JP3513261B2

JP3513261B2 - 積層シート

Info

Publication number: JP3513261B2
Application number: JP11828995A
Authority: JP
Inventors: 拓明宇野; 顕隆三宅; 恒男笹池
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-05-17
Filing date: 1995-05-17
Publication date: 2004-03-31
Anticipated expiration: 2019-03-31
Also published as: JPH08309937A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば車両用内装材な
どの人間が接触する部材に用いるのに適した積層シート
に関し、特に、延伸成形等に際して表面性状が劣化し難
く、ソフトタッチ感に優れた積層シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】例えば車両用内装材のように、人間が接
触する部材では、人間に対して良好な接触感、すなわち
ソフトタッチ感を与えるものであることが求められてい
る。そこで、従来、車両用内装材などでは、例えば表面
がエンボス加工された軟質ポリ塩化ビニル層と、発泡体
とを積層してなる積層シートが用いられていた。

【０００３】しかしながら、ポリ塩化ビニルを用いた上
記積層シートは、柔軟性が必ずしも十分ではなく、エン
ボス加工などをした後に延伸成形等を行うと、表面のシ
ボ模様などが消失したりするという問題があった。加え
て、製造に際しては、発泡体にポリ塩化ビニルを主成分
とする表面層を積層するのに多数の工程を要するという
問題もあった。

【０００４】他方、特公平１−１４０２３号公報には、
上記のような問題を解決する被覆用の積層シートが開示
されている。ここでは、ポリオレフィン系樹脂と部分架
橋エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとのブレン
ド体からなり、表面がエンボス加工された熱可塑性エラ
ストマー層と、ポリエチレンもしくはポリプロピレンか
らなる発泡体層とが積層されてなる積層シートが提案さ
れている。

【０００５】しかしながら、特公平１−１４０２３号公
報に記載された積層シートにおいても、常温における積
層シート自体のゴム弾性が必ずしも高くなく、例えば真
空成形などの延伸成形を行った場合には、成形品に皺が
生じたり、表面のシボ模様が消失するという問題があっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来の積層シートの欠点を解消すべく成されたものであ
り、その目的とするところは、延伸成形時などにおいて
皺が生じ難く、シボ模様が消え難く、ソフトタッチ感に
優れた積層シートを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明の
積層シートは、上記課題を達成するためになされたもの
であり、熱可塑性ウレタンエラストマーを主成分とする
表面層と基材層とが積層されたものであって、前記基材
層は、１２０℃、５００ｍｍ／分の条件で、それぞれ、
ＭＤ方向またはＴＤ方向に延伸して測定された引張応力
の和が、１０％延伸時で６．０ｋｇ／ｃｍ²以下であ
り、かつ１００％延伸時に８．０ｋｇ／ｃｍ²以上であ
る第１の基材層と、上記引張応力の和が、１０％延伸時
に６．１〜１２．５ｋｇ／ｃｍ²、かつ１００％延伸時
に１７．６〜２２．０ｋｇ／ｃｍ²である第２の基材層
とを積層して構成されている。

【０００８】また、本発明では、請求項２に記載のよう
に、上記第１，第２の基材層の少なくとも一方が、熱可
塑性オレフィン系エラストマーを主成分とする材料で構
成され、それによって例えば加工に際しての表面のシボ
模様の消失をより効果的に抑制することができる。

【０００９】また、さらに好ましくは、請求項３に記載
のように、上記第２の基材層がクロス分別法による０℃
における樹脂溶出量が全オレフィン系エラストマー量の
２５〜７５重量％、８０〜１００℃における樹脂溶出量
が全オレフィン系エラストマー量の１〜４５重量％、１
００〜１２５℃における樹脂溶出量が全オレフィン系エ
ラストマーの量１〜４０重量％の範囲内にある熱可塑性
オレフィン系エラストマーを主成分とする。このよう
に、請求項３では、第２の基材層が上記特定の熱可塑性
オレフィン系エラストマーを主成分とするため、延伸性
がより一層高められている。

【００１０】以下、本発明の詳細を説明する。本発明に
用いられる上記熱可塑性ウレタンエラストマーとは、常
温でゴム弾性を示し、高温では可塑化されて各種の成形
加工が可能なものであり、一般に、分子中にエントロピ
イ弾性を有するゴム成分（ソフトセグメント）と、塑性
変形を防止するための分子拘束成分（ハードセグメン
ト）とを有し、上記ソフトセグメントが、ポリエーテ
ル、ポリエステルもしくはポリカーボネートで構成され
ており、他方、上記ハードセグメントがウレタン結合に
より構成されているものをいう。上記熱可塑性ウレタン
エラストマーは、その成形が可能な範囲においては、分
子内に部分架橋を有するものであってもよい。

【００１１】また、熱可塑性ウレタンエラストマーの引
張応力は、基材層に対する厚みにもよるが、強すぎると
加熱成形時に積層シート全体の伸びを妨げ、皺になるの
で、ＪＩＳＫ７３１１に準拠した１００％伸び応力で
１２０ｋｇ／ｃｍ²以下が好ましい。

【００１２】上記熱可塑性ウレタンエラストマーのガラ
ス転移点が高すぎると、低温衝撃性が低下し、逆に低す
ぎると、耐傷付き性が低下するため、ガラス転移点は−
５０℃〜＋２０℃の範囲にあるものが好ましい。

【００１３】また、熱可塑性ウレタンエラストマーの分
子量が低すぎると、シートの剛性が低下し、逆に高すぎ
ると、シートの柔軟性が損なわれる。従って、熱可塑性
ウレタンエラストマーとしては、重量平均分子量２万〜
３００万の範囲のものが好ましい。また、熱可塑性ウレ
タンエラストマーの硬さが硬すぎると、人に対してソフ
トな接触感を与えることが難しく、柔らかすぎると、耐
傷付き性が低下したり、延伸成形時に表面性状が劣化し
たりするため、積層される他の層の硬さや厚みによって
も異なるが、一般にＪＩＳＡ硬度で５０〜９８の範囲
にあることが好ましい。

【００１４】上記のような熱可塑性ウレタンエラストマ
ーの具体的な例としては、例えば、日本ミラクトラン社
製、商品名：ミラクトランＥ９９０Ｐ、旭ガラス社製、
商品名：ＰＮ３４２９、大日本インキ化学社製、商品
名：Ｔ７８９０などを挙げることができる。

【００１５】本発明では、上記熱可塑性ウレタンエラス
トマーを主成分とする表面層が用いられるが、表面に艶
消し感を与えるために、表面層には弾性微粒子が配合さ
れていてもよい。弾性微粒子とは、押圧した後、その圧
力を開放した場合に、その形状が弾性回復を示すもので
あり、形状自体は特に限定されるものではなく、例えば
中空のものであってもよい。

【００１６】なお、上記弾性微粒子は、好ましくは、熱
可塑性ウレタンエラストマーよりも溶融温度が高い材料
により構成され、かつ押出成形などの成形に際し可塑化
や分解し難いものが好ましく、一般には、架橋された樹
脂により弾性微粒子が構成される。上記弾性微粒子を構
成する材料としては、例えば、ポリウレタン、ポリスチ
レン、ポリアクリレート、アクリル−ウレタン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体などが挙げられ、こ
れらは単独で用いられてもよく、２種以上併用されても
よい。

【００１７】上記弾性微粒子の粒径が小さくなり過ぎる
と、延伸後のシートの艶消し感が低下し、逆に大きすぎ
ると、シートを延伸加工する際に、シート表面に亀裂が
生じ易くなる。従って、好ましくは、弾性微粒子の粒径
は、平均粒径で１〜５０μｍとされる。

【００１８】また、上記弾性微粒子の添加量が少なすぎ
ると延伸後に十分な凹凸が得られず、艶消し感が低下す
る。逆に、添加量が多すぎるとシートを延伸加工した際
に、その表面に亀裂が生じ易くなる。従って、弾性微粒
子は、熱可塑性ウレタンエラストマー１００重量部に対
し、２０〜２００重量部の範囲で添加することが好まし
く、より好ましくは５０〜１５０重量部である。

【００１９】また、上記熱可塑性ウレタンエラストマー
を主成分とする表面層には、必要に応じて、様々な触感
を変えるために、無機充填材、ＡＢＳ樹脂、架橋ポリメ
タクリル酸メチルなどの粒子が添加されていてもよく、
あるいは着色剤、酸化防止剤、紫外線防止剤もしくは光
安定剤などが添加されていてもよい。

【００２０】本発明において、上記基材層に用いられる
熱可塑性樹脂としては、一般的に用いられている適宜の
熱可塑性樹脂を用いることができ、例えば、ポリエチレ
ン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、もしくはポリオ
レフィン系エラストマーなどのオレフィン系熱可塑性樹
脂；塩化ビニル；ポリスチレン；ナイロン；ＡＢＳ樹脂
などのアクリル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）などのポリエステル；及びポリカーボネート
などを挙げることができ、これらは混合されて用いられ
てもよい。

【００２１】また、上記熱可塑性オレフィン系エラスト
マーとは、常温でゴム弾性を示し、１８０℃以上の高温
で可塑化されて各種の成形加工が可能なものであり、一
般に、分子中にエントロピイ弾性を有するゴム成分（ソ
フトセグメント）が、ポリエチレン、エチレンと少量の
ジエンとの共重合体、またはこれらの部分架橋されたも
ので構成されており、他方、塑性変形を防止するための
分子拘束成分（ハードセグメント）がポリプロピレンで
構成されたものである。

【００２２】上記熱可塑性オレフィン系エラストマーの
具体例としては、例えば、三井石油化学社製、商品名：
ミラストマ８０３０Ｎ、ミラストマ５０３０Ｎなどを挙
げることができる。

【００２３】また、請求項３におけるクロス分別法によ
る第２の基材層構成用熱可塑性オレフィン系エラストマ
ーの樹脂溶出量の測定は、以下の操作により行われる。
すなわち、樹脂を１４０℃または樹脂が完全に溶融する
温度のｏ−ジクロロベンゼンに溶解して溶解液を得、得
られた溶解液を１℃／分の速度で冷却し、予め用意して
おいた不活性担体の表面に薄いポリマー層を形成させ
る。このとき、樹脂成分は、結晶性の高い順及び分子量
の大きい順に生成する。その後、温度を連続的または段
階的に昇温し、順次、溶出する樹脂成分の濃度を検出
し、組成分布（結晶性分布）を測定する（温度上昇溶離
分別法）。それと同時に、高温型ＧＰＣ（GAS Phase Ch
romatograph)により、溶出した成分の分子量及び分子量
分布（重量平均分子量／数平均分子量）を測定する。

【００２４】第２の基材層を構成する熱可塑性オレフィ
ン系エラストマーのクロス分別法による樹脂溶出量がソ
フトタッチ感付与のため上記のごとく限定されるのは、
以下の理由による。

【００２５】すなわち、０℃における樹脂溶出量が少な
くなると、得られる積層シートが固くなり、ソフトタッ
チ感が低下し、逆に多くなると、基材層の耐熱性が低下
する。従って、０℃における樹脂溶出量は、全オレフィ
ン系エラストマー量の２５〜７５重量％とされ、好まし
くは３０〜７０重量％の範囲内とされる。

【００２６】８０〜１００℃における樹脂溶出量が少な
くなると、得られた積層シートの延伸性が低下し、逆に
多くなると、得られた積層シートのソフトタッチ感が低
下する。従って、８０〜１００℃における樹脂溶出量
は、全オレフィン系エラストマー量の１〜４５重量％と
され、好ましくは１〜４０重量％とされる。

【００２７】１００〜１２５℃における樹脂溶出量が少
なくなると、得られた積層シートの延伸性が低下し、多
くなると、得られた積層シートのソフトタッチ感が低下
する。従って、１００〜１２５℃における樹脂溶出量
は、全オレフィン系エラストマー量の１〜４０重量％の
範囲とされ、好ましくは１〜３５重量％の範囲内とされ
る。

【００２８】上記特定の樹脂溶出量を有する熱可塑性オ
レフィン系エラストマーの製造方法については特に限定
されるものではないが、例えば、特開平４−９６９１２
号公報、特開平４−９６９０７号公報、特開平３−１７
４４１０号公報、特開平２−１７０８０３号公報、特開
平３−９７７４７号公報などに記載された方法を挙げる
ことができる。このような熱可塑性オレフィン系エラス
トマーは、例えば、徳山曹達社から商品名「ＰＥＲ」と
して、ハイモント社から商品名「キャタロイ」として市
販されている。

【００２９】本発明では、上記第１の基材層のＭＤ方向
（縦方向）及びＴＤ方向（横方向）の１０％延伸時引張
応力の和（以下、単に１０％延伸時引張応力という。）
の範囲が、高すぎると延伸性が悪く、皺になるため、１
０％延伸時応力は６ｋｇ／ｃｍ²以下とされている。ま
た、１０％延伸時応力が、低すぎるとシボ残りが悪いの
で、好ましくは、１〜６ｋｇ／ｃｍ²とされる。

【００３０】他方、第１の基材層のＭＤ方向及びＴＤ方
向の１００％延伸時引張応力の和（以下、単に１００％
延伸時引張応力という。）の範囲が、低すぎると、シボ
残りが悪くなるので、１００％延伸時応力は８ｋｇ／ｃ
ｍ²以上とされる。逆に１００％延伸時応力が、高すぎ
ると、延伸性が悪く加熱延伸時に皺になるので、好まし
くは、１２〜１８ｋｇ／ｃｍ²である。

【００３１】また、上記第２の基材層の延伸時引張応力
の範囲は、高すぎると加熱延伸時に皺になり、低すぎる
とシボ残りが悪いので、引張応力が１０％延伸時に６．
１〜１２．５ｋｇ／ｃｍ²でかつ１００％延伸時に１
７．６〜２２．０ｋｇ／ｃｍ²とされている。

【００３２】上記表面層と基材層とは、適宜の方法で積
層される。例えば、共押出法により積層シート成形時
に、熱融着により表面層と基材層とが積層されかつ一体
成形されていてもよく、あるいは接着層を介して表面層
と基材層とが積層一体化されていてもよい。

【００３３】上記共押出法は、複数の押出機により溶融
樹脂を押出し、複数の合成樹脂層を一体的に積層し、成
形する方法であり、この共押出法には、フィードブロッ
ク法、マルチマニホールド法、マルチスロットルダイ法
などがある。

【００３４】なお、共押出時の樹脂の温度は、使用する
エラストマーなどによっても異なるが、一般に、表面層
を構成する樹脂については１７０〜２３０℃、基材層を
構成する樹脂については１９０〜２３０℃程度とされ
る。

【００３５】また、上記接着層を設ける場合、該接着層
を構成する材料としては、基材層に接着し得る適宜のポ
リマーを用いることができる。このようなポリマーとし
ては、好ましくは、主鎖または側鎖に、水酸基、アミド
基、エポキシ基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基
などの官能基を有する化合物を含むものが好ましく、例
えば、酸変成されたスチレン−ブタジエン−スチレン共
重合体、酸変成されたスチレン−エチレン−ブチレン共
重合体、酸変成されたポリプロピレン、酸変成されたポ
リエチレンなどを挙げることができる。

【００３６】また、上記接着層を設ける代わりに、基材
層に接着性付与剤を添加してもよい。この接着性付与剤
としては、例えば、主鎖または側鎖に水酸基、アミド
基、エポキシ基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基
などからなる群から選択した少なくとも１種の官能基を
有するオレフィン系ポリマーまたはオリゴマーなどを挙
げることができ、特に、カルボン酸基を持つものが高接
着性の点で好ましい。カルボン酸基の量が多すぎると流
動性が悪くなり、少なすぎると接着性が低下する。従っ
て、カルボン酸基の酸価は、１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ
の範囲にあることが好ましい。

【００３７】上記接着性付与剤の軟化点が低すぎると、
積層シートの耐熱性が低下し、高すぎると接着性付与効
果が低下する。従って、接着性付与剤の軟化点は１００
〜２２０℃の範囲にあることが好ましい。

【００３８】接着性付与剤の添加量が少なすぎると、接
着性が高められず、多すぎると基材層の引張応力が低下
する。従って、接着性付与剤は、基材層を構成している
熱可塑性オレフィン系エラストマーとの合計量１００重
量部に対し、１〜３０重量部の範囲にあることが好まし
く、より好ましくは３〜１５重量部の範囲とされる。

【００３９】また、本発明の積層シートにおいては、上
記基材層の表面層が積層されている側とは反対側に、さ
らにクッション性をもたせるために合成樹脂よりなる発
泡体層が積層されていてもよい。このような発泡体層を
さらに積層することにより、成形性に優れかつより柔軟
性に優れた内装材などを提供することができる。

【００４０】上記発泡体としては、例えば、ポリプロピ
レン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂；ポリ
スチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体などのポ
リスチレン系樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリ塩化ビニ
ル系樹脂；各種熱可塑性エラストマーなどの発泡体が挙
げられる。発泡体の発泡倍率は特に限定されるものでは
ないが、柔軟な感触を与えるには、５〜５０倍が好まし
く、より好ましくは１０〜３０倍である。

【００４１】本発明の積層シートは、上記のように構成
されているが、積層シート全体の厚みは特に限定される
ものではない。すなわち、使用目的に応じ、適宜決定さ
れ得る。もっとも、一般的には、表面層が５〜１００μ
ｍ、基材層が２００〜１０００μｍ程度とされ、必要に
応じて形成される接着剤層５〜１００μｍ、上記発泡体
層は１０００〜５０００μｍ程度とされる。

【００４２】また、第１の基材層と第２の基材層との厚
みの比が大きくなり過ぎると、表面のシボ模様の保持性
が低下し、小さすぎるとシートの伸び率が低くなる。従
って、第１の基材層と第２の基材層との厚みの比は０．
１〜１０の範囲であることが好ましく、さらに好ましく
は０．５〜２である。

【００４３】また、本発明の積層シートでは、本発明の
目的を達成し得る限り、必要に応じ、種々の機能を付与
するために導電性材料、フォトクロミック化合物、結露
防止剤、防錆剤、防菌・防カビ剤、艶消し剤などの添加
剤を加えてもよい。

【００４４】さらに、本発明の積層シートの表面には、
必要に応じ、印刷やシボ加工などにより模様が施されて
いてもよい。また、上記発泡体を熱融着により基材に積
層する場合に、シボロールなどにより積層シートの表面
側にシボ模様を付与してもよい。このシボ模様は、従来
より積層シートにおいて一般的に用いられているもので
あり、例えば皮シボ、ペルカシボなどを挙げることがで
きる。

【００４５】本発明の積層シートは、車両用内装材に限
らず、ＯＡ機器や家電製品のハウジング、建材、サニタ
リー製品などの人間が接触する種々の製品や部品に適用
可能である。

【００４６】

【作用】請求項１に記載の発明の積層シートでは、表面
層が熱可塑性ウレタンエラストマーよりなり、常温にお
いて十分なゴム弾性を有する。さらに、基材層が熱可塑
性樹脂を主成分とし、延伸時に特定の引張応力を有する
第１，第２の基材層を積層して構成されている。従っ
て、上記表面層と基材層とを積層してなる請求項１に記
載の積層シートでは、延伸成形等の成形時に表面層が無
理なく追随し、従って表面に亀裂等が生じ難い。加え
て、基材層が上記特定の延伸時に引張応力を有するた
め、延伸加工後に皺が生じ難い。よって、延伸成形時な
どの加工時に皺が生じ難く、シボ模様等の消失が生じ難
い、しかもソフトな感触を与え得る積層シートを提供す
ることができる。

【００４７】また、請求項２に記載のように、基材層を
熱可塑性オレフィンエラストマーを主成分とする材料で
構成した場合には、基材層も常温において十分なゴム弾
性を有するため、より一層延伸加工等への追随性が高め
られ、かつよりソフトな接触感を与え得る。

【００４８】また、請求項３に記載の発明では、第２の
基材層が、上記特定の樹脂溶出量分布を有する熱可塑性
オレフィン系エラストマーを主成分とするため、基材層
の延伸性がより一層高められ、従って表面加工に際して
皺がより一層生じ難く、かつより一層ソフトタッチ感の
優れた積層シートを提供し得る。

【００４９】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例を説明する
ことにより、本発明を明らかにする。

【００５０】後述の実施例１〜３及び比較例１〜４で
は、同一の表面層を用い、基材層を構成する材料とし
て、種々の延伸時引張応力を有する材料を用い、表面層
と上記各基材層とを積層することにより積層シートを構
成している。この引張応力の測定は、以下の要領で行っ
た。

【００５１】（ａ）基材層の引張応力テンシロンとしてオリエンテック社製ＵＳＴ−ＳＴを、
サンプルとしてＪＩＳＫ６３０１に準拠した１号ダンベ
ルを用い、１２０℃、５００ｍｍ／分の条件で、ＭＤ方
向またはＴＤ方向に１０％及び１００％延伸し、１０％
延伸時応力及び１００％延伸時応力値を測定した。下記
の延伸時引張応力の値は、ＭＤ方向に延伸した際の引張
応力と、ＴＤ方向に延伸した際の引張応力の和である。
（ｂ）表面層の引張応力…ＪＩＳＫ７３１１の測定法
に準じて測定した。

【００５２】積層シートの製造（１）原料樹脂表面層構成用樹脂：熱可塑性ウレタンエラストマー（旭
硝子社製、商品名：ＰＮ３４２９）５０重量部及び熱可
塑性ウレタンエラストマー（日本ミラクトラン社製、商
品名：ミラクトランＥ９９０Ｐ）５０重量部に、弾性微
粒子（大日本インキ化学工業社製、商品名：バーノック
ＣＦＢ１０１−４０クリアー、平均粒径８μｍ）１１０
重量部を配合したもの。ＪＩＳＡ硬度＝８５。１００
％延伸時引張応力＝９２ｋｇｆ／ｃｍ²。接着層構成用樹脂：酸変性されたポリエチレン（三井石
油化学社製、表面名：アドマーＱＦ５５１）。１００％
延伸時引張応力＝９２ｋｇｆ／ｃｍ²。基材層構成用樹脂（Ａ）：塩化ビニル（住友化学社製、
商品名：ＰＸ−ＱＨＡ）１００重量部、ジー２−エチル
ヘキシルフタレート（大八化学社製）２５重量部、ジブ
チル錫ラウレート（大日本インキ化学社製、商品名：グ
レックＴＬ）１重量部を混合したもの。１０％延伸時引
張応力１．５ｋｇｆ／ｃｍ²、１００％延伸時引張応力
９．０ｋｇｆ／ｃｍ²。基材層構成用樹脂（Ｂ）：塩化ビニル（住友化学社製、
商品名：ＰＸ−ＱＨＡ）１００重量部、ジー２−エチル
ヘキシルフタレート（大八化学社製）１１重量部及びジ
ブチル錫ラウレート（大日本インキ化学社製、商品名：
グレックＴＬ）１重量部を混合したもの。１０％延伸時
引張応力８ｋｇｆ／ｃｍ²、１００％延伸時引張応力１
８ｋｇｆ／ｃｍ²。

【００５３】基材層構成用樹脂（Ｃ）：熱可塑性ポリオ
レフィン系エラストマー（三井石油化学社製、商品名：
ミラストマー８０３０Ｎ）５０重量部、熱可塑性ポリオ
レフィン系エラストマー（三井石油化学社製、商品名：
ミラストマー５０３０Ｎ）３０重量部、直鎖状低密度ポ
リエチレン（三井石油化学社製、商品名：ＵＺ２０２１
Ｌ）１０重量部及びポリプロピレン（三井石油化学社
製、商品名Ｆ６５０）１０重量部を混合したもの。クロ
ス分別法による樹脂溶出量は、０℃、８０〜１００℃及
び１００〜１２５℃で０重量％。１０％延伸時引張応力
５．３ｋｇｆ／ｃｍ²、１００％延伸時引張応力１６．
８ｋｇｆ／ｃｍ²。基材層構成用樹脂（Ｄ）：熱可塑性ポリオレフィン系エ
ラストマー（三井石油化学社製、商品名：ミラストマー
−８０３０Ｎ）３３．５重量部、熱可塑性ポリオレフィ
ン系エラストマー（三井石油化学社製、商品名：ミラス
トマー５０３０Ｎ）２０重量部、直鎖状低密度ポリエチ
レン（三井石油化学社製、商品名：ＵＺ２０２１Ｌ）
６．７重量部、ポリプロピレン（三井石油化学社製、商
品名：Ｆ６５０）６．７重量部、熱可塑性オレフィン系
エラストマー（ハイモント社製、商品名：キャタロイＫ
Ｓ０５２）３３重量部を混合したもの。クロス分別法に
よる樹脂溶出量は、０℃に全オレフィン系エラストマー
量の１９重量％、８０〜１００℃で全オレフィン系エラ
ストマー量の７．７重量％及び１００〜１２５℃で全オ
レフィン系エラストマー量の２．１重量％。１０％延伸
時引張応力７．１ｋｇｆ／ｃｍ²、１００％延伸時引張
応力１６．３ｋｇｆ／ｃｍ²。

【００５４】基材層構成用樹脂（Ｅ）：熱可塑性オレフ
ィン系エラストマー（昭和電工社製、商品名：ＨＹ１
７）。クロス分別法による樹脂溶出量は、０℃で全オレ
フィン系エラストマー量の４７重量％、８０〜１００℃
で全オレフィン系エラストマー量の７．２重量％及び１
００〜１２５℃で全オレフィン系エラストマー量の１
３．１重量％。１０％延伸時引張応力１１．５ｋｇｆ／
ｃｍ²、１００％延伸時引張応力２１．５ｋｇｆ／ｃｍ
²。基材層構成用樹脂（Ｆ）：熱可塑性ポリオレフィン系エ
ラストマー（三井石油化学社製、商品名：ミラストマー
８０３０Ｎ）３３．５重量部、熱可塑性ポリオレフィン
系エラストマー（三井石油化学社製、商品名：ミラスト
マー５０３０Ｎ）２０重量部、直鎖状低密度ポリエチレ
ン（三井石油化学社製、商品名：ＵＺ２０２１Ｌ）６．
７重量部、ポリプロピレン（三井石油化学社製、商品名
Ｆ６５０）６．７重量部及び熱可塑性オレフィン系エラ
ストマー（ハイモント社製、商品名：キャタロイＫＳ０
２５）３３重量部を混合したもの。クロス分別法による
樹脂溶出量は、０℃で全オレフィン系エラストマー量の
１５重量％、８０〜１００℃で全オレフィン系エラスト
マー量の３．２重量％及び１００〜１２５℃で全オレフ
ィン系エラストマー量の１２．４重量％。１０％延伸時
引張応力１０．３ｋｇｆ／ｃｍ²、１００％延伸時引張
応力２０．２ｋｇｆ／ｃｍ²。

【００５５】基材層構成用樹脂（Ｇ）：熱可塑性オレフ
ィン系エラストマー（ハイモント社製、商品名：キャタ
ロイＮＫＳ０５２）。クロス分別法による樹脂溶出量
は、０℃で全オレフィン系エラストマー量の４９．５重
量％、８０〜１００℃で全オレフィン系エラストマー量
の２０重量％及び１００〜１２５℃で全オレフィン系エ
ラストマー量の５．５重量％。１０％延伸時引張応力１
０．８ｋｇｆ／ｃｍ²、１００％延伸時引張応力１５．
３ｋｇｆ／ｃｍ²。基材層構成用樹脂（Ｈ）：熱可塑性オレフィン系エラス
トマー（ハイモント社製、商品名：キャタロイＮＫＳ０
２５）。クロス分別法による樹脂溶出量は、０℃で全オ
レフィン系エラストマー量の３９．２重量％、８０〜１
００℃で全オレフィン系エラストマー量の８．４重量％
及び１００〜１２５℃で全オレフィン系エラストマー量
の３２．３重量％。１０％延伸時引張応力２０．４ｋｇ
ｆ／ｃｍ²、１００％延伸時引張応力２６．９ｋｇｆ／
ｃｍ²。発泡層構成用樹脂：ポリプロピレン発泡体（厚さ２ｍ
ｍ、発泡倍率２５倍），延伸適正温度１３０〜１６０℃

【００５６】（２）積層シートの製造上記表面層、接着層及び基材層を構成する樹脂を押し出
すための押出機として、下記の押出機１ａ〜１ｄを用
い、ダイスとして、クローレン社製、５流路フィードブ
ロック付５００ｍｍ幅、エポック３２０１（幅５００ｍ
ｍ、クリアランス０．８ｍｍ、ランド長１６０ｍｍ、ラ
ンド容積３００ｃｍ³）を用い、表面層及び接着層を構
成している樹脂の押出温度を１９０℃、第１，第２の基
材層を構成している樹脂の押出温度を２３０℃、金型の
温度を２００℃とし、かつ引き取り速度を５ｍ／分とし
た。すなわち、図１に示す多層フィードブロック式押出
装置１は、押出機１ａ〜１ｄを有し、この押出機１ａ〜
１ｄを用いて表面層、接着層及び基材層を押し出した。
押出機１ａは、表面層構成用樹脂押出機、１ｂは、接着
層構成用樹脂押出機、１ｃ，１ｄは、第１，第２の基材
層構成用樹脂押出機を示す。押出装置１より表面層、接
着層、第１の基材層及び第２の基材層を構成する樹脂を
共押出後、押し出された積層体３にポリプロピレン発泡
体シートからなる発泡体４を、シボロール５とロール６
との間でラミネートするとともに表面層に平均深さ２０
０μｍの皮シボ加工を施し、積層シートを得、引き取り
ロール７，７で引き取った。

【００５７】図２に示すように、得られた積層シートで
は、表面層１Ａの厚みが１０μｍ、接着層１Ｂの厚みが
１０μｍである。基材層の厚みについては、第１の基材
層１Ｃ及び第２の基材層１Ｄが、それぞれ１５０μｍで
あった。なお、実施例１のように１種類の基材層のみを
用いた場合には、上記押出機１ｄは使わずに、かつ５０
０μｍの厚みとした。

【００５８】押出機１ａ（プラスチック工業研究所社
製、ＧＴ−４０)(表面層構成樹脂用）：４０ｍｍ押出
機、Ｌ／Ｄ＝２６、圧縮比＝３押出機１ｂ（プラスチック工業研究所社製、ＧＴ−５
０)(接着層構成樹脂用）：５０ｍｍ押出機、Ｌ／Ｄ＝２
６、圧縮比＝３押出機１ｃ（プラスチック工業研究所社製、ＵＴ−４
０)(基材層構成樹脂用）：４０ｍｍ押出機、Ｌ／Ｄ＝２
６、圧縮比＝３押出機１ｄ（プラスチック工業研究所社製、ＵＴ−３
０)(基材層構成樹脂用）：３０ｍｍ押出機、Ｌ／Ｄ＝２
６、圧縮比＝３

【００５９】（３）熱成形方法熱成形は、図３（ａ），（ｂ）に示す真空成形用凸金型
８を用いて行った。すなわち、移動可能な固定板上に、
３５０×２５０ｍｍの寸法を有する平面形状矩形の積層
シートを、表面層を上にして固定し、赤外線ヒーター
（上記ヒーター温度：３２０℃、下部ヒーター温度：３
５０℃）で２５〜４０秒加熱した後、積層シートの表面
温度が１２０℃となった時点において、加熱炉外で、中
央に凸部８ａを有する金型８を発泡体側に接触させ、真
空びきにより密着させて成形した。

【００６０】実施例１上記積層シートの形成及び熱成形を、第１の基材層に基
材層構成用樹脂（Ａ）を、第２の基材層に基材層構成用
樹脂（Ｂ）を用いて行った。

【００６１】実施例２第１の基材層に基材層構成用樹脂（Ｃ）を用い、第２の
基材層に基材層構成用樹脂（Ｄ）を用い、実施例１と同
様にして熱成形までの工程を実施した。

【００６２】実施例３第１の基材層に基材層構成用樹脂（Ｃ）を用い、第２の
基材層に基材層構成用樹脂（Ｅ）を用いて、上記熱成形
までの工程を実施した。

【００６３】比較例１第１の基材層に基材層構成用樹脂（Ｄ）を用い、第２の
基材層に基材用構成用樹脂（Ｅ）を用いて実施例１と同
様にして熱成形までの工程を実施した。

【００６４】比較例２第１の基材層に基材層構成用樹脂（Ｆ）を用い、第２の
基材層に基材層構成用樹脂（Ｅ）を用いて実施例１と同
様にして熱成形までの工程を実施した。

【００６５】比較例３第１の基材層に基材層構成用樹脂（Ｃ）を用い、第２の
基材層に基材層構成用樹脂（Ｇ）を用いて実施例１と同
様にして熱成形までの工程を実施した。

【００６６】比較例４第１の基材層に基材層構成用樹脂（Ｃ）を用い、第２の
基材層に基材層構成用樹脂（Ｈ）を用いて実施例１と同
様にして熱成形までの工程を実施した。

【００６７】上記のようにして、実施例１〜３及び比較
例１〜４の各積層シートを得、熱成形を行った後の皺の
発生、シボ残りの程度、ソフトタッチ感についての評価
を行った。なお、評価に先立ち、上記熱成形は各２回行
い、皺については、図３の凸部８ａのコーナー部分４ヵ
所につき、それぞれ下記の５点法により評価し、その平
均点により表した。

【００６８】皺評価点５：皺が全くない。４：小さな皺が少しある。３：中くらいの皺が少しある。２：中くらいの皺が多くある。１：大きな皺がある。

【００６９】また、シボ残りについては、ＪＩＳＢ０
６０１で定義されている表面粗さによる基準長さ２５ｍ
ｍ測定による断面曲線の１０点平均粗さの値を用いた。
６０μｍ以上が合格である。

【００７０】さらに、ソフトタッチ感については、１０
人による官能試験により行い、以下の評価方法に従い評
価し、その合計点が２５点以上の場合にソフトタッチ感
が良好とした。

【００７１】ソフトタッチ感の評価１点：ソフトタッチでない。２点：ややソフトタッチでない。３点：ソフトタッチである。上記実施例１〜３及び比較例１〜４についての評価結果
を、下記の表１に示す。

【００７２】

【表１】

【００７３】表１から明らかなように、比較例１，２で
は、皺評価点が３．８及び３．３と低かった。これは、
第１の基材層の１０％延伸時引張応力が、それぞれ、
７．１，１０．３ｋｇｆ／ｃｍ²と高く、そのため延伸
性が低下しており、皺が発生しているものと考えられ
る。また、比較例３では、シボ残り評価が５５μｍと低
かった。これは、第２の基材層の１００％延伸時引張応
力が１５．３ｋｇ／ｃｍ²と低いためと思われる。

【００７４】さらに、比較例４では、皺評価点が２．０
と極めて低かった。これは、第２の基材層の１０％延伸
時引張応力が２０．４とかなり高く、かつ１００％延伸
時引張応力も２６．９と高すぎるため、延伸性が低下
し、延伸時に多くの皺が発生していたためと考えられ
る。

【００７５】これに対して、実施例１〜３では、第１，
第２の基材層の延伸時引張応力が、何れも請求項１に記
載の発明の範囲にあるため、皺評価点が全て、４．３以
上と高く、シボ残り評価についても６５μｍ以上と高か
った。また、ソフトタッチ感についても良好であった。

【００７６】特に、実施例３では、第２の基材層が、請
求項３に記載のクロス分別法による樹脂溶出量分布を有
するため、皺評価点及びシボ残り評価の何れにおいても
優れた結果が得られた。

【００７７】

【発明の効果】以上のように、請求項１に記載の発明に
よれば、熱可塑性ウレタンエラストマーを主成分とする
表面層と、熱可塑性樹脂よりなり、上記特定の延伸時引
張応力を有する第１，第２の基材層からなる基材層とを
積層することにより積層シートが構成されているため、
延伸成形時の皺の発生が生じ難く、かつシボ模様などの
成形品に施された模様が消失し難く、さらにソフトタッ
チ感に優れた積層シートを提供することが可能となる。

【００７８】特に、請求項２に記載のように、上記基材
層を熱可塑性オレフィンエラストマーにより構成した場
合には、基材層が常温でゴム弾性を有するため、より一
層ソフトタッチ感に優れ、かつシボ残りが生じ難い積層
シートを提供することができ、さらに、請求項３に記載
のように、上記特定のクロス分別法による樹脂溶出量分
布を有するオレフィン系エラストマーを主成分とする第
２の基材層が用いられているので、延伸加工時等におけ
るシボ残りや皺の発生とをより効果的に抑制することが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例において共押出法により積層シ
ートを製造する工程を説明するための模式的断面図。

【図２】図１のＡ−Ｂ間における横断面図。

【図３】（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ、実施例におい
て積層シートを熱成形する際の真空成形用金型の模式的
断面図及び平面図。

【符号の説明】

１ａ…表面層構成用樹脂押出機１ｂ…接着層構成用樹脂押出機１ｃ…第１の基材層構成用樹脂押出機１ｄ…第２の基材層構成用樹脂押出機３…表面層と基材層とが積層された積層体４…発泡体５…シボロール６…ロール７…引き取りロール８…真空成形用金型８ａ…凸部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平９−29917（ＪＰ，Ａ) 特開平８−58004（ＪＰ，Ａ) 特開平６−246812（ＪＰ，Ａ) 特開平６−328647（ＪＰ，Ａ) 実開昭58−131993（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性ウレタンエラストマーを主成分
とする表面層と、基材層とが積層されてなる積層シートであって、前記基材層は、１２０℃、５００ｍｍ／分の条件で、そ
れぞれ、ＭＤ方向またはＴＤ方向に延伸して測定された
引張応力の和が、１０％延伸時で６．０ｋｇ／ｃｍ²以
下であり、かつ１００％延伸時に８．０ｋｇ／ｃｍ²以
上である第１の基材層と、上記引張応力の和が、１０％
延伸時に６．１〜１２．５ｋｇ／ｃｍ²、かつ１００％
延伸時に１７．６〜２２．０ｋｇ／ｃｍ²である第２の
基材層とを積層して構成されていることを特徴とする積
層シート。
【請求項２】前記第１，第２の基材層の少なくとも一
方が、熱可塑性オレフィン系エラストマーを主成分とす
る請求項１に記載の積層シート。
【請求項３】前記第２の基材層が、クロス分別法によ
る０℃における樹脂溶出量が全オレフィン系エラストマ
ー量の２５〜７５重量％、８０〜１００℃における樹脂
溶出量が全オレフィン系エラストマー量の１〜４５重量
％、１００〜１２５℃における樹脂溶出量が全オレフィ
ン系エラストマー量の１〜４０重量％の範囲内にある熱
可塑性オレフィン系エラストマーを主成分とする請求項
１に記載の積層シート。