JPH0114023B2

JPH0114023B2 -

Info

Publication number: JPH0114023B2
Application number: JP9489880A
Authority: JP
Inventors: Shunji Abe; Akira Uchama; Noboru Sakamaki
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1980-07-11
Filing date: 1980-07-11
Publication date: 1989-03-09
Also published as: JPS5720344A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、積層体に関する。更に詳しくは、自
動車用内装材などとして有効に使用される積層体
に関する。

自動車の床、壁、天井などの内装材としては、
表面がエンボス加工され、そこにしぼ付けされた
皮革模様を有するポリ塩化ビニル層からなり、そ
れが発泡体層および必要に応じて樹脂骨材層で順
次裏打ちされた積層体が従来から用いられてい
る。このような積層体は、次のような各工程を経
て製造されている： (1) 軟質ポリ塩化ビニルをカレンダー成形してシ
ートを作製する (2) このシート表面に、ポリオールとポリイソシ
アネートとの混合物を塗布し、ウレタン処理す
ることによつて艶消処理を行なうこの艶消処理は、後記工程(7)の熱成形時にシ
ート表面が光沢を帯びてくるのを予め防止する
ことにある (3) エンボス加工して、しぼ付けされた皮革模様
を表面に形成させる (4) 表面がエンボス加工されたシートの裏面を火
炎処理して溶融させ、別途供給される発泡ポリ
ウレタンシートとロールにより圧着させる (5) ポリ塩化ビニルシートと発泡ポリウレタンシ
ートとの積層シートの発泡ポリウレタンシート
側に、接着剤層を更に設ける (6) 真空成形、圧空成形などの熱成形法により、
所定形状の樹脂骨材を成形する (7) ポリ塩化ビニル−発泡ポリウレタン−接着剤
積層シートを予備加熱した後、これを樹脂骨材
成形品に載置し、両者を熱成形して一体化するしかるに、こうしたポリ塩化ビニルシートおよ
び発泡ポリウレタンシートを積層して用いたもの
と比較して、ポリオレフイン系樹脂とエチレン・
α−オレフイン系共重合体ゴムの部分架橋物との
ブレンド体からなり、表面がエンボス加工された
熱可塑性エラストマー層およびポリエチレンまた
はポリプロピレンの発泡体層、好ましくは架橋発
泡体層を積層した積層体は、その製造上および性
質上いくつかの点で著しくすぐれていることが見
出された。即ち、 (a) このような積層体は、ポリオレフイン系樹脂
とエチレン・α−オレフイン系共重合体ゴムの
部分架橋物とのブレンド体を約150〜250℃の押
出機からＴ−ダイ法によつて押出し、押出され
た溶融状態にあるシート状の熱可塑性エラスト
マーを、好ましくはポリエチレンまたはポリプ
ロピレンの架橋発泡体シートと積層させた状態
で一対のロール間を通し、その際熱可塑性エラ
ストマーシートはロール温度約60〜70℃のエン
ボス加工用ロール側に、また架橋発泡体シート
は加熱されていない通常ロール側に接触させる
ようにして製造される。

この結果、軟質ポリ塩化ビニルを用いた場合
の前記工程(1)〜(4)に相当する工程がわずか一工
程で行われ、そこに表面がエンボス加工された
積層体を与える。即ち、この積層体は、後で行
われる骨材成形品との加熱による一体成形時に
艶を生ずることがないので、前記工程(2)の如き
艶消し工程を特に設ける必要がない。また、こ
れに関連して、ポリ塩化ビニルの場合には、艶
消し処理をするために、前記工程(1)の如く予め
それをシート状に成形しておくことを必要とし
ているが、本発明にあつては熱可塑性エラスト
マーのシート状への押出しと同時に（引続い
て）架橋発泡体シートへの融着を行なうことが
でき、このことは前記工程(4)にみられるような
発泡ポリウレタンシートとの接着のためのポリ
塩化ビニルシートの火炎処理の如き工程をも不
必要とさせる。しかも、熱可塑性エラストマー
シートのエンボス加工は、架橋発泡体シートと
の積層時に同時に行なうことができ、前記工程
(3)の如きエンボス加工工程を特に別に設ける必
要もない。

(b) 本発明に係るこの積層体は、予備加熱された
後所定形状に成形されたポリオレフイン系樹脂
骨材成形品に載置し、両者を熱成形して一体化
することができ、その際前記工程(5)の如き接着
剤層を必要とはしない。

(c) 積層体の性質についていえば、この積層体は
軽量性、柔軟性および表面の耐傷付性の点です
ぐれ、また可塑剤含有軟質ポリ塩化ビニルを用
いた場合のような表面のべとつき感もなく、更
に熱可塑性エラストマーおよび架橋発泡体はい
ずれも耐熱性にすぐれているので、積層体全体
としても耐熱性にすぐれ、このため特に夏季に
室内が高温となる自動車の内装材などとして有
効に使用することができる。

積層体の表皮層を形成する、ポリオレフイン系
樹脂とエチレン・α−オレフイン系共重合体ゴム
の部分架橋物とのブレンド体からなる熱可塑性エ
ラストマーとしては、次のようなものが示され
る。

(i) エチレンまたはプロピレンの単独重合体また
は少量の他の重合性単量体との共重合体によつ
て代表される各種ポリオレフイン系樹脂および
エチレンと炭素数３〜14のα−オレフインとの
２元共重合体ゴムまたはこれに各種ポリエン化
合物を更に共重合させた３元共重合体ゴムであ
るエチレン・α−オレフイン系共重合体ゴムの
部分架橋物のブレンド体からなる熱可塑性組成
物（例えば、特公昭53−21021号公報および特
開昭55−71738号公報参照） (ii) ポリオレフイン系樹脂とエチレン・α−オレ
フイン系共重合体ゴムとのブレンド体を動的に
熱処理して得られた熱可塑性組成物（例えば特
公昭53−34210号公報、特開昭53−149240号公
報および同53−149241号公報参照） (iii) ポリオレフイン系樹脂とエチレン・α−オレ
フイン系共重合体ゴムとのブレンド体を動的に
熱処理して得られたものに、更にポリオレフイ
ン系樹脂をブレンドして得られた熱可塑性組成
物（例えば特開昭53−145857号公報および同54
−16554号公報参照） (iv) エチレンの単独重合体または少量の他の重合
性単量体との共重合体によつて代表されるペル
オキシド架橋型ポリオレフイン系樹脂、プロピ
レンの単独重合体または少量の他の重合性単量
体との共重合体によつて代表されるペルオキシ
ド非架橋型ポリオレフイン系樹脂およびエチレ
ン・α−オレフイン系共重合体ゴムのブレンド
体を動的に熱処理した得られた熱可塑性組成物
（例えば特開昭55−71739号公報参照）これら各種の熱可塑性エラストマーにおいて、
ポリオレフイン系樹脂とエチレン・α−オレフイ
ン系共重合体ゴムの部分架橋物とは、80/20〜20/
８０、好ましくは70/30〜30/70の重量比となるよう
にブレンドして用いられる。ポリオレフイン系樹
脂としては、シート成形時の成形し易さ、シート
の耐傷付性などの点からポリエチレン、特に低密
度ポリエチレンとポリプロピレンとを10/90〜70/
３０の重量比で混合して用いることが好ましい。ま
た、部分架橋さるべきエチレン・α−オレフイン
系共重合体ゴムとしては、主として強度的な理由
から、エチレンとα−オレフインとが50/50〜90/
１０、好ましくは70/30〜85/15のモル比で、またム
ーニー粘度ML₁₊₄（121℃）が約20以上、好ましく
は約40〜80のものが使用されることが望ましい。
そして、これらのエチレン・α−オレフイン系共
重合体ゴムの部分架橋は、一般に熱可塑性エラス
トマー形成に際して用いられる被処理物［前記(i)
の場合にはエチレン・α−オレフイン系共重合体
ゴム、また(ii)〜(iv)の場合にはブレンド体と表示さ
れたもの］100重量部に対し約0.1〜２重量部の有
機ペルオキシドを用いて、動的に熱処理して行わ
れる。

そして、これらの熱可塑性エラストマー中に
は、必要に応じてポリイソブチレン、ブチルゴム
などによつて代表されるペルオキシド非架橋型炭
化水素系ゴム状物質および／または鉱物油系軟化
剤を混合することもできる。

熱可塑性エラストマーから形成される表皮層に
裏打ちされるポリエチレンまたはポリプロピレン
の発泡体、好ましくは架橋発泡体は、例えば特公
昭39−25500号公報、同40−25351号公報および同
40−25352号公報などにアジド架橋剤を用いた架
橋発泡体の製造法が記載されており、この他に放
射線による架橋発泡体なども知られており、また
これらの架橋発泡体は市販もされているので、そ
れをそのまま使用することもできる。これらの発
泡体は、積層体を自動車用内装材として用いる場
合には、約10〜50倍程度の発泡倍率であることが
望ましい。

骨材を成形するのに用いられるポリオレフイン
系樹脂中には、要求される物性を損わない範囲に
おいて、あるいは物性を更に改善する目的で、木
粉、繊維片、無機充填剤などを混合することがで
きる。これらのポリオレフイン系樹脂骨材は、例
えば一般にレジンボード、プラスチツクダンボー
ル、レジンフエルトなどの状態で所定形状に成形
される。

このような骨材成形品と一体成形される積層体
の熱可塑性エラストマー層と発泡体層との厚さ
は、積層体成形品の用途によつて異なり、例えば
自動車用内装材として用いられる場合には、一般
に前者は約0.1〜２mm、また後者は約１〜30mm程
度であり、そのような用途の場合においても、表
皮層の厚さは天井材では比較的薄く、ダツシユボ
ード、ホイルハウスカバー、各種ピラー、シート
などでは比較的厚いものが用いられる。

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例（Ａ成分）エチレンプロピレン・５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン３元共重合体ゴム；エチ
レン単位／プロピレン単位（モル比）：78/22、
ヨウ素価15、ムーニー粘度（ML₁₊₄、121℃）
61 （Ｂ成分）アイソタクチツクポリプロピレン樹
脂；メルトインデツクス13ｇ／10分（230℃）（Ｃ成分）１，３−ビス（第３ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼン20重量％、ジビニル
ベンゼン30重量％およびパラフイン系鉱油50重
量％よりなる混合物上記（Ａ成分）70重量部、（Ｂ成分）30重量部
および（Ｃ成分）１重量部をヘンシエル・ミキサ
ーで混合し、その後混合物を120〜140℃に予熱さ
れた密閉型バンバリー・ミキサー中に移し、180
〜190℃で10分間混練および架橋反応を行なつた。

このようにして得られた部分架橋処理物70重量
部と低密度ポリエチレン［密度0.917ｇ／cm³、メ
ルト・インデツクス6.5ｇ／10分（190℃）］30重
量部とを押出機中で混合し、ポリオレフイン（ポ
リプロピレン＋低密度ポリエチレン）と部分架橋
ゴムとが51／49の重量比のブレンド体からなる熱
可塑性エラストマーを製造した。

このようにして製造された熱可塑性エラストマ
ーを、東芝製90mmψT−ダイ押出成形機を用いて、
スクリユーがフルフライト、Ｌ／D22、押出温度
220℃、Ｔ−ダイがコートハンガーダイ、引取速
度2.5ｍ／分でシート状に押出し、押出された溶
融状態にあるシート状の熱可塑性エラストマーを
ポリエチレンの架橋発泡シート（積水化学製品
“ソフトロン”発泡倍率30倍、厚さ３mm）と積層
させた状態で一対のロール間を通し、その際熱可
塑性エラストマーシートはロール温度60℃のエン
ボス加工用ロール側に、また架橋発泡体シートは
加熱されていない通常ロール側に接触させるよう
にし、表皮層が0.3mmの厚さを有する積層体を製
造した。

これとは別に、タルクを30％充填したポリプロ
ピレンから成形したプラスチツクダンボール（ピ
ツチ10mm、厚さ３mm）から自動車の天井材用骨材
を成形するために、雄型および雌型のホツトプレ
スを用い、95℃、２Kg／cm²の加熱加圧条件下で40
秒間のプレス成形を行ない、その間に170℃に予
備加熱された前記積層体を骨材成形品上に載置
し、再度プレスして両者を熱成形一体化させる
と、表面に艶のない天井材が得られた。このよう
にして熱成形される積層体成形品において、熱可
塑性エラストマーを形成するブレンド体成分のエ
チレン・α−オレフイン系共重合体ゴムとして非
架橋物を用いるとある程度の艶がその表面にみら
れ、またエチレン・酢酸ビニル共重合体よりなる
表皮層を設けたものでは艶がはつきりと認められ
た。

また、前記積層体を30cm×30cmの大きさのシー
トにカツトし、それを100℃のオーブン中に２時
間入れると、その収縮率は1.5％の値を示すにす
ぎないが、エチレン・α−オレフイン系共重合体
の非架橋物を用いたものおよびエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体の表皮層を設けたものは、いずれも
軟質ポリ塩化ビニルの表皮層を設けたもの程では
ないが、表面の溶融およびカール現象が認められ
る。

Claims

【特許請求の範囲】１ポリオレフイン系樹脂と熱可塑性エラストマ
ー形成に際して用いられる被処理物100重量部当
り0.1〜２重量部の有機ペルオキシドを用い、動
的に熱処理して得られたエチレン・α−オレフイ
ン系共重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体か
らなり、表面がエンボス加工された熱可塑性エラ
ストマー層およびポリエチレンまたはポリプロピ
レンの発泡体層を積層してなる積層体。２熱可塑性エラストマー層が、ポリオレフイン
系樹脂とエチレン・α−オレフイン系共重合体ゴ
ムの部分架橋物を80/20〜20/80の重量比でブレン
ドしたブレンド体から形成された層である特許請
求の範囲第１項記載の積層体。３発泡体層が架橋発泡体から形成された層であ
る特許請求の範囲第１項記載の積層体。４熱可塑性エラストマー層および発泡体層の積
層時にエンボス加工用ロールを用いて熱可塑性エ
ラストマー層表面にエンボス加工を施した特許請
求の範囲第１項記載の積層体。５ポリオレフイン系樹脂と熱可塑性エラストマ
ー形成に際して用いられる被処理物100重量部当
り0.1〜２重量部の有機ペルオキシドを用い、動
的に熱処理して得られたエチレン・α−オレフイ
ン系共重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体か
らなり、表面がエンボス加工された熱可塑性エラ
ストマー層、ポリエチレンまたはポリプロピレン
の発泡体層およびポリオレフイン系樹脂骨材層を
順次積層してなる積層体。６熱可塑性エラストマー層が、ポリオレフイン
系樹脂とエチレン・α−オレフイン系共重合体ゴ
ムの部分架橋物を80/20〜20/80の重量比でブレン
ドしたブレンド体から形成された層である特許請
求の範囲第５項記載の積層体。７発泡体層が架橋発泡体から形成された層であ
る特許請求の範囲第５項記載の積層体。８ポリオレフイン系樹脂骨材を所定形状に成形
し、成形された骨材成形品に予備加熱された熱可
塑性エラストマーと架橋発泡体との積層体を載置
し、両者を熱成形して一体化した特許請求の範囲
第１項記載の積層体。