KR20200110325A

KR20200110325A - 모상체를 갖는 열가소성 수지 시트 및 그 성형품

Info

Publication number: KR20200110325A
Application number: KR1020207020166A
Authority: KR
Inventors: 게이시 마에다; 준페이 후지와라
Original assignee: 덴카 주식회사
Priority date: 2018-01-24
Filing date: 2019-01-23
Publication date: 2020-09-23
Also published as: JPWO2019146635A1; US20200368956A1; TWI802641B; EP3744502A1; CN111601699A; WO2019146635A1; EP3744502A4; TW201936371A; EP3744502B1; CN111601699B; JP7149965B2

Abstract

(과제) 양호한 촉감성을 발현하는 시트 및 그 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
(해결 수단) 변형 속도 0.5 (단위 : S^-1) 로 신장 가능 온도에 있어서 측정되는 신장 점도 η(t) (단위 : Pa·S) 를 세로축, 신장 시간 t (단위 : S) 를 가로축으로 한 양 대수 그래프에 있어서, 0.1 ＜ t ＜ 1.0 의 구간에서 기울기 (logη/logt) 가 0.5 이하가 되는 영역을 갖고, 프로브 택 측정에 있어서의 부착력이 0.05 ∼ 0.25 N/㎟ 가 되는 온도 범위가 신장 가능 온도와 적어도 일부 중복되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지를, 압출 성형법에 의해 다이스로부터 용융 압출하고, 요철 가공이 이루어진 전사 롤과 터치 롤을 사용하여 캐스팅함으로써 모상체를 형성함으로써, 하지층의 적어도 일방의 면에 규칙적으로 배열된 모상체를 갖는 수지 시트를 제조할 수 있다.

Description

모상체를 갖는 열가소성 수지 시트 및 그 성형품

본 발명은, 모상체 (毛狀體) 를 갖는 열가소성 수지 시트 및 그 성형품에 관한 것이다.

종래부터, 자동차의 내장재나 부속 부품의 케이싱, 전자 기기나 가전의 케이싱, 벽지 등의 건재용, 완구나 게임기의 케이싱, 생활 용품의 부재용으로서, 종이재, 고분자 소재의 시트가 사용되고 있다. 또, 시트 표면에 양호한 촉감성을 부여하는 방법으로서, 예를 들어, 특허문헌 1 에는, 화장지에 열가소성 폴리에스테르계 수지를 압출 라미네이트한 가식 (加飾) 시트가 제안되어 있다.

특허문헌 2 에서는, 수지 비드를 함유한 가식 시트가 제안되어 있다. 특허문헌 3 에서는, 폴리락트산 수지에 우레탄계 수지 코팅하고, 그 표면을 열 엠보스 가공한 가식 수지 시트가 제안되어 있다.

또한, 특허문헌 4 에서는, 시트 표면의 요철 형상을 손상하지 않기 위해, 엠보스 가공한 ABS 수지 시트의 표면에, 내마 (耐摩) 입자와 우레탄계 수지로 이루어지는 보호층을 형성한 가식 시트가 제안되어 있다. 특허문헌 5 에서는, 일정 방향으로 다수의 줄기를 갖고, 그 줄기로부터 기모 (起毛) 하여 이루어지는 보풀이 인 가식면을 구비한 용기가 제안되어 있다.

그러나, 보다 양호한 촉감을 발현하는 수지 시트의 제공이 요망되고 있다.

일본 공개특허공보 평9-057934호 일본 특허 제04877008호 일본 공개특허공보 2011-152795호 일본 공개특허공보 2010-280203호 일본 공개특허공보 2011-098739호

본 발명은, 양호한 촉감성을 발현하는 시트 및 그 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.

즉, 본 발명자는, 여러 가지 촉감성 발현 수단을 검토한 결과, 표면에 규칙적으로 배열된 모상체를 형성함으로써 양호한 촉감성이 발현되는 것으로 생각하였다. 본 발명자는 예의 연구를 진행하여, 변형 속도 0.5 (단위 : S^-1) 로 신장 가능 온도에 있어서 측정되는 신장 점도 η(t) (단위 : Pa·S) 를 세로축, 신장 시간 t (단위 : S) 를 가로축으로 한 양 대수 그래프에 있어서, 0.1 ＜ t ＜ 1.0 의 구간에서 기울기 (logη/logt) 가 0.5 이하가 되는 영역을 갖고, 프로브 택 측정에 있어서의 부착력이 0.05 ∼ 0.25 N/㎟ 가 되는 온도 범위가 신장 가능 온도와 적어도 일부 중복되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지를, 압출 성형법에 의해 다이스로부터 용융 압출하고, 요철 가공이 이루어진 전사 롤과 터치 롤을 사용하여 캐스팅함으로써 모상체를 형성하는 것에 의해, 하지층 (下地層) 의 적어도 일방의 면에 규칙적으로 배열된 모상체를 갖는 수지 시트를 제조할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

상기 과제를 해결하는 본 발명은, 하기로 구성된다.

(1) 변형 속도 0.5 (단위 : S^-1) 로 신장 가능 온도에 있어서 측정되는 신장 점도 η(t) (단위 : Pa·S) 를 세로축, 신장 시간 t (단위 : S) 를 가로축으로 한 양 대수 그래프에 있어서, 0.1 ＜ t ＜ 1.0 의 구간에서 기울기 (logη/logt) 가 0.5 이하가 되는 영역을 갖고, 프로브 택 측정에 있어서의 부착력이 0.05 ∼ 0.25 N/㎟ 가 되는 온도 범위가 신장 가능 온도와 적어도 일부 중복되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지로 이루어지는, 하지층의 적어도 일방의 면에 규칙적으로 배열된 모상체를 갖는 수지 시트.

(2) 모상체의 평균 높이가 100 ㎛ 이상 1200 ㎛ 이하, 모상체의 평균 직경이 1 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하, 모상체의 평균 간격이 20 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하인, (1) 에 기재된 수지 시트.

(3) 모상체를 갖는 면의 동마찰 계수가 0.05 ∼ 0.80 인, (1) 또는 (2) 에 기재된 수지 시트.

(4) 모상체를 갖는 면의 접촉시에 있어서의 열이동 속도가 0.005 ∼ 0.500 W/㎠ 인, (1) 내지 (3) 의 어느 하나에 기재된 수지 시트.

(5) 모상체가 하지층으로부터 이간되는 방향으로 모상으로 신장되고, 그 선단에 부풂이 형성된 구성으로 되어 있는, (1) 내지 (4) 의 어느 하나에 기재된 수지 시트.

(6) 열가소성 수지가 올레핀계 수지인, (1) 내지 (5) 의 어느 하나에 기재된 수지 시트.

(7) 열가소성 수지가 우레탄계 엘라스토머인, (1) 내지 (5) 의 어느 하나에 기재된 수지 시트.

(8) 변형 속도 0.5 (단위 : S^-1) 로 신장 가능 온도에 있어서 측정되는 신장 점도 η(t) (단위 : Pa·S) 를 세로축, 신장 시간 t (단위 : S) 를 가로축으로 한 양 대수 그래프에 있어서, 0.1 ＜ t ＜ 1.0 의 구간에서 기울기 (logη/logt) 가 0.5 이하가 되는 영역을 갖고, 프로브 택 측정에 있어서의 부착력이 0.05 ∼ 0.25 N/㎟ 가 되는 온도 범위가 신장 가능 온도와 적어도 일부 중복되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지를, 압출 성형법에 의해 다이스로부터 용융 압출하고, 요철 가공이 이루어진 전사 롤과 터치 롤을 사용하여 캐스팅함으로써 모상체를 형성하는 것을 특징으로 하는,

하지층의 적어도 일방의 면에 규칙적으로 배열된 모상체를 갖는 수지 시트의 제조 방법.

(9) 전사 롤 표면의 적어도 일부가 세라믹 용사되어 있고, 그 세라믹 용사된 표면이 요철 가공되어 있는 것을 특징으로 하는, (8) 에 기재된 제조 방법.

(10) (1) 내지 (7) 의 어느 하나에 기재된 수지 시트의 성형품.

(11) 문방구 부재인 (10) 에 기재된 성형품.

(12) 기존에 제조된 성형품 표면에 진공 압공 성형된, 자동차 내장 부재, 전자 기기, 전자 기기 외장재, 화장품 용기 또는 용기 부재인 (10) 에 기재된 성형품.

본 발명에 의하면, 양호한 촉감성을 발현하는 시트를 제공할 수 있다.

도 1 은, 본 발명의 제 1 실시형태에 관련된 수지 시트를 나타내는 개략 종측 단면도이다.
도 2 는, 본 발명의 제 1 실시형태에 관련된 수지 시트의 변형예를 나타내는 개략 종측 단면도이다.
도 3 은, 본 발명의 제 1 실시형태에 관련된 수지 시트의 또 하나의 변형예를 나타내는 개략 종측 단면도이다.
도 4 는, 도 1 의 수지 시트의 개략 평면도이다.
도 5 는, 본 발명의 제 2 실시형태에 관련된 수지 시트의 적층 구조를 나타내는 개략 종측 단면도이다.
도 6 은, 본 발명의 제 3 실시형태에 관련된 수지 시트의 적층 구조를 나타내는 개략 종측 단면도이다.
도 7 은, 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌의 신장 점도 측정 결과를 나타내는 도면이다.
도 8 은, 우레탄계 엘라스토머의 신장 점도 측정 결과를 나타내는 도면이다.

이하, 수지 시트의 여러 가지 실시형태를 설명하고, 이어서 수지 시트의 제조 방법에 대해 설명하지만, 일 실시형태에 대해 기재한 특정 설명이 다른 실시형태에 대해서도 해당되는 경우에는, 다른 실시형태에 있어서는 그 설명을 생략하고 있다.

[제 1 실시형태]

본 발명의 제 1 실시형태에 관련된 수지 시트는, 변형 속도 0.5 (단위 : S^-1) 로 신장 가능 온도에 있어서 측정되는 신장 점도 η(t) (단위 : Pa·S) 를 세로축, 신장 시간 t (단위 : S) 를 가로축으로 한 양 대수 그래프에 있어서, 0.1 ＜ t ＜ 1.0 의 구간에서 기울기 (logη/logt) 가 0.5 이하가 되는 영역을 갖고, 프로브 택 측정에 있어서의 부착력이 0.05 ∼ 0.25 N/㎟ 가 되는 온도 범위가 신장 가능 온도와 적어도 일부 중복되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지로 이루어지는, 하지층의 적어도 일방의 면에 규칙적으로 배열된 모상체를 갖는 수지 시트이다.

＜하지층＞

하지층 (1a) 은, 적어도 일방의 면에 규칙적으로 배열된 모상체를 갖는 층으로, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 표면의 모상체 이외의 부분을 말한다. 하지층의 두께는, 모상체의 근원으로부터 하지층의 반대측의 표면까지의 두께를 말한다. 하지층의 평균 두께는 50 ㎛ ∼ 1000 ㎛ 인 것이 바람직하고, 150 ㎛ ∼ 800 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다. 50 ㎛ 이상으로 함으로써, 모상체의 높이를 충분히 발현할 수 있다. 또, 1000 ㎛ 이하로 함으로써, 모상체를 효율적으로 형성할 수 있다. 하지층과 모상체 사이에는 구조적인 경계가 없고, 연속상을 형성하고 있다. 구조적으로 경계가 없다는 것은, 하지층과 모상체가 일체형으로 형성되고, 이들 사이에 구조적으로 명확한 경계부가 없는 것을 의미하고 있다. 또, 연속상을 형성하고 있다는 것은, 하지층과 모상체 사이에 이음매가 없고, 불연속이 아닌 (연속상으로 되어 있는) 상태를 말한다. 이 점에서, 하지층에 모상체를 식모 (植毛) 하고 있는 구조와는 상이하다. 하지층 및 모상체는 동일 조성이고, 하지층과 모상체의 결합에는 공유 결합이 포함되어도 된다. 공유 결합이란, 전자쌍이 2 개의 원자에 공유됨으로써 형성되는 화학 결합을 말하는데, 모노머가 이어진 사슬형 분자인 열가소성 수지에 있어서, 개개의 폴리머는 공유 결합에 의해 결합되어 있고, 폴리머 분자 사이에서 작용하는 판데르발스 결합이나 수소 결합보다 강하게 결합되어 있다.

또, 하지층 및 모상체는, 별개가 아닌 동일 고체의 열가소성 수지 시트에서 유래해도 된다. 동일 고체의 열가소성 수지 시트에서 유래한다는 것은, 예를 들어, 모상체 및 하지층이 동일한 수지 시트에 기초하여 직접적 또는 간접적으로 얻어지는 것을 의미한다.

또, 하지층 및 모상체는, 동일 고체의 열가소성 수지 시트로 형성된 것이어도 된다. 동일 고체의 열가소성 수지 시트로 형성된다는 것은, 모상체 및 하지층이 하나의 수지 시트를 가공함으로써 직접적으로 형성되는 것을 의미한다.

하지층과 모상체 사이에는 구조적인 경계가 없고, 연속상을 형성하고 있음으로써, 외적 자극에 의해 모상체가 하지층으로부터 분리되는 것이 억제되어, 촉감성이 양호한 시트가 된다. 또, 모상체를 식모하는 경우보다 적은 공정으로 제조할 수 있다.

하지층은, 열가소성 수지를 사용하여 형성되어 있다. 열가소성 수지로는, 변형 속도 0.5 (단위 : S^-1) 로 신장 가능 온도에 있어서 측정되는 신장 점도 η(t) (단위 : Pa·S) 를 세로축, 신장 시간 t (단위 : S) 를 가로축으로 한 양 대수 그래프에 있어서, 0.1 ＜ t ＜ 1.0 의 구간에서 기울기 (logη/logt) 가 0.5 이하가 되는 영역을 갖고, 프로브 택 측정에 있어서의 부착력이 0.05 ∼ 0.25 N/㎟ 가 되는 온도 범위가 신장 가능 온도와 적어도 일부 중복되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지를 사용할 수 있다.

(신장 가능 온도)

본 실시형태에 있어서, 신장 가능 온도란, 열가소성 수지가 가소성을 나타내고, 신장 (예를 들어 연신 성형) 가능해지는 온도를 가리킨다. 신장 가능 온도는, 1 축 신장 점도계에 스트랜드를 세트하고, 여러 가지 온도에서 신장시켰을 때의 스트랜드의 상태로부터 판단할 수 있다. 온도가 낮은 경우에는 수지가 가소성을 나타내지 않고 (강직 상태), 스트랜드를 고정하는 롤이 공전해 버린다. 또, 온도가 높은 경우에는 수지가 용융 상태가 되어, 롤에 고정할 수 없거나, 혹은 고정하여 신장시켰을 때의 신장 점도가 1.0 × 10⁴ (단위 : Pa·S) 에 미치지 않아 스트랜드가 파단되어 버린다. 이 강직 상태와 용융 상태 사이에 위치하는 온도를 신장 가능 온도라고 정의하였다.

(신장 점도)

본 실시형태의 열가소성 수지는, 변형 속도 0.5 (단위 : S^-1) 로 신장 가능 온도에 있어서 측정되는 신장 점도 η(t) (단위 : Pa·S) 를 세로축, 신장 시간 t (단위 : S) 를 가로축으로 한 양 대수 그래프에 있어서, 0.1 ＜ t ＜ 1.0 의 구간에서 기울기 (logη/logt) 가 0.5 이하가 되는 영역을 갖는다.

신장 점도는, 시판되는 신장 점도 측정기를 사용하여, 열가소성 수지가 신장 가능한 온도, 예를 들어 100, 110, 120, 130, 140, 150 또는 160 ℃ 의 측정 온도에 있어서, 0.17, 0.5 또는 0.83 S^-1 의 변형 속도로 측정할 수 있다.

열가소성 수지가 상기와 같은 영역을 가짐으로써, 신장 가능 온도에 있어서 가소성을 나타내고, 연신 성형을 실시한 경우에, 열가소성 수지의 연신된 지점이 연신하는 힘으로부터 해방된 경우에도 크게 수축되지 않고 연신된 상태를 유지할 수 있다.

(부착력)

열가소성 수지의 부착력은, 예를 들어 경사식 볼 택법, 롤링 볼 택법 및 프로브 택법을 사용하여 측정할 수 있다.

프로브 택 측정으로는, Wetzel 의 방법, 칸베·카마가타의 방법, Hammond 의 방법, 레스카법이 있다. 이 중, 레스카법을 제외한 프로브 택 측정은, 시료의 점착면을 아래로 하여 놓여진 시료에 아래로부터 프로브를 접근시키고, 접촉 후에 하방으로 일정한 속도로 프로브를 이동시켜 점착면으로부터 프로브를 떼어내는 데에 필요로 하는 힘을 검출하는 것이다. 레스카법은, 시료의 점착면을 위로 하여 놓고, 상부로부터 프로브를 점착면에 가압하고, 떼어내는 힘을 검출하는 것이다. 가공 도중의 용융 고분자 재료 표면의 점착성을 측정하는 경우에는, 레스카법을 바람직하게 사용할 수 있다.

본 실시형태에 있어서, 부착력이 0.05 ∼ 0.25 N/㎟ 의 범위 내이면, 열가소성 수지가 전사 롤 표면에 적당히 부착하여, 모상체를 형성할 수 있다. 또, 전사 롤 표면의 소재와 동일한 프로브를 사용한 프로브 택 측정에 있어서의 부착력이 0.10 ∼ 0.20 N/㎟ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하다.

어느 실시형태에 있어서, 전사 롤 표면과 열가소성 수지의 부착성은, 전사 롤 표면의 재질을 변경하거나, 캐스팅할 때의 온도 (열가소성 수지, 전사 롤 및 터치 롤의 온도) 를 조절할 뿐만 아니라, 전사 롤 표면에 이형제를 사용하거나, 전사 롤 표면의 표면 조도를 변경함으로써 조절할 수 있다.

열가소성 수지의 190 ℃ 내지 300 ℃ 에 있어서의 멜트 매스 플로 레이트는 4 g/10 분 이상인 것이 바람직하다. 4 g/10 분 이상으로 함으로써, 모상체의 형상의 전사성을 향상시킬 수 있다. 또한, 멜트 매스 플로 레이트는, JIS K 7210 에 준거하여, 시험 온도 190 ℃ 내지 300 ℃ 의 온도 범위에서, 하중 (2.16 Kg 내지 10.0 Kg) 의 조건하에서 측정한 값이다.

본 실시형태의 열가소성 수지로는, 스티렌계 수지, 올레핀계 수지, 폴리염화비닐 수지, 열가소성 엘라스토머, 불소계 수지, 폴리에스테르계 수지, 나일론계 수지의 1 종류 이상을 포함하는 수지에서 선택하여 사용할 수 있다.

스티렌계 수지로는, 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 디메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 클로로스티렌 등의 스티렌계 모노머의 단독 또는 공중합체, 그들 스티렌계 모노머와 다른 모노머의 공중합체, 예를 들어 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (AS 수지), 또는 상기 스티렌계 모노머와 또 다른 폴리머, 예를 들어 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌 등의 디엔계 고무질 중합체의 존재하에 그래프트 중합한 그래프트 중합체, 예를 들어 하이 임팩트 폴리스티렌 (HIPS 수지), 스티렌-아크릴로니트릴 그래프트 중합체 (ABS 수지) 등의 폴리스티렌을 사용할 수 있다. 또, 스티렌계의 열가소성 엘라스토머도 사용할 수 있다.

올레핀계 수지는, α-올레핀을 단량체로서 포함하는 중합체로 이루어지는 수지를 의미하고, 폴리에틸렌계 수지 및 폴리프로필렌계 수지를 포함한다. 폴리에틸렌 수지로는, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌, 직사슬형 중밀도 폴리에틸렌 등을 사용할 수 있고, 또 단체 (單體) 뿐만 아니라, 그들의 구조를 갖는 공중합물이나 그래프트물이나 블렌드물도 사용할 수 있다. 후자의 수지로는, 예를 들어 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-아크릴산에스테르 공중합체, 에틸렌-메타크릴산에스테르 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐-염화비닐 공중합체나 또한 산 무수물과의 3 원 공중합체 등과 블렌드한 것과 같이 폴리에틸렌 사슬에 극성기를 갖는 수지를 공중합 및 블렌드한 것을 들 수 있다.

또, 폴리프로필렌 수지로는, 호모 폴리프로필렌, 랜덤 폴리프로필렌, 블록 폴리프로필렌 등을 사용할 수 있다. 호모 폴리프로필렌을 사용하는 경우, 그 호모 폴리프로필렌의 구조는, 아이소택틱, 어택틱, 신디오택틱 중 어느 것이어도 된다. 랜덤 폴리프로필렌을 사용하는 경우, 프로필렌과 공중합시키는 α-올레핀으로는, 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 4 ∼ 12 인 것, 예를 들어 에틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센을 사용할 수 있다. 블록 폴리프로필렌을 사용하는 경우, 블록 공중합체 (블록 폴리프로필렌), 고무 성분을 포함하는 블록 공중합체 혹은 그래프트 공중합체 등을 사용할 수 있다. 이들 올레핀 수지를 단독으로 사용하는 것 이외에, 다른 올레핀계 수지를 병용할 수도 있다.

폴리염화비닐 수지로는, 염화비닐 단독 중합체 또는 염화비닐과 다른 공(共)단량체의 공중합체를 사용할 수 있다. 폴리염화비닐이 공중합체인 경우에는, 랜덤 공중합체여도 되고, 또 그래프트 공중합체여도 된다. 그래프트 공중합체의 일례로서, 예를 들어 에틸렌-아세트산비닐 공중합체나 열가소성 우레탄 중합체를 줄기 폴리머로 하고, 이것에 염화비닐이 그래프트 중합된 것을 들 수 있다. 본 실시형태에서 사용할 수 있는 폴리염화비닐은, 압출 성형 가능한 연질 폴리염화비닐을 나타내고, 고분자 가소제 등의 첨가물을 함유하고 있는 조성물이다. 고분자 가소제로는, 공지된 고분자 가소제를 사용할 수 있는데, 예를 들어 에틸렌-아세트산비닐-일산화탄소 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산에스테르-일산화탄소 공중합체, 아세트산비닐 함유량이 많은 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등의 에틸렌 공중합체 고분자 가소제를 바람직한 예로서 들 수 있다.

열가소성 엘라스토머로는, 연질 고분자 물질과 경질 고분자 물질을 조합한 구조를 갖는 것이 포함된다. 구체적으로는, 스티렌계 엘라스토머, 올레핀계 엘라스토머, 염화비닐계 엘라스토머, 폴리에스테르계 엘라스토머, 폴리아미드계 엘라스토머, 폴리우레탄계 엘라스토머 등을 들 수 있다. 폴리우레탄계 엘라스토머에 대해서는, 원료인 이소시아네이트와 폴리올의 조합으로서, 이소시아네이트가 MDI 계, H₁₂MDI 계, HDI 계, 폴리올이 폴리에테르계, 폴리에스테르계, 폴리카보네이트계 중 어느 조합을 선택해도 되고, 또 복수를 조합해도 된다. 이들 엘라스토머는 일반적으로 시판되고 있는 것 중에서 선택하여 사용할 수 있다.

불소계 수지로는, 불화비닐리덴의 단독 중합체, 및 불화비닐리덴을 주성분으로 하는 불화비닐리덴 공중합체를 사용할 수 있다. 폴리불화비닐리덴 (PVDF) 수지는, α 형, β 형, γ 형, αp 형 등의 여러 가지 결정 구조를 나타내는 결정성 수지인데, 불화비닐리덴 공중합체로는, 예를 들어, 불화비닐리덴-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 불화비닐리덴-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 불화비닐리덴-클로로트리플루오로에틸렌 공중합체, 불화비닐리덴-트리플루오로에틸렌 공중합체, 불화비닐리덴-테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 3 원 공중합체, 불화비닐리덴-클로로트리플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 3 원 공중합체, 및 이들의 2 종 이상의 혼합물을 들 수 있다.

폴리에스테르계 수지로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트, 폴리메틸렌테레프탈레이트, 및 공중합 성분으로서, 예를 들어, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 폴리알킬렌글리콜 등의 디올 성분이나, 아디프산, 세바크산, 프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산 등의 디카르복실산 성분 등을 공중합한 폴리에스테르 수지 등을 사용할 수 있다.

나일론계 수지로는, 카프로락탐, 라우로락탐 등의 락탐 중합체, 6-아미노카프로산, 11-아미노운데칸산, 12-아미노도데칸산 등의 아미노카르복실산의 중합체, 헥사메틸렌디아민, 데카메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 2,2,4- 또는 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민 등의 지방족 디아민, 1,3- 또는 1,4-비스(아미노메틸)시클로헥산, 비스(p-아미노시클로헥실메탄) 등의 지환식 디아민, m- 또는 p-자일릴렌디아민 등의 방향족 디아민 등의 디아민 단위와, 아디프산, 수베르산, 세바크산 등의 지방족 디카르복실산, 시클로헥산디카르복실산 등의 지환식 디카르복실산, 테레프탈산, 이소프탈산 등의 방향족 디카르복실산 등의 디카르복실산 단위의 중축합체, 및 이들의 공중합체 등을 사용할 수 있다. 예를 들어, 나일론 6, 나일론 9, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 66, 나일론 610, 나일론 611, 나일론 612, 나일론 6T, 나일론 6I, 나일론 MXD6, 나일론 6/66, 나일론 6/610, 나일론 6/6T, 나일론 6I/6T 등이 있고, 그 중에서도 나일론 6, 나일론 MXD6 이 바람직하다.

열가소성 수지는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 상기의 각 열가소성 수지와 임의의 비율로 얼로이하고 있어도 된다. 또한, 다른 첨가물을 함유해도 된다. 다른 첨가물로는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 발수·발유제, 안료, 염료 등의 착색제, 실리콘 오일이나 알킬에스테르계 등의 이형제, 유리 섬유 등의 섬유상 강화제, 탤크, 클레이, 실리카 등의 입상 활제, 술폰산과 알칼리 금속 등의 염 화합물이나 대전 방지제, 자외선 흡수제, 난연제, 항균제와 같은 첨가제를 첨가할 수 있다. 또, 수지 시트 제조 공정에서 발생한 스크랩 수지를 혼합하여 사용할 수도 있다.

발수·발유제로는, 실리콘계 발수제, 카르나우바 왁스, 불소계 발수 발유제를 들 수 있다. 실리콘으로는, 오르가노폴리실록산, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 디메틸폴리실록산이 바람직하게 사용된다. 시판품으로는, 예를 들어 실리콘을 수지에 얼로이한 「클린벨 CB50-PP」, 「클린벨 CB-30PE」, 「클린벨 CB-1」, 「클린벨 CB-50AB」 (후지 케미컬사 제조) 등을 들 수 있다. 카르나우바 왁스는, 시판품으로는, 「카르나우바 1 호」(닛코 리카사 제조) 등을 들 수 있고, 불소계 발수 발유제는 퍼플루오로알킬기를 갖는 계면 활성제를 들 수 있고, 시판품으로는, 「서프론 KT-PA」 (AGC 세이미 케미컬사 제조) 를 들 수 있다. 발수·발유제의 첨가량은 1 질량％ 내지 25 질량％ 가 바람직하다.

대전 방지제로는, 폴리에테르에스테르아미드계 고분자형 대전 방지제, 아이오노머계 고분자형 대전 방지제 등을 들 수 있다. 폴리에테르에스테르아미드계 고분자형 대전 방지제는, 시판품으로는, 「펠레스타트 230」, 「펠레스타트 6500」, 「펠렉트론 AS」, 「펠렉트론 HS」(산요 화성사 제조) 등을 들 수 있다. 아이오노머계 고분자형 대전 방지제는, 시판품으로는, 「엔티라 SD100」, 「엔티라 MK400」 (미츠이·듀퐁 폴리케미컬사 제조) 등을 들 수 있다. 대전 방지제의 첨가량은 5 질량％ 내지 30 질량％ 가 바람직하다.

항균제로는, 무기계, 유기계 중 어느 쪽을 첨가해도 된다. 분산성을 고려하면 무기계가 바람직하다. 구체적으로는 금속 이온 (Ag, Zn, Cu) 의 무기계 항균제, 패각 소성 칼슘계 항균제 등을 들 수 있다. 금속 이온의 무기계 항균제의 시판품으로는, 「박테킬러 BM102VT」(후지 케미컬사 제조), 「노바론 VZF200」, 「노바론 (AG300)」 (토아 합성사 제조), 「KM-10D-G」, 「IM-10D-L」 (시나넨 제오믹사 제조) 등을 들 수 있다. 패각 소성 칼슘계 항균제로는, 「스칼로」 (FID 사 제조) 등을 들 수 있다. 항균제의 첨가량은 0.5 질량％ ∼ 5 질량％ 가 바람직하다.

＜모상체＞

모상체 (1b) 란, 열가소성 수지를 사용하여 형성되어 있고, 도 1 에 나타내는 바와 같이 하지층 (1a) 의 표면으로부터 모상으로 신장되어 있는 부분을 말한다. 모상체는, 하지층의 표면에 규칙적으로 배열되어 있다. 여기서, 규칙적 배열이란, 모상체가 랜덤이 아닌 배열 상태, 즉, 1 방향 또는 2 방향으로 정연하게 배열된 상태를 의미하는 것이다. 모상체의 근원의 배열 상태를 가지고 모상체의 배열이 규칙적인지 아닌지를 판단한다. 어느 실시형태에서는, 모상체는 소정의 간격으로 하지층 상에 위치하고, 모상체의 바닥면의 위치가 하지층의 길이 방향 및 폭 방향으로 정연하게 배열되어 있다. 또, 모상체의 배치 형태는 특별히 한정되지는 않고, 종횡으로 배치된 크로스 컷 배치나 지그재그 배치 등을 선택할 수 있다. 모상체가 하지층의 표면에 규칙적으로 배열되어 있음으로써, 균일하고 편차가 없어, 양호한 촉감성이 발현되기 쉬워진다. 모상체는, 예를 들어 손가락으로 덧그리는 등 하중이 가해짐으로써 털 쓰러짐이 일어나, 주위 부분과는 광택, 색조가 상이하게 보이는 핑거 마크를 형성할 수 있다. 또, 모상체에 의해, 스웨이드풍의 기모 시트와 같은 촉감이 될 수 있다.

모상체의 평균 높이 (h) 는, 100 ㎛ ∼ 1200 ㎛ 인 것이 바람직하고, 120 ㎛ ∼ 900 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다. 평균 높이를 100 ㎛ 이상으로 함으로써 양호한 촉감성을 충분히 확보할 수 있고, 평균 높이를 1200 ㎛ 이하로 함으로써, 촉촉한 느낌, 부드러운 느낌, 폭신폭신한 느낌 등의 양호한 촉감성이 얻어진다.

모상체가 하지층에 대하여 거의 직립하고 있는 경우에는, 모상체의 길이가 모상체의 높이를 나타내게 된다. 한편, 도 2 에 나타내는 바와 같이 모상체가 하지층에 대하여 경사져 있는 경우나, 도 3 에 나타내는 바와 같이 모상체가 권회하는 부분을 갖는 경우에는, 모상체가 하지층의 표면으로부터 가장 이간되어 있는 지점에 있어서의, 하지층의 표면으로부터의 거리를 모상체의 높이로 한다.

모상체의 평균 높이는, 수지 시트의 임의의 3 개 지점으로부터 단면 절편을 잘라내고, 각각의 시료에 대해 모상체 10 개의 높이를 측정하여, 그 30 측정값의 산술 평균값을 사용할 수 있다.

모상체의 평균 직경 (d) 은 1 ㎛ ∼ 50 ㎛ 인 것이 바람직하고, 5 ㎛ ∼ 30 ㎛ 인 것이 바람직하다. 모상체의 평균 직경을 1 ㎛ 이상으로 함으로써 양호한 촉감성을 확보할 수 있고, 모상체의 평균 직경을 50 ㎛ 이하로 함으로써 촉촉한 느낌, 부드러운 느낌, 폭신폭신한 느낌 등의 양호한 촉감성이 얻어진다. 모상체의 평균 직경은, 수지 시트의 몇 개 지점으로부터 모상체의 중간 높이 (h/2) 의 직경을 측정하고, 그 측정값의 산술 평균값을 사용한 값으로 한다.

또, 모상체가 하지층에 대하여 거의 직립하고 있는 경우의 모상체의 애스펙트비는, (모상체의 평균 높이/모상체의 평균 직경) 으로서 나타낼 수 있다. 모상체가 하지층에 대하여 경사져 있는 경우나, 모상체가 권회하는 부분을 갖는 경우의 모상체의 애스펙트비는, (모상체의 평균 길이/모상체의 평균 직경) 으로서 나타낼 수 있다. 모상체의 평균 길이는, 수지 시트의 몇 개 지점에 있어서 모상체의 길이를 측정하고, 그 측정값의 산술 평균값을 사용할 수 있다. 어느 경우에나, 모상체의 애스펙트비는, 2 ∼ 1200 인 것이 바람직하고, 10 ∼ 600 인 것이 보다 바람직하고, 40 ∼ 200 인 것이 더욱 바람직하다. 애스펙트비를 2 이상으로 함으로써, 양호한 촉감성을 확보할 수 있고, 애스펙트비를 1200 이하로 함으로써, 촉촉한 느낌, 부드러운 느낌, 폭신폭신한 느낌 등의 양호한 촉감성이 얻어진다.

한편, 애스펙트비는, 모상체의 평균 바닥면 직경을 기준으로 할 수도 있다. 모상체의 평균 바닥면 직경은 10 ㎛ ∼ 150 ㎛ 인 것이 바람직하다. 모상체의 평균 바닥면 직경은, 수지 시트의 몇 개 지점에 있어서, 인접하는 모상체의 간격을 측정하고, 그 측정값의 산술 평균값을 사용한 값으로 한다. 모상체의 바닥면 직경을 기준으로 한 경우의 애스펙트비는, 0.6 ∼ 120 인 것이 바람직하고, 애스펙트비를 0.6 이상으로 함으로써, 양호한 촉감성을 확보할 수 있고, 애스펙트비를 120 이하로 함으로써, 촉촉한 느낌, 부드러운 느낌, 폭신폭신한 느낌 등의 양호한 촉감성이 얻어진다.

모상체의 평균 간격 (t) 은, 20 ㎛ ∼ 200 ㎛ 인 것이 바람직하고, 40 ㎛ ∼ 150 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다. 모상체의 간격이란, 모상체의 근원의 중심과 인접하는 모상체의 근원의 중심의 거리를 의미한다. 평균 간격을 20 ㎛ 이상으로 함으로써, 양호한 촉감성이 확보되고, 200 ㎛ 이하로 함으로써, 촉촉한 느낌, 부드러운 느낌, 폭신폭신한 느낌 등의 양호한 촉감성이 얻어진다. 모상체의 평균 간격은, 수지 시트의 몇 개 지점에 있어서, 인접하는 모상체의 간격을 측정하고, 그 측정값의 산술 평균값을 사용한 값으로 한다.

모상체의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 하지층으로부터 이간되는 방향으로 모상으로 신장되고, 선단에 가까워짐에 따라 점차 가늘어지는 형상이나, 그 선단에 부풂이 형성된 구성으로 되어 있어도 된다. 요컨대, 하지층으로부터 멀어짐에 따라, 단면적이 점차 작아진 후에 일단 커지고 나서 종단되는 형상이어도 된다. 또, 모상체의 선단부의 형상이, 꽃봉오리상 또는 버섯 형상이어도 된다. 또, 모상체는, 하지층으로부터 멀어지는 방향으로 연장되는 기단 (基端) 에 위치하는 부분과, 이 기단에 위치하는 부분으로부터 연장되어 일정한 곡률을 가지고, 또는 점차 곡률을 변화시켜 구부러진 부분, 또한 나선상 또는 소용돌이상으로 감긴 부분을 갖고 있어도 된다. 이 경우, 모상체의 선단부가 내측으로 접혀 있는 형상이어도 된다. 이와 같은 형상임으로써 양호한 촉감이 발현된다. 또, 꽃봉오리상 또는 버섯 형상의 부분이 중공임으로써, 보다 양호한 촉감이 발현된다. 꽃봉오리상 또는 버섯 형상을 모상 선단에 형성하는 경우, 모상체의 평균 직경에 대한 꽃봉오리상 또는 버섯 형상의 폭의 평균 직경의 비가 1.1 배 이상인 것이 바람직하다. 꽃봉오리상 또는 버섯 형상의 높이는 7 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 모상체의 평균 직경, 꽃봉오리상 또는 버섯 형상의 폭의 평균 직경, 높이는 전자 주사형 현미경 사진으로부터 측정하고, 산술 평균값을 사용한 값으로 한다. 모상체는, 열가소성 수지로 이루어진다. 열가소성 수지로는, 상기 하지층에서 사용할 수 있는 수지와 동일한 수지를 사용할 수 있다.

＜수지 시트＞

본 실시형태에 있어서, 수지 시트의 두께란, 모상체의 평균 높이와 하지층의 평균 두께를 합친 시트 두께를 말한다. 시트 두께는, 바람직하게는 150 ㎛ ∼ 1500 ㎛, 보다 바람직하게는 300 ∼ 1000 ㎛ 이다. 두께를 150 ㎛ 이상으로 함으로써 양호한 촉감성을 충분히 확보할 수 있고, 1500 ㎛ 이하로 함으로써 제조 비용을 억제할 수 있다.

본 실시형태에 있어서, 「촉감성」이란, 수지 시트의 표면의 질감, 감촉을 의미한다. 수지 시트 표면을 만졌을 때에 기분 좋음을 느끼는지를 판단하고, 느끼는 경우, 촉촉함, 부드러움, 폭신폭신함 등의 구체적인 감촉이 양호한 것을 양호한 촉감으로 한다. 또, 양호한 촉감성은, 감촉 등의 관능 시험 이외에도, 전술한 애스펙트비나, 수지 시트의 동마찰 계수에 대한 정마찰 계수의 비, 접촉 냉온감의 값, 수지의 경도에 의해 규정할 수 있다.

수지 시트의 동마찰 계수가 0.05 ∼ 0.80 인 것이 바람직하고, 0.15 ∼ 0.60 인 것이 보다 바람직하다. 수지 시트의 동마찰 계수를 0.8 이하로 함으로써 양호한 촉감성을 확보할 수 있다. 또, 수지 시트의 동마찰 계수를 0.05 이상으로 함으로써 촉촉한 느낌, 부드러운 느낌, 폭신폭신한 느낌 등의 촉감성을 발현할 수 있다.

수지 시트의 접촉 냉온감은, 접촉시에 있어서의 열이동 속도 q-max 에 의해 나타낼 수 있고, q-max 의 값이 클수록 차갑고, 작을수록 따뜻한 것을 나타낸다. 이 때문에, q-max 는 0.005 ∼ 0.500 W/㎠ 인 것이 바람직하고, 0.200 ∼ 0.450 W/㎠ 인 것이 보다 바람직하다. 수지 시트의, 접촉시에 있어서의 열이동 속도를 0.005 W/㎠ 이상으로 함으로써 촉촉한 느낌, 부드러운 느낌, 폭신폭신한 느낌 등의 양호한 촉감성을 확보할 수 있다. 또, 수지 시트의 접촉시에 있어서의 열이동 속도를 0.500 W/㎠ 이하로 함으로써 촉촉한 느낌, 부드러운 느낌, 폭신폭신한 느낌 등의 촉감성을 발현할 수 있다.

[제 2 실시형태]

본 발명의 제 2 실시형태에 관련된 수지 시트의 예로는, 도 5 에 나타내는 바와 같이, 하지층 (1) 과 기재층 (3) 사이에, 실란트 수지층 (2) 이 형성된 수지 시트이다. 즉, 제 2 실시형태에 관련된 수지 시트의 층 구성은, 위로부터 아래를 향해, 모상체 및 하지층 (1), 실란트 수지층 (2), 기재층 (3) 이다. 여기서, 모상체는, 제 1 실시형태에 있어서 설명한 것과 동일하므로, 설명을 생략한다. 단, 모상체의 평균 높이 및 하지층의 평균 두께의 합계로 나타내는 모상체 및 하지층의 두께는, 150 ∼ 900 ㎛ 가 바람직하다. 150 ㎛ 이상으로 함으로써 양호한 촉감성을 확보할 수 있고, 900 ㎛ 이하로 함으로써 생산 비용을 억제할 수 있다.

＜기재층＞

기재층은, 스티렌계 수지, 올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 나일론계 수지, 아크릴계 수지, 열가소성 엘라스토머 등의 열가소성 수지가 바람직하다. 또, 적층하는 경우, 공압출 성형에 의한 적층이나 무연신 필름, 2 축 연신 필름을 사용한 압출 라미네이트 성형, 드라이 라미네이트 성형에 의한 적층이 있다.

메타크릴산에스테르 단량체에 기초하는 비닐 중합체이면, 아크릴계 수지로서 사용할 수 있고, 그 구조 등은 특별히 한정되지 않는다. 메타크릴산에스테르 단량체로는, 예를 들어 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산부틸, 메타크릴산펜틸 및 메타크릴산헥실 등을 들 수 있다. 또, 메타크릴산에스테르 단량체에 있어서의 프로필기, 부틸기, 펜틸기 및 헥실기 등의 알킬기는, 직사슬이어도 되고, 분기되어 있어도 된다. 메타크릴산에스테르 수지는, 메타크릴산에스테르 단량체의 단독 중합체나, 복수의 메타크릴산에스테르 단량체의 공중합체여도 되고, 메타크릴산에스테르 이외의 공지된 비닐 화합물인 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴 및 아크릴산 등에서 유래하는 단량체 단위를 가져도 된다.

기재층에는, 필요에 따라, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 상기의 각 열가소성 수지와 임의의 비율로 얼로이하고 있어도 된다. 또한, 다른 첨가물을 함유하고 있어도 된다. 다른 첨가물로는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 발수·발유제, 안료, 염료 등의 착색제, 실리콘 오일이나 알킬에스테르계 등의 이형제, 유리 섬유 등의 섬유상 강화제, 탤크, 클레이, 실리카 등의 입상 활제, 술폰산과 알칼리 금속 등의 염 화합물이나 대전 방지제, 자외선 흡수제, 난연제, 항균제와 같은 첨가제를 첨가할 수 있다. 또, 수지 시트 제조 공정에서 발생한 스크랩 수지를 혼합하여 사용할 수도 있다.

＜실란트 수지층＞

실란트 수지층은, 하지층과 기재층의 접착성을 발현시키기 위한 것으로, 수지 성분으로는, 변성 올레핀계 수지, 수소 첨가 스티렌계 열가소성 엘라스토머 등을 사용할 수 있다.

변성 올레핀계 수지로는, 에틸렌, 프로필렌, 부텐-1 등의 탄소수 2 ∼ 8 정도의 올레핀, 그들의 올레핀과 에틸렌, 프로필렌, 부텐-1,3-메틸부텐-1, 펜텐-1,4-메틸펜텐-1, 헥센-1, 옥텐-1, 데센-1 등의 탄소수 2 ∼ 20 정도의 다른 올레핀의 공중합체나 아세트산비닐, 염화비닐, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산에스테르, 메타크릴산에스테르, 스티렌 등의 비닐 화합물과의 공중합체 등의 올레핀계 수지나, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체, 에틸렌-부텐-1 공중합체, 프로필렌-부텐-1 공중합체 등의 올레핀계 고무를, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이소크로톤산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 테트라하이드로프탈산 등의 불포화 카르복실산, 또는, 그 산 할라이드, 아미드, 이미드, 무수물, 에스테르 등의 유도체, 구체적으로는, 염화말레닐, 말레이미드, 무수 말레산, 무수 시트라콘산, 말레산모노메틸, 말레산디메틸, 말레산글리시딜 등으로 그래프트 반응 조건하에 변성한 것을 사용할 수 있다.

그 중에서도, 불포화 디카르복실산 또는 그 무수물, 특히 말레산 또는 그 무수물로 변성한 「에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체」또는 에틸렌-프로필렌 또는 부텐-1 공중합체 고무가 바람직하다.

수소 첨가 스티렌계 열가소성 엘라스토머로는, 스티렌계 모노머와 부타디엔이나 이소프렌의 공중합체의 수소 첨가물, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체의 수소 첨가물 (스티렌-에틸렌·부틸렌-스티렌 블록 공중합체), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체의 수소 첨가물 (스티렌-에틸렌·프로필렌-스티렌 블록 공중합체) 등을 사용할 수 있고, 특히 스티렌-에틸렌·부틸렌-스티렌 블록 공중합체가 바람직하다.

실란트 수지층의 평균 두께는, 바람직하게는 20 ∼ 90 ㎛, 보다 바람직하게는 40 ∼ 80 ㎛ 이다. 20 ㎛ 이상으로 함으로써, 하지층과 기재층 사이에서 층간 박리가 발생하는 것을 억제할 수 있고, 90 ㎛ 이하로 함으로써, 생산 비용을 억제할 수 있다.

[제 3 실시형태]

본 발명의 제 3 실시형태에 관련된 수지 시트는, 도 6 에 나타내는 바와 같이, 제 2 실시형태에서 나타낸 실란트 수지층 (2) 을 사용하지 않고, 모상체 및 하지층 (1) 과 기재층 (3) 을 직접 적층한 것이다. 즉, 제 3 실시형태에 관련된 수지 시트의 층 구성은, 위로부터 아래를 향해, 모상체 및 하지층 (1)/기재층 (3) 으로, 제 2 실시형태에 관련된 열가소성 수지 시트로부터 실란트 수지층을 제외한 층 구성을 갖고 있다. 여기서, 모상체 및 하지층은, 제 1 실시형태 및 제 2 실시형태에 있어서의 층과 동일하므로, 설명을 생략한다. 한편, 본 실시형태에 있어서의 기재층 (3) 은, 하지층과 충분한 접착성을 구비한 것으로 하는 것이 바람직하다.

또, 제 3 실시형태에 관련된 수지 시트에 있어서, 기재층으로는, 하지층과의 접착성이 우수한 열가소성 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 하지층이 불소계 수지인 경우, 아크릴계 수지를 사용할 수 있고, 하지층이 올레핀계 수지인 경우, 수소 첨가 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 첨가한 스티렌계 수지 조성물을 사용할 수도 있다. 내충격성 폴리스티렌 수지와 수소 첨가 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 병용할 때에는, 내충격성 폴리스티렌 수지 90 ∼ 95 질량부에 대하여, 5 ∼ 10 질량부의 수소 첨가 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 첨가하는 것이 바람직하다. 이 경우, 수소 첨가 스티렌계 열가소성 엘라스토머의 첨가량을 5 질량부 이상으로 함으로써 하지층과의 접착성이 충분해져, 층간 박리의 발생을 억제할 수 있고, 10 질량부 이하로 함으로써 생산 비용을 억제할 수 있다.

＜수지 시트의 제조＞

본 발명에 관련된 수지 시트의 제조 방법은,

변형 속도 0.5 (단위 : S^-1) 로 신장 가능 온도에 있어서 측정되는 신장 점도 η(t) (단위 : Pa·S) 를 세로축, 신장 시간 t (단위 : S) 를 가로축으로 한 양 대수 그래프에 있어서, 0.1 ＜ t ＜ 1.0 의 구간에서 기울기 (logη/logt) 가 0.5 이하가 되는 영역을 갖고, 프로브 택 측정에 있어서의 부착력이 0.05 ∼ 0.25 N/㎟ 가 되는 온도 범위가 신장 가능 온도와 적어도 일부 중복되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지를, 압출 성형법에 의해 다이스로부터 용융 압출하고, 요철 가공이 이루어진 전사 롤과 터치 롤을 사용하여 캐스팅함으로써 모상체를 형성하는 것을 포함하여 이루어진다.

어느 실시형태에 있어서, 수지 시트의 제조 방법은, 실질적으로 상기 2 공정으로 이루어지고, 평균 높이가 불충분한 모상체형 돌기를 코밍이나 브러싱 등에 의해 신장시킴으로써 모상체를 형성하는 등의 추가의 공정을 필요로 하지 않고, 시트상의 열가소성 수지를 캐스팅함으로써 양호한 촉감성을 발현하는 수지 시트를 제공할 수 있다.

단층 시트 또는 다층 수지 시트의 제조시에는, 임의의 수지 시트 성형 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 단층의 경우에는 1 대의 단축 압출기를, 복층의 경우에는 복수 대의 단축 압출기를 사용하여, 각각의 원료 수지를 용융 압출하고, T 다이에 의해 수지 시트를 얻는 방법을 들 수 있다. 다층의 경우에는, 피드 블록이나 멀티 매니폴드 다이를 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 수지 시트의 각 실시형태의 층 구성은, 기본적으로 전술한 바와 같지만, 그 밖에, 예를 들어, 본 발명의 수지 시트나 성형 용기의 제조 공정에서 발생한 스크랩 원료를, 물성 등의 열화가 보이지 않는 한 기재층에 첨가해도 되고, 또 하나의 층으로서 적층해도 된다.

예를 들어, 압출 성형 방식을 사용하는 경우, T 다이법에 의해, 수지 시트를 압출하고, 이 수지 시트의 표면에 모상체 형상을 부여하도록, 요철 가공이 이루어진 전사 롤과, 터치 롤로 캐스팅함으로써, 본 발명에 관련된 수지 시트를 제조할 수 있다.

요철 가공이 이루어진 전사 롤로서, 레이저 조각법이나 전기 주조법, 에칭법, 밀 조각법 등에 의해 롤의 표면에 미세한 요철이 규칙적으로 가해진 것을 사용할 수 있다. 여기서, 규칙적이란, 요철이 랜덤이 아닌 배열 상태, 즉, 1 방향 또는 2 방향으로 정연하게 배열된 상태를 의미하는 것이다. 어느 실시형태에 있어서의 요철의 배치로서, 종횡으로 배치한 크로스 컷 배치나 지그재그 배치 등을 선택할 수 있다. 요철부의 형상으로는, 예를 들어, 오목부의 형상이면, 뿔형 (원뿔, 사각뿔, 삼각뿔, 육각뿔 등), 반원형, 사각형 (사각 기둥) 등을 들 수 있다. 그 사이즈로는, 오목부의 개구 직경, 오목부 깊이, 오목부 형상의 간격 등이 수 ㎛ 내지 수백 ㎛ 이다. 전사 롤의 오목부의 간격을 조절함으로써 모상체의 간격을, 전사 롤의 오목부 깊이를 조절함으로써 모상체 높이를 조절할 수 있고, 그것에 의해 촉감을 조절할 수도 있다.

또, 전사 롤 표면에 고애스펙트비의 요철 가공을 하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 전사 롤 표면에 오목부 형상을 가공하는 경우의 애스펙트비 (오목부 깊이/오목부 개구 직경) 는 0.5 ∼ 6.0 인 것이 바람직하다. 전사 롤 표면에 고애스펙트비의 요철 가공을 하는 데에는, 레이저 조각법 또는 전기 주조법이, 에칭법이나 블라스트법, 밀 조각법 등에 비해, 깊이 방향으로 정밀한 가공을 하는 경우에 적합하기 때문에, 특히 바람직하게 사용된다.

전사 롤 표면의 적어도 일부가 세라믹 용사되어 있고, 그 세라믹 용사된 표면이 요철 가공되어 있는 것이 바람직하다. 세라믹 용사됨으로써 요철의 가공성이 향상되고, 또 전사 롤로부터 수지 시트를 안정적으로 릴리스할 수 있게 된다.

전사 롤의 재질로는, 예를 들어 금속, 세라믹 등을 사용할 수 있고, 그 표면이 산화크롬 (크로미아), 알루미나, 티타니아, 알루미나-티타니아, 또는 지르코니아로 용사, 또는 도금된 것도 사용할 수 있다.

한편, 터치 롤로는, 여러 가지 재질의 것을 사용할 수 있는데, 예를 들어 실리콘계 고무, NBR 계 고무, EPT 계 고무, 부틸 고무, 클로로프렌 고무, 불소 고무제의 롤을 사용할 수 있다. 어느 실시형태에 있어서, 고무 경도 (JIS K 6253) 40 ∼ 100 의 터치 롤을 사용할 수 있다. 또, 터치 롤의 표면에, 테플론 (등록상표) 층이 형성되어 있어도 된다.

상기의 전사 롤 및 터치 롤의 롤 세트를 사용함으로써, 본 실시형태의 수지 시트를 제조할 수 있다.

어느 실시형태에 있어서, 전사 롤의 온도를, 열가소성 수지의 신장 가능 온도 또한 프로브 택 측정에 있어서의 열가소성 수지의 부착력이 0.05 ∼ 0.25 N/㎟ 가 되는 온도 혹은 그것보다 0 ∼ 80 ℃ 낮은 온도로 조절하고, 전사 롤과 터치 롤의 핀치압을 30 ∼ 120 Kg/㎠ 로 하여 캐스팅함으로써, 본 실시형태의 수지 시트를 제조할 수 있다. 캐스팅한 수지 시트는, 핀치 롤 등을 사용하여 0.5 ∼ 30 m/분, 1 ∼ 5 m/분 또는 2 ∼ 4 m/분의 라인 속도로 인취된다.

변형 속도 0.5 (단위 : S^-1) 로 신장 가능 온도에 있어서 측정되는 신장 점도 η(t) (단위 : Pa·S) 를 세로축, 신장 시간 t (단위 : S) 를 가로축으로 한 양 대수 그래프에 있어서, 0.1 ＜ t ＜ 1.0 의 구간에서 기울기 (logη/logt) 가 0.5 이하가 되는 영역을 갖고, 프로브 택 측정에 있어서의 부착력이 0.05 ∼ 0.25 N/㎟ 가 되는 온도 범위가 신장 가능 온도와 적어도 일부 중복되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지를 사용함으로써, 모상체의 평균 높이가 100 ㎛ 이상 1200 ㎛ 이하, 모상체의 평균 직경이 1 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하, 모상체의 평균 간격이 20 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하인 표면 형상을 갖는 수지 시트를 얻을 수 있다. 변형 속도 0.5 (단위 : S^-1) 로 신장 가능 온도에 있어서 측정되는 신장 점도 η(t) (단위 : Pa·S) 를 세로축, 신장 시간 t (단위 : S) 를 가로축으로 한 양 대수 그래프에 있어서, 0.1 ＜ t ＜ 1.0 의 구간에서 기울기 (logη/logt) 가 0.5 이하가 되지 않는 경우에는, 수지의 탄성 변형 거동이 강하여 모상체가 형성되지 않는 (한번 신장되어도 수축되어 버리는) 것을 생각할 수 있다. 또, 프로브 택 측정에 있어서의 부착력이 0.05 ∼ 0.25 N/㎟ 가 되는 온도 범위가 신장 가능 온도와 중복되지 않는 상황으로서, 신장 가능 온도가 높아져 중복되지 않는 경우에는, 동 온도역에서 요철 전사 롤에 점착이 지나치게 강해져, 수지 시트가 전사 롤에 감겨 붙는 트러블이 발생하거나, 전사 롤로부터 강하게 떼어내기 때문에 수지 시트의 외관 불량으로 이어지는 것이 예상된다. 한편, 신장 가능 온도가 낮아져 중복되지 않는 경우에는, 동 온도역에서 요철 전사 롤에 점착이 부족하여, 모상체의 평균 높이가 100 ㎛ 이상 1200 ㎛ 이하, 모상체의 평균 직경이 1 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하, 모상체의 평균 간격이 20 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하인 표면 형상을 갖는 수지 시트를 얻을 수 없는 것으로 예상된다.

또, 상기 실시형태를 구체적으로 나타내고 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.

＜성형품＞

본 발명의 성형품은, 본 발명의 수지 시트를 성형하여 이루어진다. 종래 기술에서는 3 차원 성형에는 대응할 수 없지만, 본 발명의 모상체 시트는 열가소성 수지로 이루어지기 때문에, 일반적인 성형에 대한 대응이 가능하다. 성형 방법으로는, 일반적인 진공 성형, 압공 성형이나 이들의 응용으로서, 수지 시트를 진공 상태하에서 가열 연화시키고, 대기압하에 개방함으로써 기존의 성형품 표면에 오버레이 (성형) 하는 방법 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 또, 성형 전에 시트를 가열 연화시키는 방법으로서 비접촉 가열인 적외선 히터 등에 의한 복사 가열 등, 공지된 시트 가열 방법을 적용할 수 있다. 어느 실시형태의 진공 압공 성형에 있어서, 예를 들어 수지 시트는 60 ℃ ∼ 140 ℃ 에서, 20 초 ∼ 480 초간 가열하고 나서 기존의 성형품 표면으로 성형되고, 표면의 형상에 의해 1.05 ∼ 1.50 배로 연신될 수 있다.

＜물품＞

본 발명에 관련된 모상체를 표면에 부여한 수지 시트는, 상기에 나타낸 양호한 촉감성이 필요시되는 용도에 적용할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 수지 시트는, 자동차 내장재, 전자 기기 외장재, 화장품 용기 부재, 문방구 부재 등에 적용할 수 있다.

자동차 내장재로는, 자동차 차내에서 손이 닿는 부분으로서, 핸들, 대시 보드, 레버, 스위치 등을 들 수 있다. 예를 들어, 공지된 인스트루먼트 패널, 필러 (예를 들어, 일본 공개특허공보 2009-184421호) 에, 상기한 수지 시트를 첩합 (貼合) 한 내장재를 들 수 있다. 수지 시트를 첩합함으로써, 양호한 촉감성을 부여한 내장재로 할 수 있다. 첩합하는 수지 시트의 재질로는, 내후성, 내약품성을 고려하여, 올레핀계 수지, 염화비닐계 수지, 우레탄계 엘라스토머가 바람직하다. 수지 시트와 내장재를 첩합하는 방법은, 특별히 한정되지 않는다.

전자 기기 외장재로는, 키리스 엔트리 시스템의 송신기 케이싱, 스마트폰 케이싱, 스마트폰 케이스, 뮤직 플레이어 케이스, 게임기 케이싱, 디지털 카메라 케이싱, 전자 수첩 케이싱, 전자식 탁상 계산기 케이싱, 태블릿 케이싱, 모바일 PC 케이싱, 키보드, 마우스 등을 들 수 있다. 예를 들어, 공지된 키리스 엔트리 시스템의 휴대용 송신기 케이싱 (예를 들어, 일본 공개특허공보 2005-228911호) 에, 본 발명 수지 시트를 첩합한 휴대용 송신기를 들 수 있다. 수지 시트를 첩합함으로써, 양호한 촉감성을 부여한 휴대용 송신기로 할 수 있다. 첩합하는 수지 시트의 재질로는, 올레핀계 수지, 우레탄계 엘라스토머가 바람직하다. 수지 시트와 케이싱을 첩합하는 방법은, 특별히 한정되지 않는다.

화장품 용기 부재로는, 페이스 크림, 팩 크림, 파운데이션, 아이 섀도우의 용기를 들 수 있고, 예를 들어, 공지된 파운데이션용 용기 (일본 공개특허공보 2017-29608호) 의 뚜껑 부재에, 본 발명 수지 시트를 첩합한 화장품 용기를 들 수 있다. 수지 시트를 첩합함으로써, 양호한 촉감성을 부여한 화장품 용기로 할 수 있다. 첩합하는 수지 시트의 재질로는, 올레핀계 수지, 우레탄계 엘라스토머가 바람직하다. 수지 시트와 첩합하는 방법은, 특별히 한정되지 않는다.

문방구 부재로는, 북 커버, 수첩 커버, 펜 케이스 커버 등을 들 수 있고, 예를 들어, 공지된 북 커버 (예를 들어, 일본 공개특허공보 2007-246122호) 를 본 발명 시트를 사용하여 제조하여, 양호한 촉감성, 방수성을 부여한 북 커버로 할 수 있다. 또, 북 커버 형태는 특별히 한정되지 않는다. 시트의 재질로는, 올레핀계 수지, 우레탄계 엘라스토머가 바람직하다. 수지 시트를 사용하여 제조하는 방법은, 특별히 한정되지 않는다.

또한, 모상체의 표면에, 일반적인 인쇄 방법 (오프셋 인쇄법, 그라비아 인쇄법, 플렉소 인쇄법, 스크린 인쇄법, 박압 (箔押) 인쇄 등) 으로, 문자, 도안을 인쇄한 모상체 시트를 제조하여, 상기의 용도에 적용할 수 있다. 인쇄하는 수지 시트의 재질로는, 특별히 한정되지 않지만, 인쇄에 사용하는 잉크제와의 인쇄성을 고려하는 것이 바람직하다.

또, 본 발명 수지 시트는, 문자, 도안 등이 인쇄된 인쇄물 (종이, 금속 박막 등), 부직포 등과 라미네이트 성형 (드라이 라미네이트 성형, 압출 라미네이트 성형) 한 적층체를 제조하고, 예를 들어, 명함의 인쇄면에 라미네이트 성형하여, 촉감성이 있는 명함을 제조할 수 있다. 라미네이트하는 수지 시트의 재질은 특별히 한정되지는 않는다.

실시예

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예를 들어 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 실시예 등의 내용에 조금도 한정되는 것은 아니다.

실시예 등에서 사용한 각종 원료는 이하와 같다.

(1) 모상체 및 하지층

·(A) LLDPE (직사슬형 저밀도 폴리에틸렌) 「네오 젝스 45200」(프라임 폴리머사 제조)

·(B-1) TPU (우레탄계 엘라스토머) 「엘라스톨란 ET880」(BASF 재팬사 제조)

·(B-2) TPU (우레탄계 엘라스토머) 「엘라스톨란 ET680」(BASF 재팬사 제조)

·(B-3) TPU (우레탄계 엘라스토머) 「엘라스톨란 ET3685」(BASF 재팬사 제조)

·(C) 이형제 「왁스 마스터 V」(BASF 재팬사 제조)

·(D) ABS 「GT-R-61A」(덴카사 제조)

신장 점도 측정

열가소성 수지의 신장 점도는, 메르텐 레오미터 (주식회사 도요 정기 제작소 제조) 를 사용하여, 열가소성 수지의 신장 가능 온도로 유지된 오일 배스 중에서, 직경 2 ㎜ 의 원주 형상의 시험편을 100 ㎜ 의 폭으로 롤로 유지하고, 일정 속도 (0.5 S^-1) 로 롤을 회전시켜 시험편을 잡아당김으로써 측정하였다. LLDPE (직사슬형 저밀도 폴리에틸렌) 「네오젝스 45200」 및 TPU (우레탄계 엘라스토머) 「엘라스톨란 ET880」의 신장 점도를, 각각 110 ℃ 및 135 ℃ 에서 측정하였다. 그 결과를 각각 도 7 및 도 8 에 나타낸다.

부착력 측정

열가소성 수지의 부착력은, 택킹 시험기 (TAC-II) (주식회사 레스카 제조) 를 사용하여, 이하에 기재하는 조건에서, 시료재를 스테이지 상에 설치하고, 상부로부터 원주상 프로브의 바닥면을 지정된 속도와 컨트롤 방법 (하중 제어 및 침입량 제어) 으로 시료 점착면에 접촉시키고, 설정된 속도로 프로브를 시료로부터 이탈시키고, 이 때 프로브가 점착력에 의해 받는 저항을 하중값으로서 측정하였다.

온도 : 각 열가소성 수지의 신장 가능 온도

접촉 속도 : 120 ㎜/분

박리 속도 : 600 ㎜/분

접촉 하중 : 500 gf (0.25 N/㎟)

접촉 시간 : 15 초

프로브 형상 : 원주상, φ5 ㎜

프로브 재질 : 산화크롬 (SUS 재질 프로브의 표면을 산화크롬으로 용사하였다)

실시예 및 비교예에서 제조한 수지 시트와 그 수지 시트를 진공 압공 성형한 성형품에 대한 각종 특성의 평가 방법은 이하와 같다.

(1) 모상체의 평균 높이, 모상체의 평균 직경, 모상체의 평균 간격, 하지층의 평균 두께

수지 시트의 모상체의 높이 (h), 모상체의 직경 (d), 모상체의 간격 (t), 하지층의 두께를, 레이저 현미경 VK-X100 (키엔스사 제조) 을 사용하여 측정하였다. 또한, 측정한 시료는, 마이크로톰을 사용하여 수지 시트의 임의의 3 개 지점으로부터 단면 절편을 잘라내어 사용하였다. 모상체의 평균 높이는, 각각의 시료에 대해 모상체 10 개의 높이를 측정하고, 그 30 측정값의 산술 평균값을 사용하였다. 모상체의 평균 직경에 대해서는, 각각의 시료에 대해 10 개의 모상체의 중간 높이 (h/2) 에 있어서의 직경을 측정하고, 그 30 측정값의 산술 평균값을 사용하였다. 모상체의 평균 간격에 대해서는, 각각의 시료에 대해 모상체의 근원의 중심과 인접하는 모상체의 근원의 중심의 거리를 10 개 지점 측정하고, 그 30 측정값의 산술 평균값을 사용하였다. 하지층의 평균 두께에 대해서는, 각각의 시료에 대해 모상체의 근원으로부터 타방의 층 계면까지의 두께를 10 개 지점 측정하고, 그 30 측정값의 산술 평균값을 사용하였다.

(2) 양호한 촉감성 관능 평가

양호한 촉감성은, 남성 15 명, 여성 15 명의 총 30 명에게 수지 시트를 만져달라고 하는 관능 평가를 실시하였다. 수지 시트 표면을 만졌을 때에 기분 좋음을 느끼는지를 「○」, 「×」판단하고, 「○」로 판단한 경우, 촉촉함, 부드러움, 폭신폭신함 등의 구체적인 감촉으로 평가하였다. 이 중, 8 할 이상의 동일한 감촉을 평가한 경우, 그 감촉으로 하였다. 또, 수지 시트를 사용한 진공 압공 성형한 성형품의 표면에 있어서도, 동일한 감촉이 유지되고 있는지를 평가하였다.

(3) 동마찰 계수에 대한 정마찰 계수의 비

정동 마찰 측정기 「TL201Ts (트리니티라보사 제조)」를 사용하고, 그 테이블 상에 수지 시트를, 모상체 형상 등을 부여한 면을 위로 하여 첩부하였다. 접촉자는 우레탄제 (듀로미터 경도 : 32±2) 를 사용하고, 100 g 의 하중을 가하면서, 10 ㎜/초의 속도로 테이블을 움직여, 정마찰 계수 및 동마찰 계수를 측정하였다.

(4) 접촉 냉온감 (열이동 속도 : q-max) 측정

핑거 로봇 서모라보 (카토테크사 제조) 를 사용하고, 20 ℃ 설정의 시료대에 수지 시트 샘플을 5 분 두고, 수지 시트의 온도 조정 후, 30 ℃ 의 접촉 온도 센서 (1 ㎜ × 1.5 ㎜) 를 접촉시켜, 0.2 초 동안에서의 열이동 속도 (q-max) 를 측정하였다.

(5) 진공 압공 성형

양면 진공 성형기 (NGF-0709-S 형 : 후세 진공사 제조) 로 수지 시트를 진공 분위기하에서 가열하고, 그 후, 대기압 분위기하에서 준비한 스마트폰 커버의 표면에 진공 압공 성형함으로써 성형품을 제조하였다. 80 ℃ 에서 120 초간 가열하여, 가장 연신된 지점에서는 1.5 배로 연신되었다.

[실시예 1]

(A) 의 열가소성 수지를 사용하고, 1 대의 65 ㎜ 단축 압출기를 사용하여, T 다이법에 의해 압출된 수지 시트를, 산화크롬 용사 또한 레이저 조각법으로 요철 가공이 이루어지고, 60 ∼ 150 ℃ 로 조절된 금속제의 전사 롤과, 10 ∼ 90 ℃ 로 조절된 고무 경도 70 의 실리콘계 고무제의 터치 롤을 사용하여 캐스팅하고, 핀치 롤을 사용하여 라인 속도 2 ∼ 15 m/분으로 인취하였다. 이로써, 표 1 에 나타내는 조성, 두께 및 표면 형상에 의해, 표면을 만졌을 때에 기분 좋음을 느끼는 수지 시트를 얻을 수 있었다.

[실시예 2]

1 대의 40 ㎜ 단축 압출기로부터 (B) 열가소성 수지와 (C) 이형제의 드라이 블렌드품을 흘리고, 1 대의 65 ㎜ 단축 압출기로부터 (D) 열가소성 수지를 흘리고, T 다이법에 의해 압출된 수지 시트를, 산화크롬 용사 또한 레이저 조각법으로 요철 가공이 이루어지고, 60 ∼ 150 ℃ 로 조절된 금속제의 전사 롤과, 10 ∼ 90 ℃ 로 조절된 고무 경도 70 의 실리콘계 고무제의 터치 롤을 사용하여 캐스팅하고, 핀치 롤을 사용하여 라인 속도 2 ∼ 15 m/분으로 인취하였다. 이로써, 표 1 에 나타내는 조성, 두께 및 표면 형상에 의해, 표면을 만졌을 때에 기분 좋음을 느끼는 수지 시트를 얻을 수 있었다.

[비교예 1, 2]

1 대의 40 ㎜ 단축 압출기로부터 (B) 열가소성 수지와 (C) 이형제의 드라이블렌드품을 흘리고, 1 대의 65 ㎜ 단축 압출기로부터 (D) 열가소성 수지를 흘리고, T 다이법에 의해 압출된 수지 시트를, 산화크롬 용사 또한 레이저 조각법으로 요철 가공이 이루어지고, 60 ∼ 150 ℃ 로 조절된 금속제의 전사 롤과, 10 ∼ 90 ℃ 로 조절된 고무 경도 70 의 실리콘계 고무제의 터치 롤을 사용하여 캐스팅하고, 핀치 롤을 사용하여 라인 속도 2 ∼ 15 m/분으로 인취하였다. 그러나, 상기 전사 롤 온도역에서는 수지에 대한 점착이 강하여, 수지 시트가 전사 롤에 감겨 붙는 트러블이 일어났기 때문에, 수지 시트가 전사 롤에 감겨 붙지 않는 최대 온도 (60 ℃ 이하) 로 조정하여 제막 (製膜) 을 실시하고, 그 때의 조성, 두께 및 표면 형상을 표 1 에 기재하였다. 본 조건에서는, 모상체의 평균 높이가 100 ㎛ 이상 1200 ㎛ 이하, 모상체의 평균 직경이 1 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하, 모상체의 평균 간격이 20 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하인 표면 형상을 만족하는 수지 시트가 얻어지지 않고, 표면을 만졌을 때에 기분 좋음을 느낄 수 없었다.

각 실시예, 비교예에서 얻어진 수지 시트를 사용하여, 각종 특성에 대해 평가 시험을 실시하고, 결과를 표 2 에 나타내었다.

표 2 에 나타낸 결과로부터 이하의 것이 분명해졌다.

실시예 1 및 2 의 수지 시트에 있어서, 양호한 촉감성에 관한 평가 기준을 만족하는 결과가 얻어졌다. 동마찰 계수, 열이동 속도에 있어서도 만족하는 결과가 얻어졌다. 이에 대하여, 비교예 1 및 2 의 수지 시트에서는, 모상체의 평균 높이가 100 ㎛ 이상 1200 ㎛ 이하인 모상체가 형성된 수지 시트가 얻어지지 않았다.

또, 실시예 1 및 2 에서 얻어진 수지 시트의 형상에 대해, 전계 방사형 주사 전자 현미경 (FE-SEM, 니혼 전자 주식회사 JSM-7001F 형) 을 사용하여 이하의 조건에서 관찰하였다.

주사 전자 현미경 이미지로부터, 모상체끼리가 낙합 (絡合) 되지 않고 일정 방향으로 신장되어 있는 것이 관찰되었다. 또, 모상체는 하지층으로부터 이간되는 방향으로 모상으로 신장되고, 그 선단에 부풂이 형성된 구성으로 되어 있었다. 요컨대, 모상체의 형상은, 하지층으로부터 멀어짐에 따라, 단면적이 점차 작아진 후에 일단 커지고 나서 종단되는 형상이었다. 또, 모상체의 선단부의 형상은, 꽃봉오리상 또는 버섯 형상이고, 꽃봉오리상 또는 버섯 형상의 부분이 일부 중공으로 되어 있는 것이 관찰되었다. 또한 모상체가 하지층에 대하여 경사져 있는 형상이나, 도 3 에 나타내는 바와 같이 모상체가 권회되는 부분을 갖는 형상도 관찰되었다. 이와 같은 형상을 가짐으로써, 보다 양호한 촉감이 발현되어 있는 것이 추찰되었다.

이상, 여러 가지 실시형태를 사용하여 본 발명을 설명했지만, 본 발명의 기술적 범위는 상기 실시형태에 기재된 범위로는 한정되지 않음은 말할 필요도 없다. 상기 실시형태에, 다양한 변경 또는 개량을 가하는 것이 가능한 것이 당업자에게 분명하다. 또 그와 같은 변경 또는 개량을 가한 형태도 본 발명의 기술적 범위에 포함될 수 있는 것은, 특허 청구의 범위의 기재로부터 분명하다.

1 : 모상체 및 하지층
1a : 하지층
1b : 모상체
d : 모상체 직경
h : 모상체의 높이
t : 모상체의 간격
2 : 실란트 수지층
3 : 기재층

Claims

변형 속도 0.5 (단위 : S^-1) 로 신장 가능 온도에 있어서 측정되는 신장 점도 η(t) (단위 : Pa·S) 를 세로축, 신장 시간 t (단위 : S) 를 가로축으로 한 양 대수 그래프에 있어서, 0.1 ＜ t ＜ 1.0 의 구간에서 기울기 (logη/logt) 가 0.5 이하가 되는 영역을 갖고, 프로브 택 측정에 있어서의 부착력이 0.05 ∼ 0.25 N/㎟ 가 되는 온도 범위가 신장 가능 온도와 적어도 일부 중복되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지로 이루어지는, 하지층의 적어도 일방의 면에 규칙적으로 배열된 모상체를 갖는, 수지 시트.
제 1 항에 있어서,
모상체의 평균 높이가 100 ㎛ 이상 1200 ㎛ 이하, 모상체의 평균 직경이 1 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하, 모상체의 평균 간격이 20 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하인, 수지 시트.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
모상체를 갖는 면의 동마찰 계수가 0.05 ∼ 0.80 인, 수지 시트.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
모상체를 갖는 면의 접촉시에 있어서의 열이동 속도가 0.005 ∼ 0.500 W/㎠ 인, 수지 시트.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
모상체가 하지층으로부터 이간되는 방향으로 모상으로 신장되고, 그 선단에 부풂이 형성된 구성으로 되어 있는, 수지 시트.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
열가소성 수지가 올레핀계 수지인, 수지 시트.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
열가소성 수지가 우레탄계 엘라스토머인, 수지 시트.
변형 속도 0.5 (단위 : S^-1) 로 신장 가능 온도에 있어서 측정되는 신장 점도 η(t) (단위 : Pa·S) 를 세로축, 신장 시간 t (단위 : S) 를 가로축으로 한 양 대수 그래프에 있어서, 0.1 ＜ t ＜ 1.0 의 구간에서 기울기 (logη/logt) 가 0.5 이하가 되는 영역을 갖고, 프로브 택 측정에 있어서의 부착력이 0.05 ∼ 0.25 N/㎟ 가 되는 온도 범위가 신장 가능 온도와 적어도 일부 중복되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지를, 압출 성형법에 의해 다이스로부터 용융 압출하고, 요철 가공이 이루어진 전사 롤과 터치 롤을 사용하여 캐스팅함으로써 모상체를 형성하는 것을 특징으로 하는,
하지층의 적어도 일방의 면에 규칙적으로 배열된 모상체를 갖는, 수지 시트의 제조 방법.
제 8 항에 있어서,
전사 롤 표면의 적어도 일부가 세라믹 용사되어 있고, 그 세라믹 용사된 표면이 요철 가공되어 있는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 수지 시트의 성형품.
제 10 항에 있어서,
문방구 부재인, 성형품.
제 10 항에 있어서,
기존에 제조된 성형품 표면에 진공 압공 성형된, 자동차 내장 부재, 전자 기기, 전자 기기 외장재, 화장품 용기 또는 용기 부재인, 성형품.