JP2000343657A

JP2000343657A - 積層シート

Info

Publication number: JP2000343657A
Application number: JP11155500A
Authority: JP
Inventors: Takuaki Uno; 拓明宇野; Akitaka Miyake; 顕隆三宅
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1999-06-02
Filing date: 1999-06-02
Publication date: 2000-12-12

Abstract

(57)【要約】【課題】真空成形等で加熱成形した後にスタンピング
成形等で常温で延伸しながら成形品用骨材と接着すると
いう成形を行った場合、成形品の高延伸部での白化等の
外観不良が発生しない積層シートを提供することを課題
とする。【解決手段】熱可塑性ウレタンエラストマーを主成分
として含有する表面層と接着層とオレフィン樹脂を主成
分として含有する基材層がこの順に積層されてなり、前
記接着層が、０．１〜１．０重量％のマレイン酸で変性
されたポリプロピレン６０〜９０重量％とゴム成分１０
〜４０重量％を含有する接着層であることを特徴とする
積層シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、人が触る可能性の
ある部位に被覆することにより、成形品等に良好な接触
感を付与できる被覆用の積層シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、人が触れる部位に良好な接触
感を持たせるためには、その表面がエンボス加工された
ポリ塩化ビニル層と発泡体等が積層されたシートが被覆
用シートとして用いられてきた。しかしながら、ポリ塩
化ビニルを用いたシートは柔軟性に欠け、また、その製
造過程において、積層時に複数の工程を要するという問
題があった。

【０００３】これらの問題を解決するため、特開平６−
２４６８１２号公報には、熱可塑性エラストマーおよび
弾性微粒子を主成分とする表面層と熱可塑性樹脂の基材
層とが積層されてなる被覆用シートが、成形品等の表面
にソフトタッチ感を付与するものとして提案されてい
る。しかしながら、この被覆シートは、真空成形等で加
熱成形した後にスタンピング成形等で常温で延伸しなが
ら成形品用骨材と接着するという成形を行った場合、成
形品の高延伸部での白化等の外観不良が発生するという
問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するため、真空成形等で加熱成形した後にスタン
ピング成形等で常温で延伸しながら成形品用骨材と接着
するという成形を行った場合、成形品の高延伸部での白
化等の外観不良が発生しない積層シートを提供すること
を課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の積層シートは、
熱可塑性ウレタンエラストマーを主成分として含有する
表面層と接着層とオレフィン樹脂を主成分として含有す
る基材層がこの順に積層されてなり、前記接着層が、
０．１〜１．０重量％のマレイン酸で変性されたポリプ
ロピレン６０〜９０重量％とゴム成分１０〜４０重量％
を含有する接着層であることを特徴とする。

【０００６】本発明において、表面層に用いられる熱可
塑性ウレタンエラストマーとは、常温でゴム弾性を有
し、高温では可塑化されて各種の成形加工が可能なもの
であり、また、一般に、分子中にエントロピー弾性を有
するゴム成分（以下、「ソフトセグメント」と記す）と
塑性変形を防止するための分子拘束成分（以下、「ハー
ドセグメント」と記す）とを共有していることが多く、
成形可能な範囲においては一部架橋構造を有する場合も
あるが、広範囲の三次元網目構造は有していない。

【０００７】上記熱可塑性ウレタンエラストマーは、特
に限定されるものではないが、例えば、ソフトセグメン
トがポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート等
で構成され、ハードセグメントがウレタン結合で構成さ
れたものが挙げられる。

【０００８】これらの、熱可塑性ウレタンエラストマー
のガラス転移点は、−５０〜＋２０℃が好ましい。＋２
０℃を超えると、積層シートの低温衝撃性が低下するこ
とがあり、逆に−５０℃未満では、積層シートの耐傷付
き性が低下することがある。

【０００９】また、熱可塑性ウレタンエラストマーの分
子量は、重量平均分子量で２万〜３００万の範囲のもの
が好ましい。２万未満では、積層シートの剛性が低下す
ることがあり、逆に３００万を超えると、積層シートの
柔軟性が損なわれることがある。

【００１０】さらに、熱可塑性ウレタンエラストマーの
引張応力としては、ＪＩＳＫ７３１１に準拠した１
００％伸び応力が１２０ｋｇ／ｃｍ²以下が好ましい。
基材層に対する厚みにもよるが、１２０ｋｇ／ｃｍ²を
超えると、加熱成形時に積層シート全体の伸びを妨げし
わになることがある。

【００１１】また、熱可塑性ウレタンエラストマーの硬
さとしては、積層される他の層の硬さや厚みによっても
異なるが、一般的にはＪＩＳＫ７２１５に準拠した
Ａ硬さで５０〜９８のものが好ましい。

【００１２】本発明の表面層には、艶消し感を付与する
ために、例えば、弾性微粒子を添加することができる。
この弾性微粒子とは、その形状が変形するまで加圧した
後、開放する時、弾性回復する性質を有するものであ
り、その形状は特に限定されるものではなく、例えば、
定形、不定形またはこれらの混合系であってもよく、更
に中実であっても中空のものであってもよい。

【００１３】上記弾性微粒子としては、熱可塑性ウレタ
ンエラストマーより溶融温度が高いもので、また、押出
成形等の際に、可塑化や分解を生じないものが好まし
い。一般的には架橋された樹脂が用いられ、例えば、ポ
リウレタン、ポリスチレン、ポリアクリレート、アクリ
ル−ウレタン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体
などが挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、２
種以上併用されてもよい。

【００１４】上記弾性微粒子の平均粒径としては、１〜
５０μｍが好ましい。平均粒径が１μｍ未満では延伸後
のシートの艶消し感が低下することがあり、逆に、５０
μｍを超えると、シートを延伸加工する際に、シート表
面に亀裂が生じやすくなることがある。

【００１５】さらに、弾性微粒子の添加量としては、熱
可塑性ウレタンエラストマー１００重量部に対して２０
〜２００重量部が好ましく、より好ましくは５０〜１５
０重量部である。添加量が２０重量部未満では延伸後に
十分な凹凸が得られず、艶消し感が低下することがあ
り、逆に、２００重量部を超えると、シートを延伸加工
する際に、その表面に亀裂が生じやすくなることがあ
る。

【００１６】また、本発明の表面層には、触感を変える
ために無機充填材、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン（ＡＢＳ）樹脂等の有機微粒子を添加することが
できる。さらに、必要に応じて着色剤、酸化防止剤、紫
外線防止剤、光安定剤等を添加することもできる。

【００１７】本発明における接着層は、マレイン酸で変
性されたポリプロピレンとゴム成分とを含有するが、こ
の接着層に用いられるポリプロピレンのマレイン酸変性
量は０．１〜１．０重量％必要であり、好ましくは０．
２〜０．５重量％である。このマレイン酸変性量が０．
１重量％未満では接着性が劣り、１．０重量％を超える
と耐熱性が低下する。

【００１８】上記ポリプロピレンの含有量は６０〜９０
重量％が必要であり、６０重量％未満では接着性が劣
り、９０重量％を超えると成形品の高延伸部で白化す
る。

【００１９】本発明において、接着層に用いられるゴム
成分としては、特に限定されるものではないが、例え
ば、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−
プロピレンターポリマー（ＥＰＤＭ）等のオレフィン系
ゴムや水添スチレン−ブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）、ス
チレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）等の
スチレン系ゴム等が挙げられ、これらは単独で用いられ
てもよく、２種以上併用されてもよい

【００２０】上記ゴム成分の含有量は１０〜４０重量％
が必要であり、１０重量％未満では成形品の高延伸部で
白化し、４０重量％を超えると接着性が劣る。

【００２１】また、上記ゴム成分として水添スチレン−
ブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）が白化に対して特に有効で
あり好適に用いられる。但し、その配合量は接着層全成
分１００重量％に対しての含有量が３０重量％以下が好
ましく、３０重量％を超えると接着性を低下させる場合
がある。

【００２２】さらに、上記接着層のＪＩＳＫ７２０
６に準拠したビカット軟化温度は、成型品の艶消し性を
付与するために１２０℃以上が好ましい。

【００２３】本発明において、基材層の主成分として用
いられるオレフィン樹脂は、特に限定されるものではな
いが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオ
レフィン系エラストマー等が挙げられ、これらは単独で
用いられてもよく、２種以上併用されてもよい。

【００２４】上記ポリオレフィン系エラストマーとは、
常温でゴム弾性を有し、高温では可塑化されて各種の成
形加工が可能なものであり、ソフトセグメントとして、
例えば、ポリエチレン、エチレンと少量のジエンとの共
重合体、または、これらの部分架橋したもの等を持ち、
ハードセグメントとして、例えば、ポリプロピレン等を
持つものである。

【００２５】本発明の基材層は、架橋されて用いられて
もよく、その架橋方法としては、一般的には、例えば、
化学架橋法、電子線架橋法、紫外線架橋法等が挙げられ
る。

【００２６】この架橋で用いられる架橋剤としては、一
般的に用いられるもので、例えば、ジクミルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシクメン、ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジ
メチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン−３、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物が
挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、ジビニル
ベンゼン等の多官能モノマー等と併用されてもよい。

【００２７】本発明の基材層は、発泡されて用いられて
もよく、その発泡方法としては、一般的には、例えば、
押出発泡法、常圧加熱発泡法、ビーズ発泡法等が挙げら
れる。

【００２８】この発泡で用いられる発泡剤としては、一
般的に用いられるもので、例えば、アゾ化合物系、ニト
ロソ化合物系等の熱分解型発泡剤やフロン、水、炭酸ガ
ス、窒素ガス等の蒸発型発泡剤等が挙げられる。

【００２９】さらに、本発明の基材層には、クッション
性をもたせるために合成樹脂よりなる発泡体層が積層さ
れていてもよい。

【００３０】この発泡体としては、例えば、ポリプロピ
レン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリス
チレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体等のポリス
チレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、各種熱可塑性エラストマー等の発泡体が挙げられ
る。

【００３１】また、これらの発泡体の発泡倍率は、柔軟
な感触を付与するために、５〜５０倍が好ましく、より
好ましくは１０〜３０倍である。

【００３２】本発明において、表面層と基材層とは接着
層を介して、例えば、共押出法等により積層成形時に，
熱融着で一体成形される。

【００３３】上記共押出法は、複数の押出機によりおの
おの押出された樹脂を一つに合流して多層構造の製品を
作る方法で、例えば、フィードブロック法、マルチマニ
ホールド法、マルチスロットルダイ法等が挙げられる。
この、共押出時の樹脂温度は、使用されるエラストマー
等により異なるが、例えば、表面層が１７０〜２３０
℃、基材層が１９０〜２３０℃である。

【００３４】また、本発明で用いられる積層シートに
は、種々の機能を付与するために、導電性材料、フォト
クロミック化合物、結露防止剤、防錆剤、防菌・防黴
剤、艶消剤等の各種機能性付与剤を添加することができ
る。

【００３５】さらに上記積層シート表面には、意匠性を
上げるため印刷やシボ加工等による模様を施すことがで
きる。例えば、上記基材層に上記発泡体を熱融着により
積層するとき、シボロール等により積層シートの表面層
側にシボ模様を付与することができる。このシボ模様
は、一般的に用いられるもので、例えば、皮シボ、ペル
カシボ等が挙げられる。

【００３６】このようにして得られる本発明の積層シー
トの厚みは、使用される用途により異なるが、一般的に
は、表面層が５〜１００μｍ、接着層が５〜１００μ
ｍ、基材層が１００μｍ〜１ｍｍとすることが好まし
く、必要に応じて積層される発泡体層が１〜５ｍｍとす
ることが好ましい。

【００３７】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は
「重量部」を、「％」は「重量％」を意味する。

【００３８】（実施例１）（１）原料樹脂表面層熱可塑性ウレタンエラストマー（旭硝子社製、商品名
「ＰＮ３４２９」）５０部熱可塑性ウレタンエラストマー（日本ミラクトラン社
製、商品名「ミラクトランＥ９９０Ｐ）５０部弾性微粒子〔大日本インキ化学工業社製、商品名「バー
ノックＣＦＢ１０１−４０」（平均粒径８μｍ）〕１
００部ＪＩＳＫ７２１５に準拠したＡ硬さは、８５であっ
た。接着層０．２７％マレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学社
製、商品名「アドマーＱＦ５００」）７５％ＥＰＤＭ（ジェイエスアール社製、商品名「ＥＰ５７
Ｐ」）２５% 基材層熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー（三井化学社
製、商品名「ミラストマー８０３０Ｎ」）５０部熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー（三井化学社
製、商品名「ミラストマー５０３０Ｎ」）３０部直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学社製、商品名「Ｕ
Ｚ２０２１Ｌ」）１０部ポリプロピレン（三井化学社製、商品名「Ｆ６５０」）
１０部発泡体層ポリプロピレン発泡体〔積水化学工業社製、商品名「ソ
フトロンＳＰＳＭＫ１５０３」（厚さ３ｍｍ、発泡倍
率１５倍）〕

【００３９】（２）積層体の製造図１に示すように、上記、、の原料樹脂からなる
３層１ａ、１ｂ、１ｃを、それぞれ４０ｍｍφ、４０ｍ
ｍφ、５０ｍｍφの押出機（Ｌ／Ｄ＝２６、圧縮比＝
３）及び多層フィードブロック式のダイ（クローレン社
製、５流路フィードブロック付き５００ｍｍ幅エポック
３２０１）を備えた共押出装置２により押出した。それ
ぞれの樹脂温度は１ａが１９０℃、１ｂが１９０℃、１
ｃが２３０℃であり、ダイの温度は２００℃であった。

【００４０】この積層シート３を、引き取り速度５ｍ／
ｍｉｎで冷却引き取りロール７で伸長しながら引き取る
一方、発泡体４を、シボロール５及びラミネートロー
ル６間に導入、加圧し、平均深さ２００μｍの皮シボ加
工を施しながら、積層シート３及び発泡体４を積層一体
化して、図２に示すような断面を持つ積層体８を得た。

【００４１】得られた積層体８の表面層、接着層、基材
層の厚みは、それぞれ１０μｍ、１０μｍ、５００μｍ
であった。

【００４２】（３）評価（２）で得られた積層体の性能〔(a)白化、(b)接着性、
(c)ビカット軟化温度〕を以下の方法で評価した。その
結果は上記接着層の配合とともに、表１に示すとおり
であった。

【００４３】(a)白化：目視による５点法を用いて評価
した。４点以上であれば熱成形後に常温成形した積層体
の白化が起こらず、４点未満では白化が起こる。 (b)接着性：ＪＩＳＫ７２０４あるいはＪＩＳＫ
７２０５に準拠した表面摩耗試験により５点法を用い
て評価した。４点以上であれば熱成形後に常温成形した
積層体の表面剥離が起こらず、４点未満では表面剥離が
起こる。 (c)ビカット軟化温度：ＪＩＳＫ７２０６に準拠し
て評価した。接着層のビカット軟化温度が１２０℃以上
であれば積層体の光沢は上昇せず成型品の艶消し性が良
好であり、１２０℃未満では光沢が上昇し艶消し性が不
良となる。

【００４４】（実施例２）（１）原料樹脂において、接着層として０．２７％マレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学社
製、商品名「アドマーＱＦ５００」）７５％ＨＳＢＲ（ジェイエスアール社製、商品名「ダイナロン
１３２０Ｐ」）２０％ＥＰＤＭ（ジェイエスアール社製、商品名「ＥＰ５７
Ｐ」）５％としたこと以外は実施例１と同様にして積層体を得た。

【００４５】（比較例１）（１）原料樹脂において、接着層として０．２７％マレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学社
製、商品名「アドマーＱＦ５００」）１００％としたこと以外は実施例１と同様にして積層体を得た。

【００４６】（比較例２）（１）原料樹脂において、接着層として０．２７％マレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学社
製、商品名「アドマーＱＦ５００」）５０％ＨＳＢＲ（ジェイエスアール社製、商品名「ダイナロン
１３２０Ｐ」）５０％としたこと以外は実施例１と同様にして積層体を得た。

【００４７】（比較例３）（１）原料樹脂において、接着層として０．３６％マレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学社
製、商品名「アドマーＱＦ５５１」）５５％ＨＳＢＲ（ジェイエスアール社製、商品名「ダイナロン
１３２０Ｐ」）１０％ＥＰＤＭ（ジェイエスアール社製、商品名「ＥＰ５７
Ｐ」）３５％としたこと以外は実施例１と同様にして積層体を得た。

【００４８】（比較例４）（１）原料樹脂において、接着層としてポリプロピレン（住友化学社製、商品名「Ｙ１０１
Ｃ」）７５％ＨＳＢＲ（ジェイエスアール社製、商品名「ダイナロン
１３２０Ｐ」）２０％ＥＰＤＭ（ジェイエスアール社製、商品名「ＥＰ５７
Ｐ」）５％としたこと以外は実施例１と同様にして積層体を得た。

【００４９】実施例２及び比較例１〜４で得られた５種
類の積層体の性能〔(a)白化、(b)接着性、(c)ビカット
軟化温度〕を実施例１の場合と同様にして評価した。そ
の結果は表１に示すとおりであった。

【００５０】

【表１】

【００５１】表１から明らかなように、本発明による実
施例１及び２の積層体は、加熱成形した後に常温で延伸
しながら成形を行った場合、白化、表面剥離及び艶消し
性の低下などの外観不良が発生しなかった。

【００５２】これに対し、接着層がゴム成分を含有しな
い比較例１の積層体は、加熱成形した後に常温で延伸し
ながら成形を行った場合、白化の外観不良が発生した。

【００５３】また、接着層のマレイン酸変性ポリプロピ
レンの含有量が６０％未満である比較例２及び３の積層
体は、加熱成形した後に常温で延伸しながら成形を行っ
た場合、比較例２では表面剥離が起こるとともに艶消し
性が不良となり、比較例３では艶消し性が不良となっ
た。

【００５４】さらに、接着層がマレイン酸で変性されて
いないポリプロピレンを含有する比較例４の積層体は、
加熱成形した後に常温で延伸しながら成形を行った場
合、表面剥離が起こった。

【００５５】

【発明の効果】以上述べたように、本発明による積層シ
ートは、真空成形等で加熱成形した後にスタンピング成
形等で常温で延伸しながら成形品用骨材と接着するとい
う成形を行った場合、成形品の高延伸部での白化等の外
観不良が発生しない。従って、人が触る可能性のある部
位に被覆することにより、成形品等に良好な接触感を付
与できる被覆用の積層シートとして好適に用いられる。

【００５６】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による積層シートの製造方法を実施する
装置の１例をあらわす説明図である。

【図２】図１の積層体のＡ−Ｂ間の断面図である。

【符号の説明】

１ａ表面層１ｂ接着層１ｃ基材層２共押出装置３積層シート４発泡体５シボロール６ラミネートロール７引き取りロール８積層体

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性ウレタンエラストマーを主成分
として含有する表面層と接着層とオレフィン樹脂を主成
分として含有する基材層がこの順に積層されてなり、前
記接着層が、０．１〜１．０重量％のマレイン酸で変性
されたポリプロピレン６０〜９０重量％とゴム成分１０
〜４０重量％を含有する接着層であることを特徴とする
積層シート。