JPH0251455B2

JPH0251455B2 -

Info

Publication number: JPH0251455B2
Application number: JP57138119A
Authority: JP
Inventors: Akira Uchama; Noboru Sakamaki; Shunji Abe
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1982-08-09
Filing date: 1982-08-09
Publication date: 1990-11-07
Also published as: JPS5927935A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、接着性熱可塑性エラストマーに関す
る。更に詳しくは、自動車内装材などとして有効
に使用される積層体の構成に用いられる接着性熱
可塑性エラストマーに関する。

自動車の床、壁、天井などの内装材としては、
表面がエンボス加工され、そこにしぼ付けされた
皮革模様を有するポリ塩化ビニル層からなり、そ
れが発泡体層および必要に応じて樹脂骨材層で順
次裏打ちされた積層体が従来から用いられてい
る。このような積層体は、次のような各工程を経
て製造されている： (1) 軟質ポリ塩化ビニルをカレンダー成形してシ
ートを作製する (2) このシート表面に、ポリオールとポリイソシ
アネートとの混合物を塗布し、ウレタン処理す
ることによつて艶消処理を行なうこの艶消処理は、後記工程(7)の熱成形時にシ
ート表面が光沢を帯びてくるのを予め防止する
ことにある (3) エンボス加工して、しぼ付けされた皮革模様
を表面に形成させる (4) 表面がエンボス加工されたシートの裏面を火
炎処理して溶融させ、別途供給されるポリウレ
タン発泡体シートとロールにより圧着させる (5) ポリ塩化ビニルシートとポリウレタン発泡体
シートとの積層シートのポリウレタン発泡体シ
ート側に、接着剤層を更に設ける (6) 真空成形、圧空成形などの熱成形法により、
所定形状の樹脂骨材を成形する (7) ポリ塩化ビニル−ポリウレタン発泡体−接着
剤積層シートを予備加熱した後、これを樹脂骨
材成形品に載置し、両者を熟成形して一体化す
るしかるに、こうしたポリ塩化ビニル層に代え
て、ポリオレフイン系樹脂、エチレン・α−オレ
フイン共重合ゴムの部分架橋物およびカルボキシ
ル基またはその無水物基を含有するエチレン・α
−オレフイン共重合ゴムのブレンド体からなる熱
可塑性エラストマー層を用いると、その製造上お
よび性質上いくつかの点で著しくすぐれているこ
とが見出された。即ち、 (a) このような積層体は、ポリオレフイン系樹
脂、エチレン・α−オレフイン共重合ゴムの部
分架橋物およびカルボキシル基またはその無水
物基含有エチレン・α−オレフイン共重合ゴム
のブレンド体を約150〜250℃の押出機からＴ−
ダイ法によつて押出し、押出された溶融状態に
あるシート状の熱可塑性エラストマーを、ポリ
ウレタン発泡体シートと積層させた状態で一対
のロール間を通し、その際熱可塑性エラストマ
ーシートはロール温度約60〜70℃のエンボス加
工用ロール側に、またポリウレタン発泡体シー
トは加熱されていない通常ロール側に接触させ
るようにして製造される。

この結果、軟質ポリ塩化ビニルを用いた場合
の前記工程(1)〜(4)に相当する工程がわずか一工
程で行われ、そこに表面がエンボス加工された
積層体を与える。即ち、この積層体は、後で行
われる骨材成形品との加熱による一体成形時に
艶を生ずることがないので、前記工程(2)の如き
艶消し工程を特に設ける必要性がない。また、
これに関連して、ポリ塩化ビニルの場合には、
艶消し処理をするために、前記工程(1)の如く予
めそれをシート状に成形しておくことを必要と
しているが、本発明にあつては熱可塑性エラス
トマーのシート状への押出しと同時に（引続い
て）ポリウレタン発泡体シートへの融着を容易
に行なうことができ、このことは前記工程(4)に
みられるようなポリウレタン発泡体シートとの
接着のためのポリ塩化ビニルシートの火炎処理
の如き工程をも不必要とさせる。しかも、熱可
塑性エラストマーシートのエンボス加工は、ポ
リウレタン発泡体シートとの積層時に同時に行
なうことができ、前記工程(3)の如きエンボス加
工工程を特に別に設ける必要もない。

(b) 積層体の性質についていえば、この積層体は
軽量性、柔軟性および表面の耐傷付性の点です
ぐれ、また可塑剤含有軟質ポリ塩化ビニルを用
いた場合のような表面のべとつき感もなく、更
に熱可塑性エラストマーおよびポリウレタン発
泡体はいずれも耐熱性にすぐれているので、積
層体全体としても耐熱性にすぐれ、このため特
に夏季に室内が高温となる自動車の内装材など
として有効に使用することができる。

本発明は、かかる用途などに有効に使用される
積層体の構成に用いられる接着性熱可塑性エラス
トマーに係り、この接着性熱可塑性エラストマー
は、ポリオレフイン系樹脂、エチレン・α−オレ
フイン共重合ゴムの部分架橋物およびカルボキシ
ル基またはその無水物基を含有するエチレン・α
−オレフイン共重合ゴムのブレンド体からなる。
このようなブレンド体からなる熱可塑性エラスト
マー層は、ポリウレタン発泡体層と積層させるこ
とにより、自動車用内装材などとして有効に使用
される積層体を提供する。

本発明に係る接着性熱可塑性エラストマーは、
以下に列挙する公知の熱可塑性エラストマー、即
ち (i) エチレンまたはプロピレンの単独重合体また
は少量の他の重合性単量体との共重合体によつ
て代表される各種ポリオレフイン系樹脂および
エチレンと炭素数３〜14のα−オレフインとの
２元共重合体ゴムまたはこれに各種ポリエン化
合物を更に共重合させた３元共重合体ゴムであ
るエチレン・α−オレフイン系共重合体ゴムの
部分架橋物のブレンド体からなる熱可塑性エラ
ストマー（例えば、特公昭53−21021号公報お
よび特開昭55−71738号公報参照） (ii) ペルオキシド分解型ポリオレフイン系樹脂と
エチレン・α−オレフイン系共重合体ゴムとの
ブレンド体を有機ペルオキシドの存在下に動的
に熱処理して得られた熱可塑性エラストマー
（例えば特公昭53−34210号公報、特開昭53−
149240号公報および同53−149241号公報参照） (iii) ペルオキシド分解型ポリオレフイン系樹脂と
エチレン・α−オレフイン系共重合体ゴムとの
ブレンド体を有機ペルオキシドの存在下に動的
に熱処理して得られたものに、更にポリオレフ
イン系樹脂をブレンドして得られた熱可塑性エ
ラストマー（例えば特開昭53−145857号公報お
よび同54−16554号公報参照） (iv) エチレンの単独重合体または少量の他の重合
性単量体との共重合体によつて代表されるペル
オキシド架橋型ポリオレフイン系樹脂、プロピ
レンの単独重合体または少量の他の重合性単量
体との共重合体によつて代表されるペルオキシ
ド非架橋型ポリオレフイン系樹脂およびエチレ
ン・α−オレフイン系共重合体ゴムのブレンド
体を動的に熱処理して得られた熱可塑性エラス
トマー（例えば特開昭55−71739号公報参照）と同様にして調製される。

具体的には、ポリオレフイン系樹脂とエチレ
ン・α−オレフイン共重合ゴムの部分架橋物とか
らなる熱可塑性エラストマーを上記の如く公知方
法に準じて製造した後、これにカルボキシル基ま
たはその無水物基含有エチレン・α−オレフイン
共重合ゴムをブレンドする方法などによつて、接
着性熱可塑性エラストマーの調製が行われる。

カルボキシル基またはその無水物基を含有する
エチレン・α−オレフイン共重合ゴムとしては、
エチレン・α−オレフインおよびカルボキシル基
または無水物基を含有する単量体化合物との共重
合体が主として用いられ、この種の共重合体は、
それ自体公知の共重合法、エチレン・α−オレフ
イン共重合ゴムへのグラフト共重合法などによつ
て得られる。

エチレンなどと共重合されるα−オレフインと
しては、プロピレン、１−ブテンなどが用いら
れ、またカルボキシル基またはその無水物基を含
有する単量体化合物としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン
酸、ハイミツク酸、無水ハイミツク酸などのα，
β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物が多く
用いられる。好ましいのは、これらのα，β−不
飽和カルボン酸またはその酸無水物をグラフト共
重合させたエチレン・α−オレフイン共重合ゴム
であり、得られたグラフト共重合体は若干部分架
橋されているものもあり、同様に使用される。こ
の他に、ポリオレフインを酸化して分子中にカル
ボキシル基を導入したものなども用いられる。

また、これらの共重合ゴムは、ポリエン成分を
含有していてもよく、ポリエン成分としては、例
えばジシクロペンタジエン、エチリデンノルボル
ネン、１，４−ヘキサジエンなどが挙げられ、そ
の共重合割合は、一般にヨウ素価表示で40以下で
あることが好ましい。なお、エチレンとα−オレ
フインとは、約50/50〜95/5のモル比のものが一
般に用いられる。

これらのカルボキシル基またはその無水物基含
有エチレン・α−オレフイン共重合ゴムは、一般
にムーニー粘度ML₁₊₄（100℃）が約１〜150、好
ましくは約１〜100の範囲内のものが用いられ、
それのカルボキシル基（−COOH）または無水
物基（ただし、無水物基はカルボキシル基が２個
あるものとして計算）の含有量は、一般に約0.02
〜10重量％、好ましくは約0.05〜５重量％の範囲
内で広く選択することができ、これらは若干部分
架橋していてもよいこと前述の如くである。そし
て、ブレンド体に対し、カルボキシル基としての
含有量が約0.005〜８重量％、好ましくは約0.1〜
４重量％の範囲となるような割合でブレンドして
用いられる。

更に、部分架橋さるべきエチレン・α−オレフ
イン共重合ゴムとしては、主として強度的な理由
から、エチレンとα−オレフインとが約50/50〜9
０／１０、好ましくは約70/30〜85/15のモル比で、ま
たムーニー粘度ML₁₊₄（121℃）が約20以上、好ま
しくは約40〜80のものが使用されることが望まし
い。この共重合ゴムの場合にも、前述と同様のポ
リエン成分を共重合させていてもよく、その量は
ヨウ素価表示で約40以下であることが好ましい。
そして、これらのエチレン・α−オレフイン共重
合ゴムの部分架橋は、一般に熱可塑性エラストマ
ー100重量部に対し約0.1〜２重量部の有機ペルオ
キシドを用いて、動的に熱処理して行われる。

本発明の接着性熱可塑性エラストマーにおいて
は、エチレン・α−オレフイン共重合ゴム部分架
橋物とカルボキシル基またはその無水物基含有エ
チレン・α−オレフイン共重合ゴムとが、約80/2
０〜20/80、好ましくは約70/30〜30/70の重量比
で、かつそれらの合計量100重量部当りポリオレ
フイン系樹脂が約25〜200重量部を占めるように
ブレンドして用いられる。

これらの接着性熱可塑性エラストマー中には、
必要に応じてポリイソブチレン、ブチルゴムなど
によつて代表されるベルオキシド非架橋型炭化水
素系ゴム状物質および／または鉱物油系軟化剤な
どを更にブレンドすることができる。

かかるブレンド体からなる接着性熱可塑性エラ
ストマー層に積層されるポリウレタン発泡体シー
トとしては、硬さの点から分類される軟質、半硬
質または硬質のもの、あるいはポリオール成分の
点から分類されるポリエステル系またはポリエー
テル系のもののいずれの発泡体も使用することが
できる。特に、ほぼ完全に連続気泡構造を有して
いる軟質発泡体を用いると、それから得られた積
層体は、柔軟性、耐熱性、吸音性などの点ですぐ
れている。また、発泡倍率としては、約10〜100
倍程度のものが使用される。

このようにして得られた積層体は、熱可塑性エ
ラストマー層とポリウレタン発泡体層との間の層
間接着性の点で著しくすぐれており、ポリウレタ
ン発泡体層の破断なくして両層間を剥離させるこ
とができない。

この積層体は、一般に熱可塑性エラストマー層
の厚さを約0.1〜１mm、またポリウレタン発泡体
層の厚さを約0.5〜20mmとして積層されており、
従来のポリ塩化ビニルとポリウレタン発泡体との
積層体と比較して軽量であり、可塑剤の滲出によ
る表面のベトツキの問題もなく、耐熱性の点でも
すぐれている。従つて、自動車用内装材以外に
も、家具、建材、家電用品ハウジング、かばん、
スポーツ用品、事務用品などの表皮材などとして
有効に使用することができる。

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例１（Ａ成分）エチレン・プロピレン・５−エチリ
デン−２−ノルボルネン３元共重合
ゴム；エチレン単位／プロピレン単
位（モル比）：78／22、ヨウ素価15、
ムーニー粘度（ML₁₊₄，121℃）61 （Ｂ成分）アイソタクチツクポリプロピレン樹
脂；メルトインデツクス13ｇ／10分
（230℃）（Ｃ成分）１，３−ビス（第３ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼン20重量
％、ジビニルベンゼン30重量％およ
びパラフイン系鉱油50重量％よりな
る混合物上記（Ａ成分）70重量部、（Ｂ成分）30重量部
および（Ｃ成分）１重量部をヘンシエル・ミキサ
ーで混合し、その後混合物を120〜140℃に予熱さ
れた密閉型バンバリー・ミキサー中に移し、180
〜190℃で10分間混練および架橋反応を行なつた。

このようにして製造された熱可塑性エラストマ
ー70重量部を、無水マレイン酸グラフトエチレ
ン・プロピレン共重合ゴム（エチレン／プロピレ
ンモル比80／20、ムーニー粘度ML₁₊₄（121℃）
60、カルボキシル基含有量0.5重量％、若干部分
架橋している）30重量部とブレンドしたブレンド
体を、東芝製90mm径Ｔ−ダイ押出成形機を用い
て、スクリユーがフルフライト、Ｌ／Ｄ＝22、押
出温度220℃、Ｔ−ダイがコートハンガーダイ、
引取速度2.5m／分でシート状に押出し、押出さ
れた溶融状態にあるシート状の接着性熱可塑性エ
ラストマーを、ポリウレタン発泡体シート（ポリ
エステル系、発泡倍率40倍、厚さ４mm）と積層さ
せた状態で一対のロール間を通し、その際熱可塑
性エラストマーシートは、ロール温度60℃のエン
ボス加工用ロール側に、またポリウレタン発泡体
シートは加熱されていない通常ロール側に接触さ
せるようにし、表皮層が0.3mmの厚さを有する積
層体を製造した。

実施例２実施例１において、無水マレイン酸グラフトエ
チレン・プロピレン共重合ゴムの代りに、同量の
無水マレイン酸グラフトエチレン・１−ブテン共
重合ゴム（エチレン／１−ブテンモル比90／10、
ムーニー粘度ML₁₊₄（121℃）40、カルボキシル基
含有量0.5重量％）が用いられた。

比較例実施例１において、製造された熱可塑性エラス
トマーに無水マレイン酸グラフトポリエチレン樹
脂をブレンドすることなくシート状に押出し、ポ
リウレタン発泡体シートと積層させた。

以上の各実施例および比較例で得られた積層シ
ートから、幅25mm、長さ100mmの試験片を切り取
り、インストロン試験機を用いて、Ｔ−ピール剥
離試験（試験速度50mm／分、測定温度25℃）を行
なつた。各実施例のものについては、200ｇ／25
mm幅以上（ポリウレタン発泡体破断）の接着強度
が測定されたが、比較例のものの接着強度は20
ｇ／25mm幅にすぎなかつた。

Claims

【特許請求の範囲】１ポリオレフイン系樹脂、エチレン・α−オレ
フイン共重合ゴムの部分架橋物およびカルボキシ
ル基またはその無水物基含有エチレン・α−オレ
フイン共重合ゴムのブレンド体からなり、エチレ
ン・α−オレフイン共重合ゴム部分架橋物とカル
ボキシル基またはその無水物基含有エチレン・α
−オレフイン共重合ゴムとが80／20〜20／80の重
量比で、かつこれらの合計量100重量部当りポリ
オレフイン系樹脂が25〜200重量部を占める接着
性熱可塑性エラストマー。２カルボキシル基またはその無水物基を有する
エチレン・α−オレフイン共重合ゴムがα，β−
不飽和カルボン酸またはその酸無水物をグラフト
共重合させたエチレン・α−オレフイン共重合ゴ
ムである特許請求の範囲第１項記載の接着性熱可
塑性エラストマー。