ塩化ビ
ニルシート層が、ヒドロキシル基またはカルボキ
シル基の架橋性官能基を有するポリ塩化ビニル
に、ヒドロキシル基またはカルボキシル基と反応
しうる官能基を分子内に２個以上有する架橋剤を
組合せた架橋反応性ポリ塩化ビニル組成物を架橋
反応させたもので構成されることを特徴とする軟
質ポリ塩化ビニル被覆成形物。 ２ 軟質ポリ塩化ビニルシート材が、架橋軟質ポ
リ塩化ビニルシート層からなる前記第１項記載の
被覆成形物。 ３ 軟質ポリ塩化ビニルシート材が、架橋軟質ポ
リ塩化ビニルシート層と軟質ポリ塩化ビニルシー
ト層からなる前記第１項記載の被覆成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10890183A JPS59232855A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | 軟質ポリ塩化ビニル被覆成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10890183A JPS59232855A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | 軟質ポリ塩化ビニル被覆成形物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59232855A JPS59232855A (ja) | 1984-12-27 |
| JPH0342579B2 true JPH0342579B2 (ja) | 1991-06-27 |
Family
ID=14496495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10890183A Granted JPS59232855A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | 軟質ポリ塩化ビニル被覆成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59232855A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6253811A (ja) * | 1985-09-03 | 1987-03-09 | Inoue Mtp Co Ltd | 積層体の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5219783A (en) * | 1975-08-08 | 1977-02-15 | Nippon Zeon Co Ltd | Laminate having surface layer with outstanding heat resistance |
| JPS56109760A (en) * | 1980-02-05 | 1981-08-31 | Ube Industries | Molding with coating layer and its manufacture |
-
1983
- 1983-06-16 JP JP10890183A patent/JPS59232855A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59232855A (ja) | 1984-12-27 |
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