CN111601699B - 具有毛状体的热塑性树脂片及其成型品 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种能体现出良好的触感的片及其成型品。通过挤出成型法并利用模具对热塑性树脂进行熔融挤出，并利用实施了凹凸加工的转印辊和接触辊进行铸造而形成毛状体，由此能够制造在基底层的至少一个面具有规则排列的毛状体的树脂片，所述热塑性树脂的特征在于，在将以0.5(单位：S‑1)的应变速率在可拉伸温度下测定的拉伸粘度η(t)(单位：Pa·S)设为纵轴、且将拉伸时间t(单位：S)设为横轴的双对数曲线图中，在0.1<t<1.0的区间具有斜率(logη/logt)为0.5以下的区域，探针粘性测定中的附着力为0.05N/mm2～0.25N/mm2的温度范围与可拉伸温度至少一部分重叠。

Description

具有毛状体的热塑性树脂片及其成型品
技术领域
本发明涉及具有毛状体的热塑性树脂片及其成型品。
背景技术
以往，作为汽车的内装材料或附属构件的壳体、电子设备或家电的壳体、壁纸等建材用的材料、玩具、游戏机的壳体、生活用品的构件用的材料而使用纸张、高分子材料的片。另外，作为对片表面赋予良好的触感的方法，例如，专利文献1中提出了一种热塑性聚酯系树脂挤出层叠于装饰纸的装饰片。
专利文献2中提出了一种含有树脂珠(resin beads)的装饰片。专利文献3中提出了一种氨基甲酸酯系树脂涂敷于聚乳酸树脂、且对其表面进行热压花加工而成的装饰树脂片。
并且，专利文献4中提出了一种装饰片，其中，为了不使片表面的凹凸形状受损，在压花加工后的ABS树脂片的表面形成由耐磨粒子及氨基甲酸酯系树脂构成的保护层。专利文献5中提出了一种容器，其中，在固定方向上具有多个筋条、且具备从该筋条起毛而成的绒毛装饰面。
然而，期望提供能体现出更好触感的树脂片。
专利文献1：日本特开平9-057934号公报。
专利文献2：日本特许第04877008号。
专利文献3：日本特开2011-152795号公报。
专利文献4：日本特开2010-280203号公报。
专利文献5：日本特开2011-098739号公报。
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供能体现出良好的触感的片及其成型品。
用于解决课题的方法
即，本发明的发明人研究了各种能体现出触感的方法，结果发现，在表面形成规则排列的毛状体而能体现出良好的触感。本发明的发明人进行潜心研究而发现：通过挤出成型法并利用模具对热塑性树脂进行熔融挤出，并利用实施了凹凸加工的转印辊和接触辊进行铸造而形成毛状体，由此能够制造在基底层的至少一个面具有规则排列的毛状体的树脂片，并且所述热塑性树脂的特征在于，在将以0.5(单位：S-1)的应变速率在可拉伸温度下测定的拉伸粘度η(t)(单位：Pa·S)设为纵轴、且将拉伸时间t(单位：S)设为横轴的双对数曲线图中，在0.1<t<1.0的区间具有斜率(logη/logt)为0.5以下的区域，探针粘性测定(ProbeTack Testing)中的附着力为0.05N/mm2～0.25N/mm2的温度范围与可拉伸温度至少一部分重叠，由此，完成了本发明。
解决上述课题的本发明以下述方式构成。
(1)一种树脂片，其中，其由热塑性树脂构成、且在基底层的至少一个面具有规则排列的毛状体，该热塑性树脂的特征在于，在将以0.5(单位：S-1)的应变速率在可拉伸温度下测定的拉伸粘度η(t)(单位：Pa·S)设为纵轴、且将拉伸时间t(单位：S)设为横轴的双对数曲线图中，在0.1<t<1.0的区间具有斜率(logη/logt)为0.5以下的区域，探针粘性测定中的附着力为0.05N/mm2～0.25N/mm2的温度范围与可拉伸温度至少一部分重叠。
(2)根据(1)记载的树脂片，其中，毛状体的平均高度为100μm以上1200μm以下，毛状体的平均直径为1μm以上50μm以下，毛状体的平均间隔为20μm以上200μm以下。
(3)根据(1)或(2)记载的树脂片，其中，具有毛状体的面的动摩擦系数为0.05～0.80。
(4)根据(1)至(3)中任一项记载的树脂片，其中，具有毛状体的面的接触时的导热速率为0.005W/cm2～0.500W/cm2。
(5)根据(1)至(4)中任一项记载的树脂片，其中，毛状体形成为在背离基底层的方向上伸展成毛状、且在其尖端形成有凸起的结构。
(6)根据(1)至(5)中任一项记载的树脂片，其中，热塑性树脂为烯烃系树脂。
(7)根据(1)至(5)中任一项记载的树脂片，其中，热塑性树脂为氨基甲酸酯系弹性体。
(8)一种树脂片的制造方法，所述树脂片在基底层的至少一个面具有规则排列的毛状体，其特征在于，通过挤出成型法并利用模具对热塑性树脂进行熔融挤出，并利用实施了凹凸加工的转印辊和接触辊进行铸造而形成毛状体，所述热塑性树脂的特征在于在将以0.5(单位：S-1)的应变速率在可拉伸温度下测定的拉伸粘度η(t)(单位：Pa·S)设为纵轴、且将拉伸时间t(单位：S)设为横轴的双对数曲线图中，在0.1<t<1.0的区间具有斜率(logη/logt)为0.5以下的区域，探针粘性测定中的附着力为0.05N/mm2～0.25N/mm2的温度范围与可拉伸温度至少一部分重叠。
(9)根据(8)记载的制造方法，其特征在于，对转印辊表面的至少一部分实施陶瓷热喷涂(ceramic spraying)，对该陶瓷热喷涂后的表面实施凹凸加工。
(10)一种树脂片的成型品，其中，所述树脂片是(1)至(7)中任一项记载的树脂片。
(11)根据(10)记载的成型品，其中，其是文具构件。
(12)根据(10)记载的成型品，其中，其是对制成的成型品表面实施了真空加压成型的汽车内装构件、电子设备、电子设备外装材料、化妆品容器或容器构件。
发明效果
根据本发明，能够提供体现出良好的触感的片。
附图说明
图1是示出本发明的第一实施方式所涉及的树脂片的示意性纵向剖面侧视图。
图2是示出本发明的第一实施方式所涉及的树脂片的变形例的示意性纵向剖面侧视图。
图3是示出本发明的第一实施方式所涉及的树脂片的进一步的变形例的示意性纵向剖面侧视图。
图4是图1的树脂片的示意性俯视图。
图5是示出本发明的第二实施方式所涉及的树脂片的层叠构造的示意性纵向剖面侧视图。
图6是示出本发明的第三实施方式所涉及的树脂片的层叠构造的示意性纵向剖面侧视图。
图7是示出直链状低密度聚乙烯的拉伸粘度测定结果的图。
图8是示出氨基甲酸酯系弹性体的拉伸粘度测定结果的图。
具体实施方式
以下，对树脂片的各种实施方式进行说明，接下来对树脂片的制造方法进行说明，但在针对一个实施方式记载的特定说明还适用于其他实施方式的情况下，省略在其他实施方式中的相关说明。
[第一实施方式]
本发明的第一实施方式所涉及的树脂片是由热塑性树脂构成、且在基底层的至少一个面具有规则排列的毛状体的树脂片，所述热塑性树脂的特征在于，在将以0.5(单位：S-1)的应变速率在可拉伸温度下测定的拉伸粘度η(t)(单位：Pa·S)设为纵轴、且将拉伸时间t(单位：S)设为横轴的双对数曲线图中，在0.1<t<1.0的区间具有斜率(logη/logt)为0.5以下的区域，探针粘性测定中的附着力为0.05N/mm2～0.25N/mm2的温度范围与可拉伸温度至少一部分重叠。
<基底层＞
基底层(1a)是在至少一个面具有规则排列的毛状体的层，如图1所示，基底层(1a)是指表面的毛状体以外的部分。基底层的厚度是指从毛状体的根部至基底层的相反侧的表面的厚度。基底层的平均厚度优选为50μm～1000μm，更优选为150μm～800μm。通过设为50μm以上而能够充分体现出毛状体的高度。另外，通过设为1000μm以下而能够高效地形成毛状体。在基底层与毛状体之间不存在结构边界而是形成为连续相。不存在结构边界是指基底层与毛状体形成为一体，在它们之间不存在结构方面的明确的边界部。另外，形成为连续相是指基底层与毛状体之间无接缝而并非不连续(成为连续相)的状态。在这一点上，与毛状体植入基底层的构造不同。基底层及毛状体的组成相同，基底层与毛状体的键合可以包含共价键。所谓共价键是指由2个原子共享电子对而形成的化学键，对于作为单体连结而成的链状分子的热塑性树脂，各聚合物通过共价键而键合，与在聚合物分子间发挥作用的范德华键、氢键相比更强力地键合。
另外，基底层及毛状体也可以源自相同而非不同的固体的热塑性树脂片。所谓源自相同的固体的热塑性树脂片例如是指基于相同的树脂片而直接或间接地获得毛状体及基底层。
另外，基底层及毛状体也可以由相同固体的热塑性树脂片形成。所谓由相同的固体的热塑性树脂片形成是指通过对一个树脂片进行加工而直接形成毛状体及基底层。
基底层与毛状体之间不存在结构边界而是形成为连续相，由此抑制因外在刺激使得毛状体与基底层分离而形成为触感良好的片。另外，能够通过比植入毛状体的情况少的工序而制造。
利用热塑性树脂而形成基底层。作为热塑性树脂，可以使用如下热塑性树脂，所述热塑性树脂的特征在于，在将以0.5(单位：S-1)的应变速率在可拉伸温度下测定的拉伸粘度η(t)(单位：Pa·S)设为纵轴、且将拉伸时间t(单位：S)设为横轴的双对数曲线图中，在0.1<t<1.0的区间具有斜率(logη/logt)为0.5以下的区域，探针粘性测定中的附着力为0.05N/mm2～0.25N/mm2的温度范围与可拉伸温度至少一部分重叠。
(可拉伸温度)
在本实施方式中，所谓可拉伸温度是指使得热塑性树脂显示出塑性而能够拉伸(例如拉伸成型)的温度。将股线安装于单轴拉伸粘度计，能够根据以各种温度使其拉伸时的股线的状态而判断可拉伸温度。在温度较低的情况下，树脂未显示出塑性(坚硬状态)，从而对股线进行固定的辊会空转。另外，在温度较高的情况下，树脂变为熔融状态，从而无法固定于辊，或者固定拉伸时的拉伸粘度不足1.0×104(单位：Pa·S)而导致股线断裂。将位于该坚硬状态与熔融状态之间的温度定义为可拉伸温度。
(拉伸粘度)
关于本实施方式的热塑性树脂，在将以0.5(单位：S-1)的应变速率在可拉伸温度下测定的拉伸粘度η(t)(单位：Pa·S)设为纵轴、且将拉伸时间t(单位：S)设为横轴的双对数曲线图中，在0.1<t<1.0的区间具有斜率(logη/logt)为0.5以下的区域。
可以利用市售的拉伸粘度测定机在能够使得热塑性树脂拉伸的温度、例如100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃或160℃的测定温度下以0.17S-1、0.5S-1或0.83S-1的应变速率对拉伸粘度进行测定。
热塑性树脂具有如上所述的区域，从而在可拉伸温度下显示出塑性，在进行拉伸成型的情况下，即使在热塑性树脂的拉伸部位相对于拉伸力被释放的情况下也能够维持拉伸的状态而不会大幅收缩。
(附着力)
例如可以利用倾斜式滚珠粘性测试法、滚珠粘性测试法以及探针粘性测试法对热塑性树脂的附着力进行测定。
作为探针粘性测定，存在威泽尔(Wetzel)的方法、神户镰形的方法、哈蒙德(Hammond)的方法、力世科(RHESCA)法。其中，关于除了力世科(RHESCA)法以外的探针粘性测定，使探针从下方接近试样的粘着面置于下方的试样，接触后使探针在下方以恒定速度移动，由此对使探针从粘着面剥离所需的力进行检测。关于力世科(RHESCA)法，将试样的粘着面置于上方，从上部将探针按压于粘着面，由此对使其剥离的力进行检测。在对加工中途的熔融高分子材料表面的粘着性进行测定的情况下，可以适当地使用力世科(RHESCA)法。
在本实施方式中，如果附着力处于0.05N/mm2～0.25N/mm2的范围内，则热塑性树脂能够适当地附着于转印辊表面而形成毛状体。另外，更优选利用与转印辊表面的材料相同的探针的探针粘性测定中的附着力处于0.10N/mm2～0.20N/mm2的范围内。
在某实施方式中，对转印辊表面的材质进行变更、或不仅调节铸造时的温度(热塑性树脂、转印辊以及接触辊的温度)还对转印辊表面使用脱模剂，对转印辊表面的表面粗糙度进行变更，由此能够调节转印辊表面与热塑性树脂的附着性。
热塑性树脂的190℃至300℃的熔融质量流率(MFR,melt mass-flow rate)优选为4g/10分钟以上。通过设为4g/10分钟以上而能够提高毛状体的形状的转印性。此外，熔融质量流率是依据JIS K 7210在190℃至300℃的温度范围的试验温度、载荷(2.16Kg至10.0Kg)的条件下测定所得的值。
作为本实施方式的热塑性树脂，可以从包含苯乙烯系树脂、烯烃系树脂、聚氯乙烯树脂、热塑性弹性体、氟系树脂、聚酯系树脂、尼龙系树脂的1种以上的树脂中选择使用。
作为苯乙烯系树脂，可以使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯系单体的均聚物或共聚物、上述苯乙烯系单体和其他单体的共聚物、例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)、或者在存在前述苯乙烯系单体以及其他聚合物、例如聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚异戊二烯、聚氯丁二烯等二烯系橡胶质聚合物的情况下接枝聚合的接枝聚合物、例如耐冲击聚苯乙烯(HIPS树脂)、苯乙烯-丙烯腈接枝聚合物(ABS树脂)等聚苯乙烯。另外，还可以使用苯乙烯系的热塑性弹性体。
烯烃系树脂是指由包含α-烯烃作为单体的聚合物构成的树脂，包含聚乙烯系树脂及聚丙烯系树脂。作为聚乙烯树脂，可以使用高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、直链状中密度聚乙烯等，另外，不仅是单体，也可以使用具有上述结构的共聚物、接枝物、混合物。作为后者的树脂，例如能举出乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、进一步与酸酐的3元共聚物等掺合后的物质那样共聚及掺合有聚乙烯链具有极性基的树脂的物质。
另外，作为聚丙烯树脂，可以采用均聚丙烯、无规聚丙烯、嵌段聚丙烯等。在使用均聚丙烯的情况下，该均聚丙烯的结构可以是等规、无规、间规的任一种。在使用无规聚丙烯的情况下，作为与丙烯共聚的α-烯烃，优选使用碳数为2～20、更优选碳数为4～12的例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯。在使用嵌段聚丙烯的情况下，可以采用嵌段共聚物(嵌段聚丙烯)、含橡胶成分的嵌段共聚物或者接枝共聚物等。除了单独使用上述烯烃树脂以外，也可以同时使用其他烯烃系树脂。
作为聚氯乙烯树脂，可以使用氯乙烯均聚物或氯乙烯与其他共单体的共聚物。在聚氯乙烯为共聚物的情况下，可以是无规共聚物，另外也可以是接枝共聚物。作为接枝共聚物的一例，例如能举出以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或热塑性氨基甲酸酯聚合物为主链聚合物、且接枝聚合有氯乙烯的共聚物。关于本实施方式中能够使用的聚氯乙烯，示出了能够挤出成型的软质聚氯乙烯，且是含有高分子塑化剂等添加物的组合物。作为高分子塑化剂，可以使用公知的高分子塑化剂，但作为优选例，例如能举出乙烯-醋酸乙烯酯-一氧化碳共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-一氧化碳共聚物、醋酸乙烯酯含量多的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等乙烯共聚物高分子塑化剂。
作为热塑性弹性体，包含具有软质高分子物质与硬质高分子物质组合而成的结构的热塑性弹性体。具体而言，能举出苯乙烯系弹性体、烯烃系弹性体、氯乙烯系弹性体、聚酯系弹性体、聚酰胺系弹性体、聚氨基甲酸酯系弹性体等。关于聚氨基甲酸酯系弹性体，作为原料的异氰酸酯与多元醇的组合，可以选择异氰酸酯为MDI系、H12MDI系、HDI系且多元醇为聚醚系、聚酯系、聚碳酸酯系的任意组合，还可以选择多个的组合。上述弹性体可以从一般市售的弹性体中选择。
作为氟系树脂，可以使用偏二氟乙烯的均聚物、以及以偏二氟乙烯为主成分的偏二氟乙烯共聚物。聚偏二氟乙烯(PVDF)树脂是显示出α型、β型、γ型、αp型等各种结晶结构的结晶性树脂，但作为偏二氟乙烯共聚物，例如能举出偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-四氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯-氯三氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯-三氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物、偏二氟乙烯-氯三氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物、以及上述共聚物的2种以上的混合物。
作为聚酯系树脂，可以使用聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚-2,6-萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸甲二酯、以及作为共聚合成分而共聚有例如二乙二醇、新戊二醇、聚亚烷基二醇等的二醇成分、或己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸等二羧酸成分等的聚酯树脂等。
作为尼龙系树脂，可以使用己内酰胺、月桂内酰胺(laurolactam)等内酰胺聚合物、6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸等氨基羧酸的聚合物、己二胺、癸二胺、十二烷二胺、2,2,4-或2,4,4-三甲基己二胺等脂肪族二胺、1,3-或1,4-双(氨基甲基)环己烷、双(对氨基环己基甲烷)等脂环式二胺、间-或对-苯二甲胺等芳香族二胺等二胺单元、与己二酸、辛二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸、环己烷二甲酸等脂环式二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等芳香族二羧酸等二羧酸单元的缩聚物、以及上述化合物的共聚物等。例如存在尼龙6、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙66、尼龙610、尼龙611、尼龙612、尼龙6T、尼龙6I、尼龙MXD6、尼龙6/66、尼龙6/610、尼龙6/6T、尼龙6I/6T等，其中，优选为尼龙6、尼龙MXD6。
在不妨碍本发明的效果的范围内，热塑性树脂可以以任意比例与上述各热塑性树脂混合。并且，可以含有其他添加物。作为其他添加物，在不妨碍本发明的效果的范围内，可以添加疏水/疏油剂、颜料、染料等着色剂、硅酮油、烷酯系等脱模剂、玻璃纤维等纤维状强化剂、滑石、粘土、硅石等粒状润滑剂、磺酸与碱金属等的盐化合物或抗静电剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、抗菌剂之类的添加剂。另外，也可以混合使用在树脂片制造工序中产生的废料树脂。
作为疏水/疏油剂，能举出硅系疏水剂、棕榈蜡、氟系疏水疏油剂。作为硅，能举出有机聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等，其中，优选使用二甲基聚硅氧烷。作为市售品，例如能举出树脂中混合有硅的“CLINBELL CB50-PP”、“CLINBELL CB-30PE”、“CLINBELL CB-1”、“CLINBELL CB-50AB”(富士化学公司(FujiChemical Industries,Ltd.)制)等。关于棕榈蜡，作为市售品，能举出“Carnauba No.1”(日兴理科公司(Nikko Rica Corporation)制)等，对于氟系疏水疏油剂能举出具有全氟烷基的界面活性剂，作为市售品，能举出“SURFLON KT-PA”(旭硝子清美化学公司(AGC SEIMICHEMICAL CO.,LTD.)制)。疏水/疏油剂的添加量优选为1质量％至25质量％。
作为抗静电剂，能举出聚醚酯酰胺系高分子型抗静电剂、离子聚合物系高分子型抗静电剂等。关于聚醚酯酰胺系高分子型抗静电剂，作为市售品，能举出“PELESTAT 230”、“PELESTAT 6500”、“PELECTRON AS”、“PELECTRON HS”(三洋化成公司(Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.)制)等。关于离子聚合物系高分子型抗静电剂，作为市售品，能举出“ENTIRA SD100”、“ENTIRA MK400”(三井杜邦聚合化学公司(DUPONT-MITSUIPOLYCHEMICALS CO.,LTD)制)等。抗静电剂的添加量优选为5质量％至30质量％。
作为抗菌剂，可以添加无机系、有机系中的任一种。若考虑分散性则优选无机系。具体而言，能举出金属离子(Ag、Zn、Cu)的无机系抗菌剂、贝壳烧成钙(calcined shellcalcium)系抗菌剂等。关于金属离子的无机系抗菌剂，作为市售品，能举出“BactekillerBM102VT”(富士化学公司(Fuji Chemical Industries,Ltd.)制)、“NOVARON VZF200”、“NOVARON(AG300)”(东亚合成公司(TOAGOSEI CO.,LTD.)制)、“KM-10D-G”、“IM-10D-L”(洁而美客公司(Sinanen Zeomic Co.,Ltd.)制)等。作为贝壳烧成钙系抗菌剂，能举出“Scallow”(FID公司制)等。抗菌剂的添加量优选为0.5质量％～5质量％。
<毛状体＞
所谓毛状体(1b)利用热塑性树脂而形成，如图1所示，是指从基底层(1a)的表面伸展成毛状的部分。毛状体在基底层的表面规则排列。此处，所谓规则排列是指毛状体的并非无规的排列状态、即在一个方向或两个方向上整齐排列的状态。以毛状体根部的排列状态而判断毛状体的排列是否规则。在某实施方式中，毛状体以规定的间隔位于基底层上，毛状体的底面的位置在基底层的长边方向及短边方向上整齐地排列。另外，毛状体的配置方式并未特别限定，也可以选择纵横配置的棋盘格配置、锯齿状配置等。毛状体在基底层的表面规则排列，从而均一且无不均，容易显现良好触感性。毛状体例如通过以手指描绘等施加负荷而引起毛倒落，能够形成光泽、色调与周围部分不同的指痕。另外，通过毛状体，能形成如麂皮般的起毛片的触感。
毛状体的平均高度(h)优选为100μm～1200μm，更优选为120μm～900μm。将平均高度设为100μm以上而能够充分确保良好的触感，将平均高度设为1200μm以下而能够获得湿润感、柔软感、蓬松感等良好的触感。
在毛状体相对于基底层大致直立的情况下，毛状体的长度表示毛状体的高度。另一方面，在如图2所示那样毛状体相对于基底层倾斜的情况下、如图3所示那样毛状体具有卷绕部分的情况下，毛状体最远离基底层的表面的部位相对于基底层的表面的距离设为毛状体的高度。
关于毛状体的平均高度，可以从树脂片的任意3处部位切出截面切片，对各试样分别测定10个毛状体的高度，并使用其30个测定值的算术平均值。
毛状体的平均直径(d)优选为1μm～50μm，更优选为5μm～30μm。将毛状体的平均直径设为1μm以上而能够确保良好的触感，将毛状体的平均直径设为50μm以下而能够获得湿润感、柔软感、蓬松感等良好的触感。毛状体的平均直径设为从树脂片的多处部位测定毛状体的中间高度(h/2)的直径并使用其测定值的算术平均值的值。
另外，毛状体相对于基底层大致直立的情况下的毛状体的高宽比可以表示为(毛状体的平均高度/毛状体的平均直径)。毛状体相对于基底层倾斜的情况下、毛状体具有卷绕部分的情况下的毛状体的高宽比可以表示为(毛状体的平均长度/毛状体的平均直径)。关于毛状体的平均长度，可以在树脂片的多处部位测定毛状体的长度并利用其测定值的算术平均值。无论在任何情况下，毛状体的高宽比都优选为2～1200，更优选为10～600，进一步优选为40～200。将高宽比设为2以上而能够确保良好的触感，将高宽比设为1200以下而能够获得湿润感、柔软感、蓬松感等良好的触感。
另一方面，高宽比也可以以毛状体的平均底面直径为基准。毛状体的平均底面直径优选为10μm～150μm。毛状体的平均底面直径设为在树脂片的多处部位测定相邻的毛状体的间隔并使用其测定值的算术平均值的值。以毛状体的底面直径为基准的情况下的高宽比优选为0.6～120，将高宽比设为0.6以上而能够确保良好的触感，将高宽比设为120以下而能够获得湿润感、柔软感、蓬松感等良好的触感。
毛状体的平均间隔(t)优选为20μm～200μm，更优选为40μm～150μm。所谓毛状体的间隔是指毛状体根部的中心与相邻的毛状体根部的中心的距离。将平均间隔设为20μm以上而能够确保良好的触感，将平均间隔设为200μm以下而能够获得湿润感、柔软感、蓬松感等良好的触感。毛状体的平均间隔设为在树脂片的多处部位测定相邻的毛状体的间隔并使用其测定值的算术平均值的值。
毛状体的形状并未特别限定，但可以设为在背离基底层的方向上伸展成毛状且随着接近尖端而逐渐变细的形状、在其尖端形成有凸起的结构。即，可以是如下形状：随着与基底层分离而截面积逐渐减小，然后暂时增大之后形成为终端。另外，毛状体的尖端部的形状也可以是花蕾状或蘑菇状。另外，毛状体可以具有位于朝与基底层分离的方向伸出的基端的部分、从位于该基端的部分伸出并以恒定的曲率或以曲率逐渐变化的方式而弯曲的部分、以及卷绕为螺旋状或漩涡状的部分。在该情况下，也可以是毛状体的尖端部向内侧折叠的形状。设为这种形状而能够体现出良好的触感。另外，因花蕾状或蘑菇状的部分中空而能体现出更好的触感。在毛状尖端形成为花蕾状或蘑菇状的情况下，花蕾状或蘑菇状的宽度的平均直径相对于毛状体的平均直径的比优选为1.1倍以上。花蕾状或蘑菇状的高度优选为7μm以上。毛状体的平均直径、花蕾状或蘑菇状的宽度的平均直径、高度设为利用电子扫描显微镜照片进行测定且使用算术平均值的值。毛状体由热塑性树脂构成。作为热塑性树脂，可以使用与能够用于上述基底层的树脂相同的树脂。
<树脂片＞
在本实施方式中，所谓树脂片的厚度是指毛状体的平均高度与基底层的平均厚度的总片厚度。片厚度优选为150μm～1500μm，更优选为300μm～1000μm。将厚度设为150μm以上而能够充分确保良好的触感，将其设为1500μm以下而能够抑制制造成本。
在本实施方式中，所谓“触感”是指树脂片表面的手感、肌肤触感。在判断触摸树脂片表面时是否感到舒服且感到舒服的情况下，将湿润、柔软、蓬松等具体的肌肤触感良好的情况设为良好的触感。另外，除了肌肤触感等感官试验以外，也可以根据前述的高宽比、树脂片的静摩擦系数相对于动摩擦系数的比、接触冷暖感的值、树脂的硬度而规定良好的触感。
树脂片的动摩擦系数优选为0.05～0.80，更优选为0.15～0.60。将树脂片的动摩擦系数设为0.8以下而能够确保良好的触感。另外，将树脂片的动摩擦系数设为0.05以上而能够体现出湿润感、柔软感、蓬松感等触感。
可以由接触时的导热速率q-max表示树脂片的接触冷暖感，q-max的值越大表示越冷，越小表示越温暖。因此，q-max优选为0.005W/cm2～0.500W/cm2，更优选为0.200W/cm2～0.450W/cm2。将树脂片的接触时的导热速率设为0.005W/cm2以上而能够确保湿润感、柔软感、蓬松感等良好的触感。另外，将树脂片的接触时的导热速率设为0.500W/cm2以下而能体现出湿润感、柔软感、蓬松感等触感。
[第二实施方式]
作为本发明的第二实施方式所涉及的树脂片的例子，如图5所示，是在基底层(1)与基材层(3)之间形成有密封剂树脂层(2)的树脂片。即，第二实施方式所涉及的树脂片的层状结构从上向下为毛状体及基底层(1)、密封剂树脂层(2)、基材层(3)。此处，毛状体与第一实施方式中说明的相同，因此省略其说明。但是，毛状体的平均高度及基底层的平均厚度的合计值表示的毛状体及基底层的厚度优选为150μm～900μm。设为150μm以上而能够确保良好的触感，设为900μm以下而能够抑制生产成本。
<基材层＞
基材层优选为苯乙烯系树脂、烯烃系树脂、聚酯系树脂、尼龙系树脂、丙烯酸系树脂、热塑性弹性体等热塑性树脂。另外，在层叠的情况下，包括基于共同挤出成型的层叠、使用无拉伸薄膜、双轴拉伸薄膜的挤出层叠成型、基于干式层叠成型的层叠。
作为聚酯系树脂，可以使用聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚-2,6-萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸甲二酯、以及作为共聚成分而共聚有例如二乙二醇、新戊二醇、聚亚烷基二醇等二醇成分、或己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸等二羧酸成分等的聚酯树脂等。
作为尼龙系树脂，可以使用己内酰胺、月桂内酰胺等内酰胺聚合物、6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸等氨基羧酸的聚合物、己二胺、癸二胺、十二烷二胺、2,2,4-或2,4,4-三甲基己二胺等脂肪族二胺、1,3-或1,4-双(氨基甲基)环己烷、双(对氨基环己基甲烷)等脂环式二胺、间-或对-苯二甲胺等芳香族二胺等二胺单元、与己二酸、辛二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸、环己烷二甲酸等脂环式二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等芳香族二羧酸等二羧酸单元的缩聚物、以及上述物质的共聚物等。例如，尼龙6、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙66、尼龙610、尼龙611、尼龙612、尼龙6T、尼龙6I、尼龙MXD6、尼龙6/66、尼龙6/610、尼龙6/6T、尼龙6I/6T等，其中，优选为尼龙6、尼龙MXD6。
若是基于甲基丙烯酸酯单体的乙烯基聚合物，则可以用作丙烯酸系树脂，其结构等并未特别限定。作为甲基丙烯酸酯单体，例如能举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯及甲基丙烯酸己酯等。另外，甲基丙烯酸酯单体中的丙基、丁基、戊基及己基等烷基可以是直链结构，也可以分支。甲基丙烯酸酯树脂可以为甲基丙烯酸酯单体的均聚物、复数个甲基丙烯酸酯单体的共聚物，也可以具有源自甲基丙烯酸酯以外的公知的乙烯基化合物的乙烯、丙烯、丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈及丙烯酸等的单体单元。
对于基材层，可以根据需要而在不妨碍本发明的效果的范围内以任意比例与上述各热塑性树脂合成。并且，也可以含有其他添加物。作为其他添加物，可以在不妨碍本发明的效果的范围内添加疏水/疏油剂、颜料、染料等着色剂、硅酮油或烷酯系等脱模剂、玻璃纤维等纤维状强化剂、滑石、粘土、硅石等粒状润滑剂、磺酸与碱金属等的盐化合物或抗静电剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、抗菌剂之类的添加剂。另外，也可以混合使用树脂片制造工序中产生的废料树脂。
<密封剂树脂层＞
密封剂树脂层用于体现出基底层与基材层的粘接性，作为树脂成分，可以使用改性烯烃系树脂、氢化苯乙烯系热塑性弹性体等。
作为改性烯烃系树脂，可以使用将乙烯、丙烯、1-丁烯等碳数为2～8左右的烯烃、上述烯烃与乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等碳数为2～20左右的其他烯烃的共聚物或与醋酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等乙烯基化合物的共聚物等烯烃系树脂、或乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物等烯烃系橡胶，以丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、四氢邻苯二甲酸等不饱和羧酸、或其酰卤化物、酰胺、酰亚胺、酐、酯等衍生物，具体而言，以马来酰氯、马来酰亚胺、马来酸酐、柠康酸酐、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸缩水甘油酯等在接枝反应条件下实施了改性的物质。
其中，优选为以不饱和二羧酸或其酐、特别是马来酸或其酐改性的“乙烯-丙烯-二烯共聚物”或乙烯-丙烯或1-丁烯共聚物橡胶。
作为氢化苯乙烯系热塑性弹性体，可以使用苯乙烯系单体与丁二烯或异戊二烯的共聚物的氢加成物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢加成物(苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢加成物(苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物)等，特别优选为苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
密封剂树脂层的平均厚度优选为20μm～90μm，更优选为40μm～80μm。设为20μm以上而能够抑制在基底层与基材层之间产生层间剥离，设为90μm以下而能够抑制生产成本。
[第三实施方式]
如图6所示，本发明的第三实施方式所涉及的树脂片不使用第二实施方式所示的密封剂树脂层(2)，由毛状体及基底层(1)与基材层(3)直接层叠而成。即，第三实施方式所涉及的树脂片的层结构从上向下为毛状体及基底层(1)/基材层(3)，具有从第二实施方式所涉及的热塑性树脂片除去密封剂树脂层之后的层结构。此处，毛状体及基底层与第一实施方式及第二实施方式的层相同，因此省略其说明。另一方面，优选本实施方式中的基材层(3)相对于基底层具备充分的粘接性。
另外，在第三实施方式所涉及的树脂片中，作为基材层，优选使用相对于基底层的粘接性优异的热塑性树脂。例如，在基底层为氟系树脂的情况下，可以使用丙烯酸系树脂，在基底层为烯烃系树脂的情况下，可以使用添加有氢化苯乙烯系热塑性弹性体的苯乙烯系树脂组合物。当同时使用耐冲击性聚苯乙烯树脂与氢化苯乙烯系热塑性弹性体时，优选地，相对于90质量份～95质量份的耐冲击性聚苯乙烯树脂而添加5质量份～10质量份的氢化苯乙烯系热塑性弹性体。在该情况下，将氢化苯乙烯系热塑性弹性体的添加量设为5质量份以上而能够使相对于基底层的粘接性变得充分，能够抑制层间剥离的产生，设为10质量份以下而能够抑制生产成本。
<树脂片的制造＞
本发明所涉及的树脂片的制造方法包含如下步骤，通过挤出成型法从模具对热塑性树脂进行熔融挤出，并利用实施了凹凸加工的转印辊与接触辊进行铸造而形成毛状体，所述热塑性树脂的特征在于，在将以0.5(单位：S-1)的应变速率在可拉伸温度下测定的拉伸粘度η(t)(单位：Pa·S)设为纵轴、且将拉伸时间t(单位：S)设为横轴的双对数曲线图中，在0.1<t<1.0的区间具有斜率(logη/logt)为0.5以下的区域，探针粘性测定中的附着力为0.05N/mm2～0.25N/mm2的温度范围与可拉伸温度至少一部分重叠。
在某实施方式中，树脂片的制造方法实质上由上述2个工序构成，无需对平均高度不充分的毛状体状突起进行精梳(combing)、擦刷(brushing)等进行拉伸而形成毛状体等的追加工序，通过对片状的热塑性树脂进行铸造而能够提供体现出良好的触感的树脂片。
在单层片或多层树脂片的制作时，可以使用任意的树脂片成型方法。例如能够举出如下方法：在单层的情况下使用1台单轴挤出机，在复数层的情况下使用复数台单轴挤出机，对各原料树脂分别进行熔融挤出、且利用T型模具而获得树脂片。在多层的情况下，可以使用进料块状体(feed block)、多歧管模具(multi-manifold die)。此外，本发明的树脂片的各实施方式的层结构基本上如前所述，但是，此外，例如，只要未发现物性等的劣化，可以对基材层添加本发明的树脂片、成型容器的制造工序中产生的废料原料，也可以作为进一步的层进行层叠。
例如，在使用挤出成型方式的情况下，可以利用T型模具法对树脂片进行挤出，利用实施了凹凸加工的转印辊与接触辊进行铸造以对该树脂片的表面赋予毛状体形状，由此制造本发明的树脂片。
作为实施了凹凸加工的转印辊，可以使用通过激光雕刻法、电铸法、蚀刻法、磨机雕刻法等而在辊的表面规则地施加有细微的凹凸的转印辊。此处，所谓规则是指凹凸并非无规的排列状态、即在一个方向或两个方向上整齐地排列的状态。作为某实施方式中的凹凸的配置，可以选择纵横配置的棋盘格配置、锯齿状配置等。作为凹凸部的形状，例如若为凹部的形状，则能举出锥形(圆锥、四棱锥、三棱锥、六棱锥等)、半圆形、矩形(四棱柱)等。作为其尺寸，凹部的开口直径、凹部深度、凹部形状的间隔等为几μm至几百μm。对转印辊的凹部的间隔进行调节而能够调节毛状体的间隔，对转印辊的凹部深度进行调节而能够调节毛状体高度，由此还能够调节触感。
另外，优选对转印辊表面实施较大的高宽比的凹凸加工。例如，对转印辊表面加工出凹部形状的情况下的高宽比(凹部深度/凹部开口直径)优选为0.5～6.0。为了对转印辊表面实施较大的高宽比的凹凸加工，与蚀刻法、喷砂法、磨机雕刻法等相比，激光雕刻法或电铸法适合于在深度方向上进行精密加工的情况，因此特别优选使用。
对转印辊表面的至少一部分进行陶瓷热喷涂，优选对该陶瓷热喷涂后的表面进行凹凸加工。通过陶瓷热喷涂而能够提高凹凸的加工性，另外，能够使树脂片稳定地从转印辊脱离。
作为转印辊的材质，例如可以使用金属、陶瓷等，对于其表面可以利用氧化铬(铬氧)、氧化铝、二氧化钛、氧化铝-二氧化钛、或氧化锆进行热喷涂、或镀敷。
另一方面，作为接触辊，可以使用各种材质，例如可以使用硅系橡胶、NBR系橡胶、EPT系橡胶、丁基橡胶、氯丁二烯橡胶、氟橡胶制的辊。在某实施方式中，可以使用橡胶硬度(JIS K 6253)为40～100的接触辊。另外，可以在接触辊的表面形成特氟龙(Teflon，注册商标)层。
可以使用上述转印辊及接触辊的辊组而制造本实施方式的树脂片。
在某实施方式中，将转印辊的温度调节为热塑性树脂的可拉伸温度、且使得探针粘性测定中的热塑性树脂的附着力达到0.05N/mm2～0.25N/mm2的温度或者比该温度低0℃～80℃的温度，将转印辊与接触辊的夹送压力(pinch pressure)设为30Kg/cm2～120Kg/cm2而进行铸造，由此能够制造本实施方式的树脂片。关于铸造的树脂片，利用夹送辊(pinchroll)等以0.5m/分钟～30m/分钟、1m/分钟～5m/分钟或2m/分钟～4m/分钟的线速度进行拉取。
利用如下热塑性树脂能够获得具有毛状体的平均高度为100μm以上1200μm以下、毛状体的平均直径为1μm以上50μm以下、毛状体的平均间隔为20μm以上200μm以下的表面形状的树脂片，所述热塑性树脂的特征在于，在将以0.5(单位：S-1)的应变速率在可拉伸温度下测定的拉伸粘度η(t)(单位：Pa·S)设为纵轴、且将拉伸时间t(单位：S)设为横轴的双对数曲线图中，在0.1<t<1.0的区间具有斜率(logη/logt)为0.5以下的区域，探针粘性测定中的附着力为0.05N/mm2～0.25N/mm2的温度范围与可拉伸温度至少一部分重叠。应当理解，在将以0.5(单位：S-1)的应变速率在可拉伸温度下测定所得的拉伸粘度η(t)(单位：Pa·S)设为纵轴、且将拉伸时间t(单位：S)设为横轴的双对数曲线图中，在0.1<t<1.0的区间，在斜率(logη/logt)并非0.5以下的情况下，树脂的弹性变形动作强烈而未形成毛状体(即便暂时伸长也会收缩)。另外，作为使得探针粘性测定中的附着力达到0.05N/mm2～0.25N/mm2的温度范围与可拉伸温度不重叠的状况，在可拉伸温度升高而不重叠的情况下，能够预想到相对于凹凸转印辊的粘着在该温度区域变得过强，产生树脂片卷绕于转印辊的故障、或为了强力地从转印辊剥离而造成树脂片的外观不良。另一方面，在可拉伸温度降低而不重叠的情况下，能够预想到相对于凹凸转印辊的粘着在该温度区域变得不足，无法获得具有毛状体的平均高度为100μm以上1200μm以下、毛状体的平均直径为1μm以上50μm以下、毛状体的平均间隔为20μm以上200μm以下的表面形状的树脂片。
另外，虽然具体示出了上述实施方式，但并不限定于此。
<成型品＞
本发明的成型品通过对本发明的树脂片进行成型而成。现有技术中无法应对三维成型，但本发明的毛状体片由热塑性树脂构成，因此，能够应对一般的成型。作为成型方法，能举出如下方法等，作为一般的真空成型、压空成型、它们的应用，在真空状态下对树脂片进行加热而使其软化，在大气压下敞开而对已有的成型品表面进行覆盖(成型)，但并不限定于此。另外，作为在成型前对片进行加热而使其软化的方法，可以应用作为非接触加热的基于红外线加热器等的辐射加热等公知的片加热方法。在某实施方式的真空压空成型中，例如以60℃～140℃的温度加热20秒～480秒之后向已有的成型品表面进行成型，根据表面的形状使其拉伸1.05倍～1.50倍而能够获得树脂片。
<物品＞
本发明所涉及的对表面赋予了毛状体的树脂片可以应用于如上所述的需要良好的触感的用途。例如，本发明的树脂片可以应用于汽车内装材料、电子设备外装材料、化妆品容器构件、文具构件等。
作为汽车内装材料，作为汽车车内手会触碰的部分，能举出方向盘、仪表板、换挡杆、开关等。例如能举出在公知的仪表盘、支柱(例如，日本特开2009-184421号公报)粘贴有上述树脂片的内装材料。通过粘贴树脂片而能够形成为赋予良好的触感的内装材料。作为粘贴的树脂片的材质，考虑耐候性、耐药品性而优选为烯烃系树脂、氯乙烯系树脂、氨基甲酸酯系弹性体。对树脂片与内装材料进行粘贴的方法并未特别限定。
作为电子设备外装材料，能举出免钥匙登录系统(keyless entry system)的发信机壳体、智能手机壳体、智能手机外壳、音乐播放器外壳、游戏机壳体、数码相机壳体、电子记事本壳体、电子计算器壳体、平板计算机壳体、便携式个人计算机壳体、键盘、鼠标等。例如能举出在公知的免钥匙登录系统的携带用发信机壳体(例如，日本特开2005-228911号公报)粘贴有本发明的树脂片的携带用发信机。通过粘贴树脂片而能够形成为赋予了良好的触感的携带用发信机。作为粘贴的树脂片的材质，优选为烯烃系树脂、氨基甲酸酯系弹性体。对树脂片与壳体进行粘贴的方法并未特别限定。
作为化妆品容器构件，能举出面霜、面膜霜(pack cream)、粉底、眼影的容器，例如能举出在公知的粉底用容器(日本特开2017-29608号公报)的盖构件粘贴有本发明的树脂片的化妆品容器。通过粘贴树脂片而能够形成为赋予了良好的触感的化妆品容器。作为粘贴的树脂片的材质，优选为烯烃系树脂、氨基甲酸酯系弹性体。与树脂片粘贴的方法并不特别限定。
作为文具构件，能举出书皮、记事本外皮、笔盒外皮等，例如，利用本发明的片制作公知的书皮(例如，日本特开2007-246122号公报)而能够形成为赋予了良好的触感、防水性的书皮。另外，书皮的方式并未特别限定。作为片的材质，优选为烯烃系树脂、氨基甲酸酯系弹性体。利用树脂片制作的方法并未特别限定。
并且，通过一般的印刷方法(胶版印刷法、凹版印刷法、柔版印刷法、丝网印刷法、烫金(foil stamping)等)在毛状体的表面印刷文字、图案而制作毛状体片，从而能够应用于上述用途。作为印刷的树脂片的材质，并未特别限定，但优选考虑相对于印刷中使用的墨剂的印刷性。
另外，关于本发明的树脂片，可以制作与印刷有文字、图案等的印刷物(纸、金属薄膜等)、无纺布等层叠成型(干式层叠成型、挤出层叠成型)的层叠体，例如，能够在名片的印刷面进行层叠成型而制作具有触感的名片。进行层叠的树脂片的材质并未特别限定。
实施例
以下，列举实施例及比较例而对本发明进行更具体的说明，但本发明并未受到实施例等的内容的任何限定。
实施例等中使用的各种原料如下。
(1)毛状体及基底层
(A)LLDPE(直链状低密度聚乙烯)“NEO-ZEX45200”(普瑞曼聚合物公司(PrimePolymer Co.,Ltd.)制)。
(B-1)TPU(氨基甲酸酯系弹性体)“ElastollanET880”(巴斯夫日本公司(BASFJAPAN LTD.)制)。
(B-2)TPU(氨基甲酸酯系弹性体)“ElastollanET680”(巴斯夫日本公司(BASFJAPAN LTD.)制)。
(B-3)TPU(氨基甲酸酯系弹性体)“ElastollanET3685”(巴斯夫日本公司(BASFJAPAN LTD.)制)。
(C)脱模剂“WAX MASTER V”(巴斯夫日本公司(BASF JAPAN LTD.)制)。
(D)ABS“GT-R-61A”(日本电气化学公司(Denka Co.,Ltd.)制)。
拉伸粘度测定
利用熔体流变仪(Meltene rheometer)(株式会社东洋精机制作所(Toyo SeikiSeisaku-sho,Ltd.)制)在保持为热塑性树脂的可拉伸温度的油浴中以100mm的宽度利用辊而对直径为2mm的圆柱形状的试验片进行保持，并使辊以恒定速度(0.5S-1)旋转而对试验片进行拉伸，由此测定了热塑性树脂的拉伸粘度。分别在110℃及135℃的温度下对LLDPE(直链状低密度聚乙烯)“NEO-ZEX45200”及TPU(氨基甲酸酯系弹性体)“ElastollanET880”的拉伸粘度进行了测定。图7及图8中分别示出了其结果。
附着力测定
关于热塑性树脂的附着力，利用附着力试验机(TAC-II)(力世科公司(RHESCACO.,LTD.)制)，在以下记载的条件下将试件设置于载台上，以指定的速度和控制方法(载荷控制及侵入量控制)使圆柱状探针的底面从上部与试样粘着面接触，使探针以设定的速度从试样脱离，将探针此时因粘着力而受到的阻力作为载荷值而进行了测定。
温度：各热塑性树脂的可拉伸温度。
接触速度：120mm/分钟。
剥离速度：600mm/分钟。
接触载荷：500gf(0.25N/mm2)。
接触时间：15秒。
探针形状：圆柱状，
Figure BDA0002585128850000211
探针材质：氧化铬(利用氧化铬对SUS材质探针的表面进行了热喷涂)。
关于实施例及比较例中制作的树脂片以及对该树脂片进行真空压空成型而成的成型品，针对各种特性的评价方法如下。
(1)毛状体的平均高度、毛状体的平均直径、毛状体的平均间隔、基底层的平均厚度
利用激光显微镜VK-X100(基恩士公司(KEYENCE CORPORATION)制)对树脂片的毛状体的高度(h)、毛状体的直径(d)、毛状体的间隔(t)、基底层的厚度进行了测定。此外，关于测定的试样，使用由微切片机(microtom)从树脂片的任意3处部位切出的截面切片。关于毛状体的平均高度，针对各试样而测定了10个毛状体的高度，并使用其30个测定值的算术平均值。关于毛状体的平均直径，针对各试样而测定了10个毛状体的中间高度(h/2)的直径，并使用其30个测定值的算术平均值。关于毛状体的平均间隔，针对各试样而测定了10处部位的毛状体根部的中心与相邻的毛状体根部的中心的距离，并使用其30个测定值的算术平均值。关于基底层的平均厚度，针对各试样而测定了10处部位的毛状体根部至另一层的界面的厚度，并使用其30个测定值的算术平均值。
(2)良好的触感的感官评价
关于良好的触感，使男性15人、女性15人的共计30人触摸树脂片而实施了感官评价。以“○”、“×”判断触摸树脂片表面时是否感到舒服，在判断为“○”的情况下，以湿润、柔软、蓬松等具体的肌肤触感进行了评价。其中，在8成以上评价为相同的肌肤触感的情况下，将其设为其肌肤触感。另外，对于使用树脂片的真空压空成型的成型品的表面，也评价是否维持相同的肌肤触感。
(3)静摩擦系数相对于动摩擦系数的比
利用静动摩擦测定机“TL201Ts(三一实验室(Trinity-Lab Co.,Ltd.)制)”，以赋予了毛状体形状等的面置于上方的方式将树脂片粘贴于其工作台上。接触头利用氨基甲酸酯制(硬度计硬度：32±2)的接触头，一边施加100g的载荷一边以10mm/秒的速度使工作台移动而对静摩擦系数及动摩擦系数进行了测定。
(4)接触冷暖感(导热速率：q-max)测定
利用接触冷暖感测试仪(Finger Robot Thermo Labo)(加藤科技公司(KatoTechCo.,Ltd.)制)，将树脂片样品放置于设定为20℃的试样载台5分钟，在对树脂片的温度进行调整之后，使30℃的接触温度传感器(1mm×1.5mm)接触，并对0.2秒钟的导热速率(q-max)进行了测定。
(5)真空压空成型
利用双面真空成型机(NGF-0709-S型：布施真空公司(Fu-se Vacuum FormingLtd.)制)在真空环境下对树脂片进行加热，然后，对在大气压环境下准备的智能手机外罩的表面进行真空压空成型，由此制作成型品。以80℃的温度加热了120秒钟，在拉伸程度最大的部位拉伸为1.5倍。
[实施例1]
利用(A)的热塑性树脂并使用1台65mm单轴挤出机，通过T型模具法挤出树脂片，使用通过氧化铬热喷涂及激光雕刻法而进行凹凸加工的调节为60℃～150℃的金属制转印辊、以及调节为10℃～90℃的橡胶硬度70的硅系橡胶制接触辊，对树脂片进行铸造，且使用夹送辊以2m/分钟～15m/分钟的线速进行拉取。由此，以表1所示的组成、厚度及表面形状而能够获得触摸表面时感到舒服的树脂片。
[实施例2]
使(B)热塑性树脂以及(C)脱模剂的干混物从1台40mm单轴挤出机流出，使(D)热塑性树脂从1台65mm单轴挤出机流出，利用T型模具法挤出树脂片，使用通过氧化铬热喷涂及激光雕刻法而进行凹凸加工的调节为60℃～150℃的金属制转印辊、以及调节为10℃～90℃的橡胶硬度70的硅系橡胶制接触辊，对树脂片进行铸造，且使用夹送辊以2m/分钟～15m/分钟的线速进行拉取。由此，以表1所示的组成、厚度及表面形状而能够获得触摸表面时感到舒服的树脂片。
[比较例1、2]
使(B)热塑性树脂以及(C)脱模剂的干混物从1台40mm单轴挤出机流出，使(D)热塑性树脂从1台65mm单轴挤出机流出，利用T型模具法挤出树脂片，使用通过氧化铬热喷涂及激光雕刻法而进行凹凸加工的调节为60℃～150℃的金属制转印辊、以及调节为10℃～90℃的橡胶硬度70的硅系橡胶制接触辊，对树脂片进行铸造，且使用夹送辊以2m/分钟～15m/分钟的线速进行拉取。然而，在上述转印辊温度区域强烈地粘着于树脂而引起树脂片卷绕于转印辊的故障，因此，调整为不会使得树脂片卷绕于转印辊的最大温度(60℃以下)而进行制膜，表1中记载了此时的组成、厚度及表面形状。以本条件无法获得满足毛状体的平均高度为100μm以上1200μm以下、毛状体的平均直径为1μm以上50μm以下、毛状体的平均间隔为20μm以上200μm以下的表面形状的树脂片，从而在触摸表面时无法感到舒服。
利用各实施例、比较例中获得的树脂片而对各种特性实施了评价试验，表2中示出了其结果。
[表1]
Figure BDA0002585128850000231
[表2]
Figure BDA0002585128850000241
根据表2所示的结果能够获知以下见解。
关于实施例1及2的树脂片，能够获得满足有关良好的触感的评价基准的结果。关于动摩擦系数、导热速率也能够获得满足的结果。与此相对，关于比较例1及2的树脂片，无法获得形成有毛状体的平均高度为100μm以上1200μm以下的毛状体的树脂片。
另外，关于实施例1及2中获得的树脂片的形状，利用电场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM，日本电子株式会社制JSM-7001F型)在以下条件下进行了观察。
根据扫描式电子显微镜照片能够观察到毛状体彼此并未交缠而是朝固定方向拉伸。另外，毛状体形成为在背离基底层的方向上伸展成毛状、且在其尖端形成有凸起的结构。也就是说，毛状体的形状如下：随着与基底层分离而截面积逐渐减小，然后暂时增大之后形成为终端。另外，观察到毛状体的尖端部的形状为花蕾状或蘑菇状，且花蕾状或蘑菇状的部分的一部分中空。并且，还观察到毛状体相对于基底层倾斜的形状、如图3所示那样毛状体具有卷绕部分的形状。能够推知由于具有这样的形状而能展现出更好的触感。
以上利用各种实施方式对本发明进行了说明，但是，当然本发明的技术范围并不限定于上述实施方式记载的范围。对于本领域技术人员而言，明确可知对于上述实施方式可以施加多种变更或改良。另外，根据权利要求书的记载明确可知，本发明的技术范围中可以包含这种施加了变更或改良的方式。
附图标记说明
1：毛状体及基底层。
1a：基底层。
1b：毛状体。
d：毛状体直径。
h：毛状体的高度。
t：毛状体的间隔。
2：密封剂树脂层。
3：基材层。

Claims (7)

1.一种树脂片的制造方法，所述树脂片在基底层的至少一个面具有规则排列的毛状体，其特征在于，
通过挤出成型法并利用模具对热塑性树脂进行熔融挤出，并利用实施了凹凸加工的转印辊和接触辊，将转印辊的温度调节为热塑性树脂的可拉伸温度、且使得探针粘性测定中的热塑性树脂的附着力达到0.05N/mm2～0.25N/mm2的温度或者比该温度低0℃～80℃的温度，将转印辊与接触辊的夹送压力设为30Kg/cm2～120Kg/cm2，由此进行铸造而形成毛状体，该毛状体的平均高度为100μm以上且1200μm以下，该毛状体的平均直径为1μm以上且50μm以下，该毛状体的平均间隔为20μm以上且200μm以下，
所述热塑性树脂的特征在于，在将以单位为S-1的0.5的应变速率在可拉伸温度条件下测定的单位为Pa·S的拉伸粘度η(t)设为纵轴、且将单位为S的拉伸时间t设为横轴的双对数曲线图中，在0.1<t<1.0的区间具有斜率即logη/logt为0.5以下的区域，探针粘性测定中的附着力为0.05N/mm2～0.25N/mm2的温度范围与可拉伸温度至少一部分重叠。
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，
对转印辊表面的至少一部分实施陶瓷热喷涂，对该陶瓷热喷涂后的表面实施凹凸加工。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，
所制造的树脂片的具有毛状体的面的动摩擦系数为0.05～0.80。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的制造方法，其中，
所制造的树脂片的具有毛状体的面的接触时的导热速率为0.005W/cm2～0.500W/cm2。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的制造方法，其中，
所制造的树脂片的毛状体形成为在背离基底层的方向上伸展成毛状、且在其尖端形成有凸起的结构。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的制造方法，其中，
热塑性树脂为烯烃系树脂。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的制造方法，其中，
热塑性树脂为氨基甲酸酯系弹性体。
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