JPS58181040A - 直接ポジハロゲン化銀感光材料の処理方法 - Google Patents
直接ポジハロゲン化銀感光材料の処理方法Info
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- JPS58181040A JPS58181040A JP57063603A JP6360382A JPS58181040A JP S58181040 A JPS58181040 A JP S58181040A JP 57063603 A JP57063603 A JP 57063603A JP 6360382 A JP6360382 A JP 6360382A JP S58181040 A JPS58181040 A JP S58181040A
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- JP
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/485—Direct positive emulsions
- G03C1/48538—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure
- G03C1/48546—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure characterised by the nucleating/fogging agent
- G03C1/48561—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure characterised by the nucleating/fogging agent hydrazine compounds
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S430/141—Direct positive material
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は―接ポジ写^惜を形成するハロゲン化磯与^感
光材料に胸するものであり、特に、直接ポジlIIIg
IIのl1ii貿を向上させる方法に関する−のである
。
光材料に胸するものであり、特に、直接ポジlIIIg
IIのl1ii貿を向上させる方法に関する−のである
。
ハロゲン化銅写真法の分野において、ネガ會めるいはネ
ガ*1得る中間処理を介しないでポジ写^gIt得るこ
とのできる与^法を直接ポジ写真法、そのような写真法
に用いる写真感光材料及び写真乳剤會、直接ポジ感光材
料及びvi接ポジ写^乳剤と各々呼んでいる。
ガ*1得る中間処理を介しないでポジ写^gIt得るこ
とのできる与^法を直接ポジ写真法、そのような写真法
に用いる写真感光材料及び写真乳剤會、直接ポジ感光材
料及びvi接ポジ写^乳剤と各々呼んでいる。
直接ポジ写真法には清々あるが、予めカブらせたハロケ
ン化−粒子を阪#8剤の存在の下に農光した恢埃像する
方法と、王としてノ・ロゲン化−粒子の内部に感光核r
有するハロゲン化像乳剤會膳光彼カブらせ剤の存在下に
現儂する方法とが蚊も1川である。本発明は後者に関す
るものである。ハロゲン化録粒子内部に感光核を主に1
し%粒子内部に主として**が生成されるようなハロゲ
ン化釦乳剤は内部f#I′v/I型ハロケン化−乳剤と
奮われており、主として粒子表面上にll1111#を
形成するハロゲン止音粒子とは区別される−のである。
ン化−粒子を阪#8剤の存在の下に農光した恢埃像する
方法と、王としてノ・ロゲン化−粒子の内部に感光核r
有するハロゲン化像乳剤會膳光彼カブらせ剤の存在下に
現儂する方法とが蚊も1川である。本発明は後者に関す
るものである。ハロゲン化録粒子内部に感光核を主に1
し%粒子内部に主として**が生成されるようなハロゲ
ン化釦乳剤は内部f#I′v/I型ハロケン化−乳剤と
奮われており、主として粒子表面上にll1111#を
形成するハロゲン止音粒子とは区別される−のである。
内部浩導型ハロケン化−写^乳削tカブらせ剤の存在下
で表向埃惨することによって直接ポジ1蟇會俸る方法及
びそのような方法に用いられる写真乳剤又は感光材料は
米国籍軒コ、uj4.f’jJ号%lWjコ、蓼97,
171号、同コ、嬰97,17 t g&同!、III
、912号%同λ、19λ。
で表向埃惨することによって直接ポジ1蟇會俸る方法及
びそのような方法に用いられる写真乳剤又は感光材料は
米国籍軒コ、uj4.f’jJ号%lWjコ、蓼97,
171号、同コ、嬰97,17 t g&同!、III
、912号%同λ、19λ。
210考、−2,671,311号、1wJj、JJ7
.111号、四J、76/、J7j号、英国物許t、o
ii、oii号、15J/、/j/、363号、轡公昭
≠3−コ91Oj号などで知られている。
.111号、四J、76/、J7j号、英国物許t、o
ii、oii号、15J/、/j/、363号、轡公昭
≠3−コ91Oj号などで知られている。
上記の直接ポジ4aを得る方法においてカブらぜ111
ri境(a液中に添加して屯よいが、感光材料の与^乳
削層またはその他の層に瘉加することによりハロゲン化
−粒子表面にa着させたときに、より良い反転特性′f
r得ることがで暑る。
ri境(a液中に添加して屯よいが、感光材料の与^乳
削層またはその他の層に瘉加することによりハロゲン化
−粒子表面にa着させたときに、より良い反転特性′f
r得ることがで暑る。
上記のm襞ポジg1【得る方法に2いて使用するカフら
せ削としては米ai%許、2 、 jttJ 、 71
1号、同一、sir、SS2号及びl1rlJ、227
゜SS1号にそれぞれ1叡されたヒドラジン及びその鉤
導体が知られている。藷に米llj!1%許J、コλ7
.612号に汀、ヒト°ラジンの酵導体であるヒドラジ
ド及びヒドラジン系化合物が埃像液中のみでなく感光層
中に徐加しても使えることが示されている。
せ削としては米ai%許、2 、 jttJ 、 71
1号、同一、sir、SS2号及びl1rlJ、227
゜SS1号にそれぞれ1叡されたヒドラジン及びその鉤
導体が知られている。藷に米llj!1%許J、コλ7
.612号に汀、ヒト°ラジンの酵導体であるヒドラジ
ド及びヒドラジン系化合物が埃像液中のみでなく感光層
中に徐加しても使えることが示されている。
′よた、木国峙軒第3.bit、≦lj号、1町J。
7/?、4A?u号、同j 、?344.711号およ
び同!、719,90/−@f、特開昭!λ−3参26
号および同jコー4961J号に配叡の検素埠第μ級塩
化合物から成るカブらせ剤が知られている。
び同!、719,90/−@f、特開昭!λ−3参26
号および同jコー4961J号に配叡の検素埠第μ級塩
化合物から成るカブらせ剤が知られている。
更に米国物許<g 、 0J(11、tコj号(対応西
独特許出砿公−((JLS)、2,4Jj、J/4号)
や同一、OJ/ 、727号(対応西!!&1%許出動
公開(uL8)コ、431,117号)にはアシルヒド
ランノフェニルチオ尿素化合物【使用する拳が提案され
ている。
独特許出砿公−((JLS)、2,4Jj、J/4号)
や同一、OJ/ 、727号(対応西!!&1%許出動
公開(uL8)コ、431,117号)にはアシルヒド
ランノフェニルチオ尿素化合物【使用する拳が提案され
ている。
しかしながら、これら公知のカブらせ剤けIl直接ジ感
光材料の保存性に悪影響を与えたり%粒子サイズの小さ
な内部?1111型ハロゲン化銀をカブらゼる性力が不
足していたり、蟻倫液の臭素イオン豪農の震動によって
反転性能が大きく変動したり、添カ装置のバラつきによ
る反転性能の変動が大きいなどの欠点kmする−のでめ
った。
光材料の保存性に悪影響を与えたり%粒子サイズの小さ
な内部?1111型ハロゲン化銀をカブらゼる性力が不
足していたり、蟻倫液の臭素イオン豪農の震動によって
反転性能が大きく変動したり、添カ装置のバラつきによ
る反転性能の変動が大きいなどの欠点kmする−のでめ
った。
一方、Core/1Mh@目型乳剤と後述の一般式(1
)で表わされるカブラセ剤と併用して侮られる直接ポジ
ー儂は、その理由については不明確であるが一線の鮮鋭
度、エツジ効果が劣り、いわゆるしまりのない66にな
ってし着うという欠点があ′)た。又、その九め、高感
度なH/W直接ポジー倫が侍られる。方法であるにもか
かわらず、そのふし用性の点で、制約されるという欠点
分有するものであった。
)で表わされるカブラセ剤と併用して侮られる直接ポジ
ー儂は、その理由については不明確であるが一線の鮮鋭
度、エツジ効果が劣り、いわゆるしまりのない66にな
ってし着うという欠点があ′)た。又、その九め、高感
度なH/W直接ポジー倫が侍られる。方法であるにもか
かわらず、そのふし用性の点で、制約されるという欠点
分有するものであった。
従って、本発明の第一の目的は、直接ポジ1導の鮮鋭度
、エツジ効果を改良する方法を提供することであり第二
の目的は、埃g1液の臭素イオン嬢1や9Hの変動によ
って一反転性能が変化しない方法を提供することで1り
c、第三の目的は、カブラセ剤の添加量のバラツキによ
る反転性能の変動を改良する方法會提供することである
。
、エツジ効果を改良する方法を提供することであり第二
の目的は、埃g1液の臭素イオン嬢1や9Hの変動によ
って一反転性能が変化しない方法を提供することで1り
c、第三の目的は、カブラセ剤の添加量のバラツキによ
る反転性能の変動を改良する方法會提供することである
。
本発明の上11eli目的は、支持体上に塗布式れた感
光性ハロゲン化錯写^乳剤層又はその他の数本性コロイ
ド層の少なくとも一層中に1配の一般式(1)で表わ逼
れる化合物を含令するIfIi接ボジノボジノン化#1
感光材料r、lkの一般式(鼠)で表わされる化合物の
存在1に処理することにより直接ポジ画1#をえること
によって4成された。
光性ハロゲン化錯写^乳剤層又はその他の数本性コロイ
ド層の少なくとも一層中に1配の一般式(1)で表わ逼
れる化合物を含令するIfIi接ボジノボジノン化#1
感光材料r、lkの一般式(鼠)で表わされる化合物の
存在1に処理することにより直接ポジ画1#をえること
によって4成された。
式中。
RとRFi同一でも真っていてもよく、それぞれ水素原
子、脂肪族残基、芳香&残基、又は、ヘラーロ塊炊基1
−。
子、脂肪族残基、芳香&残基、又は、ヘラーロ塊炊基1
−。
h は水素原子、又は脂肪族残基會。
に4Fi水素原子、脂肪族残基又は芳香族残基を表わし
、 Xは二価の芳香族残基を表わす。
、 Xは二価の芳香族残基を表わす。
更に評しく説明すると、R%R及びRの脂肪族残基とし
ては、直鎖及び分岐のアルキル基。
ては、直鎖及び分岐のアルキル基。
シクロアルキル基及びこれらに置換基のつい九もの5M
びにアルケニル基及びアルキニル基を含む。
びにアルケニル基及びアルキニル基を含む。
ル1、Hlの直鎖及び分岐のアル井ル基としては、例え
ば炭素数ノ〜tr、好壕しくはノ〜lのアルキル基でろ
って、具体的には例えばメチル基、エチル基、イソブチ
ル基、t−オクチル基吟である。
ば炭素数ノ〜tr、好壕しくはノ〜lのアルキル基でろ
って、具体的には例えばメチル基、エチル基、イソブチ
ル基、t−オクチル基吟である。
R4の−−及び分岐のアルキル基としては1例えば炭$
6/〜10の−のであり、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基等である。
6/〜10の−のであり、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基等である。
また、K 、R及びHのシクロアルキル基としては1
例えば炭素数J〜10のもので、具体的にa例えばシク
ロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等で
ある。アルキル基やシクロアルキル基に対する置換基と
してはアルコキン基(例えばメトキシ基、エト午7基、
プロポキシ苓、フトキシ基等)、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基。
例えば炭素数J〜10のもので、具体的にa例えばシク
ロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等で
ある。アルキル基やシクロアルキル基に対する置換基と
してはアルコキン基(例えばメトキシ基、エト午7基、
プロポキシ苓、フトキシ基等)、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基。
アミド基、アシロキシ基、シアノ基、スルホニル基、ハ
ロゲン原子(例えば塩素、臭素、弗素、沃素など)、ア
リール基(例えばフェニル基、ハロゲン箇換フェニル基
、アルキル置換フェニル基)等であり、結局、tlを換
されたものの具体例とし又は例えは3−メトキシプロピ
ル基、エト痺・ンカルホニルメチル基、参−クロコンp
oへ*’/kk、ベンジルMs p−メチルベンジルl
p−クロロベンジル基彦とを挙げる墨ができる。t
+、アルケニル基としては例えばアリル(allyl
)基。
ロゲン原子(例えば塩素、臭素、弗素、沃素など)、ア
リール基(例えばフェニル基、ハロゲン箇換フェニル基
、アルキル置換フェニル基)等であり、結局、tlを換
されたものの具体例とし又は例えは3−メトキシプロピ
ル基、エト痺・ンカルホニルメチル基、参−クロコンp
oへ*’/kk、ベンジルMs p−メチルベンジルl
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+、アルケニル基としては例えばアリル(allyl
)基。
アルキニル基としてはプロパルギル基t−挙げる◆がで
きる。
きる。
一刀、ル1、R2及びR4の芳香族残基としては、フェ
ニル基、ナフチル基及びこれらに置換基(例えばアルキ
ル基、アルコキシ基、アソルヒドラジノ基、ジアルキル
アミノ基、プルコキシカルホニル基、シアン基、カルボ
キシル基、ニトロ基。
ニル基、ナフチル基及びこれらに置換基(例えばアルキ
ル基、アルコキシ基、アソルヒドラジノ基、ジアルキル
アミノ基、プルコキシカルホニル基、シアン基、カルボ
キシル基、ニトロ基。
アルキルチオ基、ヒドロキシ基、スルホニル基。
カルバモイル基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スル
寸ンアミド基、チオウレア基など)のついたもの1に宮
む。置換基のついたものの具体例として。
寸ンアミド基、チオウレア基など)のついたもの1に宮
む。置換基のついたものの具体例として。
f/11えは、p−メトキシフェニル基、0−メトキシ
フェニル基、トリルl p−ホルミルヒドラジノ基、
p−クロロフェニル基5m−フルオロフェニルi m−
ベンズアイド基、m−アセトアミド基、m−ベンゼンス
ルホンアミド基s m−7−cニルチオウレア基なと金
挙げる争ができる。
フェニル基、トリルl p−ホルミルヒドラジノ基、
p−クロロフェニル基5m−フルオロフェニルi m−
ベンズアイド基、m−アセトアミド基、m−ベンゼンス
ルホンアミド基s m−7−cニルチオウレア基なと金
挙げる争ができる。
とも一つを有する五員もしくけ六員の皐珈または縮合塩
で、これらに置換基がついてもよい、X体重には例えは
、ピロリン場、ピリジン*、キノリン海、インドール魔
、オキサゾール埠、ベンゾオキサゾ−l魁す7トオキサ
ゾール埠、イイダゾール塊、ペンシイiダゾール埠、チ
アゾリン埠、チアゾール埠、ベンゾチアゾール塊、ナフ
トチアゾール場、セレナゾール塊、ペンツセレナソール
埠、ナフトセレナゾール環などの残基を挙げることが出
来る。
で、これらに置換基がついてもよい、X体重には例えは
、ピロリン場、ピリジン*、キノリン海、インドール魔
、オキサゾール埠、ベンゾオキサゾ−l魁す7トオキサ
ゾール埠、イイダゾール塊、ペンシイiダゾール埠、チ
アゾリン埠、チアゾール埠、ベンゾチアゾール塊、ナフ
トチアゾール場、セレナゾール塊、ペンツセレナソール
埠、ナフトセレナゾール環などの残基を挙げることが出
来る。
これらの1111素璋は、メチル基、エチル基等炭素#
9/〜参のアルキル基、メトキシ基、エトキシ差等炭素
15i/−4’の了ルフキシ基、フェニル基等の炭素数
6〜/Iのアリール基や、クロル、ブロム寺のハロゲン
原子、アルコキシカルホニル基、シアノ基、アミド基等
で置換きれていて4工い。
9/〜参のアルキル基、メトキシ基、エトキシ差等炭素
15i/−4’の了ルフキシ基、フェニル基等の炭素数
6〜/Iのアリール基や、クロル、ブロム寺のハロゲン
原子、アルコキシカルホニル基、シアノ基、アミド基等
で置換きれていて4工い。
ルー と凡 のうちどちらか−万が水1M子であること
が好ましい。また、■ は水素原子XF′iメチル基で
あることが、特に水嵩原子であることが好ましい。
が好ましい。また、■ は水素原子XF′iメチル基で
あることが、特に水嵩原子であることが好ましい。
Rで表わされる脂vj族残基としては1直鎖本しくけ分
岐のアルキル基、シクロアルキル基父はこれらにfIt
!11基のつい次もの、甚ひにアルケニル基、アルキニ
ル基會含む。直鎖又は分岐のアルキル基としては、例え
ば炭素数/−/I%好ましくは/〜乙のアルキル基であ
って具体的にσ、メチル基、エチル基、インプロピル基
等である。シクロアルキル基としては、例えば炭素数3
〜IOのもので、具体的にはシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基等でおる。智僕基の例としては、アルコキン
基(例えけメトキク基、エトキシL佛)。
岐のアルキル基、シクロアルキル基父はこれらにfIt
!11基のつい次もの、甚ひにアルケニル基、アルキニ
ル基會含む。直鎖又は分岐のアルキル基としては、例え
ば炭素数/−/I%好ましくは/〜乙のアルキル基であ
って具体的にσ、メチル基、エチル基、インプロピル基
等である。シクロアルキル基としては、例えば炭素数3
〜IOのもので、具体的にはシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基等でおる。智僕基の例としては、アルコキン
基(例えけメトキク基、エトキシL佛)。
アルコキンカルホニル基、アリール基(例えは)工二ル
基、ハロゲン置換フェニル基、アルコキシフェニル基、
アルキルフェニル基等)、アミド基。
基、ハロゲン置換フェニル基、アルコキシフェニル基、
アルキルフェニル基等)、アミド基。
アン0キシ基、等である。if換されたものの具体例と
しては、3−メトキシプロピル基、ベンジル暴、p−ク
ロロベンジル基、p−メトキシベンジA’i p−メチ
ルベンジル基等を挙げることができる。アルケニル基と
してけ炭素911./コの吃ので1例jLげアリル幕、
コーフテニル基げ好ましい。
しては、3−メトキシプロピル基、ベンジル暴、p−ク
ロロベンジル基、p−メトキシベンジA’i p−メチ
ルベンジル基等を挙げることができる。アルケニル基と
してけ炭素911./コの吃ので1例jLげアリル幕、
コーフテニル基げ好ましい。
凡”rjFf管しくは水素環子である。
Xげ二価の芳香族残基tINわシ2.具体的には例えば
フエニレ7基、ナフナレン基(’+’b’+41−、コ
、3−% /、!−、/、!−など)及びこれらに[?
s基を有する−のでおる。
フエニレ7基、ナフナレン基(’+’b’+41−、コ
、3−% /、!−、/、!−など)及びこれらに[?
s基を有する−のでおる。
二価の芳香族残基の置換基としては1例えは炭*fl/
〜20のアルキル基(分岐を有してもよい)%アルキル
部の炭素数が7〜3のアラルキル基、アルコキシ基(好
ましくけ炭素数7〜−〇)、置換1fivコ*シ基(好
ましくは炭Xi/−,,’。)%アルキル基又は置換ア
ルキル基(炭素til−x。)で七ノーまたけジー置換
されたアミノ基、狛肪族アシル了iノ基(好ましくけ炭
素数コ〜−/ハ芳香族アシルアミノ基、アルキルチオ基
、ヒドロキ7基、ハロゲン原子(例えは塩素など)など
t有することができる。
〜20のアルキル基(分岐を有してもよい)%アルキル
部の炭素数が7〜3のアラルキル基、アルコキシ基(好
ましくけ炭素数7〜−〇)、置換1fivコ*シ基(好
ましくは炭Xi/−,,’。)%アルキル基又は置換ア
ルキル基(炭素til−x。)で七ノーまたけジー置換
されたアミノ基、狛肪族アシル了iノ基(好ましくけ炭
素数コ〜−/ハ芳香族アシルアミノ基、アルキルチオ基
、ヒドロキ7基、ハロゲン原子(例えは塩素など)など
t有することができる。
Xとしてよp好ましいのはフェニレン基でアル。
一般式(1)の化合物の中で特に好ましいのは1
ル’−NHCNi(−X−NHNI(C)10
(1’ )で表わされる化合物である。
(1’ )で表わされる化合物である。
式中、)t とXは、一般式(1)とfliJflであ
る。
る。
本発明にνいて南用なカブらゼ剤の具体例を以下に示す
。
。
凰−1,/−ホルきルーコー(−−(J−7二二ルウレ
イド)フェニル)ヒドラジン I−2,2−〔グー(3−(グークロロフェニル)ウレ
イド)フェニル〕−7−ホルンルヒドラジン ■−3,2−〔弘−(J−(コークロロフェニル)ウレ
イド)フェニル〕−7−ホルξルヒド2ジン 1−4 /−ホルミル−λ−(4’−(J−(参−メ
トキシフェニル)ウレイド)フェニル〕ヒドランン 1−!L/−ホルミルー2−〔λ−メトキ7−≠−i
j −(44−メfルフェニル〕ウレイ))フェニル〕
ヒドラジン 1−6./−ホルミル−2−〔グー(3−(λ−メトキ
7フェニル)ウレイド)フェニル〕ヒドンジン l−72−し弘−(J−(j−fセタミドフェニル)ウ
レ(ト17上ニル〕−l−ホルミルヒドラジン l−,8,/−ホルイルーコ−17−(j−7二二ルウ
レイド)フェニル)ヒドラジン 1−1it、/−ホルミル−λ−(弘−(3−メチルウ
レイド)フェニル)ヒト2ジン 1−102−(≠−(3−エチルウレイド刃フェニル)
−I−ホルミルヒドラジン 1−31./−ホルミルーコ−(≠−(3−プロピルウ
レイド)フェニル)ヒドラジン 1−122−(弘−(J−Q−ブナルウレイド)フェニ
ル1−7−ホルミルヒドラジン 1−J3.J−1弘−(3−t−ブチルウレイド)7x
ニル)−l−ホルミルヒドラジン 1−14.7−ホルミル−コロ(弘−(J−ペンチルウ
レイド)フェニル)ヒドラジン 1−15 コロ(47−(J−ドデフルウレイト)フ
ェニル) −/ −ホルミルピトシシン1−16/−小
ルミルーコー(&−(J−オクタデンルウし・イドンフ
ェニル)ヒドラジン1−1.7 コロ(44−(j−
7クロヘキシルウレイト)フェニル1−i−ホルミルヒ
ドンシン1−18. 2− (1−(J−ベンジルウレ
イド)フェニル)−ノーホルミルヒドラジン 1−1リ コロ(≠−(J−アリルウレイド)フエ=
A/ l −/−ホルミルヒドラジン1−202−(弘
−(3−エトキ7カルホニルメチルウレイド)フェニル
1−i−ホルミルヒドラジン 1−21./−ホルミル−コロ($−(J−(コーヒリ
ジル)ウレイド)フェニル〕ヒドラジン1−22./−
ホルiルーーー〔μm(J−(コーナエニル)ウレイド
)フェニル1ヒドラジント13 コロ+4’−(J−(
J−(コ、参−ジーt−7ミルフエノキシアセタミドラ
フエニル)ウレイド〕フェニルl−/−ホルミルヒドラ
ジン 1−242−(4’−(J−(コロベンズチアゾリル)
ウレイド)フェニルJ−/−ホルミルヒドラジン 1−25./−ホルミルーコ−〔参−(3−(弘−メチ
ルチアゾール−コロイル)ウレイド)フェニル〕ヒドラ
ジン 1−211 2−〔u−i3−(3−ベンズアミドフェ
ニル)ウレイド)フェニルローフ−ホルミルヒドラジン 1−27.u−[参−(J−(J−ベンゼンスルホ/ア
ミドフェニル)ウレイド)フェニル]−/−ホルミルヒ
ドラジン 1−28./−ホルiルーコー〔弘−(j−(j−二ト
ロフェニル)ウレイド)フェニルクーヒドラジン 1−2リ /−ホルミルーコ−(弘−(J−i J−(
3−フェニルチオウレイド刃フェニル)ウレイド〕フェ
ニル)ヒドラジン 1−30./−アセチル−コロ(≠−(J−フェニルウ
シ1ド)フェニル1ヒドラジン 1−31. /−ベンゾイルーコ−(ダー(3−フェ
ニルウレイドンフェニル)ヒドラジン 1−32./−(≠−クロロベンゾイル)−一−(コー
メナルーa−(3−フェニルウレイド)フェニル)ヒド
ラジン 1−33./−シクロヘキンル力ルホニルーコ−(≠−
(3−フェニルウレイド)フェニル)ヒドラジン 1−84./−ホルミル−2−〔ダー(、y −(u
−メチルノエニル)ウレイド)フェニルクーヒドラジン これらの共体例のうちで%鴨にl−/、l−コ。
イド)フェニル)ヒドラジン I−2,2−〔グー(3−(グークロロフェニル)ウレ
イド)フェニル〕−7−ホルンルヒドラジン ■−3,2−〔弘−(J−(コークロロフェニル)ウレ
イド)フェニル〕−7−ホルξルヒド2ジン 1−4 /−ホルミル−λ−(4’−(J−(参−メ
トキシフェニル)ウレイド)フェニル〕ヒドランン 1−!L/−ホルミルー2−〔λ−メトキ7−≠−i
j −(44−メfルフェニル〕ウレイ))フェニル〕
ヒドラジン 1−6./−ホルミル−2−〔グー(3−(λ−メトキ
7フェニル)ウレイド)フェニル〕ヒドンジン l−72−し弘−(J−(j−fセタミドフェニル)ウ
レ(ト17上ニル〕−l−ホルミルヒドラジン l−,8,/−ホルイルーコ−17−(j−7二二ルウ
レイド)フェニル)ヒドラジン 1−1it、/−ホルミル−λ−(弘−(3−メチルウ
レイド)フェニル)ヒト2ジン 1−102−(≠−(3−エチルウレイド刃フェニル)
−I−ホルミルヒドラジン 1−31./−ホルミルーコ−(≠−(3−プロピルウ
レイド)フェニル)ヒドラジン 1−122−(弘−(J−Q−ブナルウレイド)フェニ
ル1−7−ホルミルヒドラジン 1−J3.J−1弘−(3−t−ブチルウレイド)7x
ニル)−l−ホルミルヒドラジン 1−14.7−ホルミル−コロ(弘−(J−ペンチルウ
レイド)フェニル)ヒドラジン 1−15 コロ(47−(J−ドデフルウレイト)フ
ェニル) −/ −ホルミルピトシシン1−16/−小
ルミルーコー(&−(J−オクタデンルウし・イドンフ
ェニル)ヒドラジン1−1.7 コロ(44−(j−
7クロヘキシルウレイト)フェニル1−i−ホルミルヒ
ドンシン1−18. 2− (1−(J−ベンジルウレ
イド)フェニル)−ノーホルミルヒドラジン 1−1リ コロ(≠−(J−アリルウレイド)フエ=
A/ l −/−ホルミルヒドラジン1−202−(弘
−(3−エトキ7カルホニルメチルウレイド)フェニル
1−i−ホルミルヒドラジン 1−21./−ホルミル−コロ($−(J−(コーヒリ
ジル)ウレイド)フェニル〕ヒドラジン1−22./−
ホルiルーーー〔μm(J−(コーナエニル)ウレイド
)フェニル1ヒドラジント13 コロ+4’−(J−(
J−(コ、参−ジーt−7ミルフエノキシアセタミドラ
フエニル)ウレイド〕フェニルl−/−ホルミルヒドラ
ジン 1−242−(4’−(J−(コロベンズチアゾリル)
ウレイド)フェニルJ−/−ホルミルヒドラジン 1−25./−ホルミルーコ−〔参−(3−(弘−メチ
ルチアゾール−コロイル)ウレイド)フェニル〕ヒドラ
ジン 1−211 2−〔u−i3−(3−ベンズアミドフェ
ニル)ウレイド)フェニルローフ−ホルミルヒドラジン 1−27.u−[参−(J−(J−ベンゼンスルホ/ア
ミドフェニル)ウレイド)フェニル]−/−ホルミルヒ
ドラジン 1−28./−ホルiルーコー〔弘−(j−(j−二ト
ロフェニル)ウレイド)フェニルクーヒドラジン 1−2リ /−ホルミルーコ−(弘−(J−i J−(
3−フェニルチオウレイド刃フェニル)ウレイド〕フェ
ニル)ヒドラジン 1−30./−アセチル−コロ(≠−(J−フェニルウ
シ1ド)フェニル1ヒドラジン 1−31. /−ベンゾイルーコ−(ダー(3−フェ
ニルウレイドンフェニル)ヒドラジン 1−32./−(≠−クロロベンゾイル)−一−(コー
メナルーa−(3−フェニルウレイド)フェニル)ヒド
ラジン 1−33./−シクロヘキンル力ルホニルーコ−(≠−
(3−フェニルウレイド)フェニル)ヒドラジン 1−84./−ホルミル−2−〔ダー(、y −(u
−メチルノエニル)ウレイド)フェニルクーヒドラジン これらの共体例のうちで%鴨にl−/、l−コ。
>−b 、I−a3.l−λ7,1−J#が好ましい。
本発明の直接ポジ感光材料に2いて一般式(りで示され
る化合物は、内部浩1普型ハロゲン化−乳削に含有さぜ
るのが好ましいが、内%浩1ψ型ハロケン化餞乳削層に
隣接する刹水件コロイド層に含南させてもよい。そのよ
うな層は感光層、中間層、−) (ルl −Ml、 ’
dlWkm、アンナノ・レーション層すど、カブらぞ剤
が内部**mハロゲン化録へ拡散していくのを妨げない
隔り、どんな機能をもつ層であっても工い。
る化合物は、内部浩1普型ハロゲン化−乳削に含有さぜ
るのが好ましいが、内%浩1ψ型ハロケン化餞乳削層に
隣接する刹水件コロイド層に含南させてもよい。そのよ
うな層は感光層、中間層、−) (ルl −Ml、 ’
dlWkm、アンナノ・レーション層すど、カブらぞ剤
が内部**mハロゲン化録へ拡散していくのを妨げない
隔り、どんな機能をもつ層であっても工い。
層中での本発明のカブらせ削の含有量は内部階°市型乳
111會f!而境憚触中で境僧したときに充分な最大d
!II廣(例えr−、i / 、7 Q 上)會与え
るような鴫であることが−4ましい。実際上は、用いら
れるハロゲン仕−乳酌の特性、カブらゼ剤の作字構造及
び埃fII条件に工って異るので、適当な含有lは広い
1囲にわたって変化し得るが、内部#1蓼型ハロゲン化
惨乳卸1中の骸1モル当り約0./■から5ooo〜の
範囲が爽際上南用で、好ましいのは−1モル当りy3o
、 t〜から約、2000′IQでめる。
111會f!而境憚触中で境僧したときに充分な最大d
!II廣(例えr−、i / 、7 Q 上)會与え
るような鴫であることが−4ましい。実際上は、用いら
れるハロゲン仕−乳酌の特性、カブらゼ剤の作字構造及
び埃fII条件に工って異るので、適当な含有lは広い
1囲にわたって変化し得るが、内部#1蓼型ハロゲン化
惨乳卸1中の骸1モル当り約0./■から5ooo〜の
範囲が爽際上南用で、好ましいのは−1モル当りy3o
、 t〜から約、2000′IQでめる。
乳剤1−に@接する破水性コロ−イド層に含有させる場
合には、内部frI儂型孔型乳剤l’rl −m横に含
まれる釦の1に対して上記同様の量k f↑肩させれは
よい。
合には、内部frI儂型孔型乳剤l’rl −m横に含
まれる釦の1に対して上記同様の量k f↑肩させれは
よい。
−駄犬(1)で衣わきれる化合物は%1昭sr−/AJ
?67号K fif敞された方法に順じて容易に脅威す
ることかできる。
?67号K fif敞された方法に順じて容易に脅威す
ることかできる。
本発明に用いられる一般式(II)で表わされる化合物
は四11換チオ尿索すなわち/、J位に水菓肺子を羽さ
ないチオ尿索妨導体であって、これはに変異性体とし2
てナオール構造會とり俸ない故銀イオンの存在゛1で蛯
化鰺を夾漬的に生成することはない。便ってこの化合物
は懺黄増感剤として実賞的に効果1Jない。
は四11換チオ尿索すなわち/、J位に水菓肺子を羽さ
ないチオ尿索妨導体であって、これはに変異性体とし2
てナオール構造會とり俸ない故銀イオンの存在゛1で蛯
化鰺を夾漬的に生成することはない。便ってこの化合物
は懺黄増感剤として実賞的に効果1Jない。
本発明で用いられる好ましい四書換チオ尿素は。
次の一般式(II)で表わされる。
(il)
式中・K’1.R’2.R’3及びR/4は、11#侵
されてもよいアルキル基、アルクニル基(アリル基なト
)%あるいは、till!されてもよいアリールを表わ
すがこれらは互いに同じでも異なってもよ< 、 R/
1〜ル′4 の炭素数の合計はJOO12好ましい。
されてもよいアルキル基、アルクニル基(アリル基なト
)%あるいは、till!されてもよいアリールを表わ
すがこれらは互いに同じでも異なってもよ< 、 R/
1〜ル′4 の炭素数の合計はJOO12好ましい。
また、ル′1とル’2. kL/、とR′3、あるいt
jR’sとlt’4で結合して!ないし4員の複素環た
とえはイミダシリジンチオン、ピペリジン、モルホリン
などの璋を作ることもできる。上記アルキル基は直鎖又
II′i分岐のもののいずれでもよい。
jR’sとlt’4で結合して!ないし4員の複素環た
とえはイミダシリジンチオン、ピペリジン、モルホリン
などの璋を作ることもできる。上記アルキル基は直鎖又
II′i分岐のもののいずれでもよい。
アルキル基の置候基としては1例えばヒドロキシ&(−
08)Sカルホキシ基、スルホン酸基、アミノ基、アル
キル残基が/、j伽の炭素伸子金山するアルコキシ基(
0−アルキル)、フェニル苓またFi!ないしt負の*
*埠(7ランなど)残基である。アリール基の置換基と
してIfi、ヒドロキシ基、カルホキシ基またはスルホ
ン酸基である。
08)Sカルホキシ基、スルホン酸基、アミノ基、アル
キル残基が/、j伽の炭素伸子金山するアルコキシ基(
0−アルキル)、フェニル苓またFi!ないしt負の*
*埠(7ランなど)残基である。アリール基の置換基と
してIfi、ヒドロキシ基、カルホキシ基またはスルホ
ン酸基である。
ここで1%KIE−ましいのは、R′1〜B14のうち
、アルキル基が3つ以上で、各アルキル基の炭素数は1
〜j%アリール基はフェニル基?らにB/、〜ル′4の
炭素数の合計Lfiコ0以下の化合物である。
、アルキル基が3つ以上で、各アルキル基の炭素数は1
〜j%アリール基はフェニル基?らにB/、〜ル′4の
炭素数の合計Lfiコ0以下の化合物である。
本発明に用いることのできる化合物の例として次のもの
【拳げることができる。
【拳げることができる。
■−1
…−コ
(沸点)
266 °C
−J
ト参
(沸点)
? f ℃10 、 I m 81
誌−!
鑓
−4
−7
聾−1
ト?
S
−10
δ
1
1−//
b p / 77〜I ’C/ JrmHgこれらの具
体例のうち%特にI−/、1−−2゜I−弘などが好ま
しい。
体例のうち%特にI−/、1−−2゜I−弘などが好ま
しい。
(jesellschaft 43 λ1444 (
/ t、LO) 3゜H,清eidingerお工ひり
、h、il ing@feldUhern+cal
8ocrely、41./Jl!−/Jl?などに1敏
されている。
/ t、LO) 3゜H,清eidingerお工ひり
、h、il ing@feldUhern+cal
8ocrely、41./Jl!−/Jl?などに1敏
されている。
本発明の一般式(鳳)で表わされる化合物を処理のvh
K存在させるには本発明の一般式(II)で表わされる
化合物【#dし九与真感光材料の構成層の少なくとも7
層中に添加してふ・〈か又は本発明の一般式(鳳)で表
わされる化合物會填倫液に添加すればよい。
K存在させるには本発明の一般式(II)で表わされる
化合物【#dし九与真感光材料の構成層の少なくとも7
層中に添加してふ・〈か又は本発明の一般式(鳳)で表
わされる化合物會填倫液に添加すればよい。
写真感光材料の構成層に添加する場合の本発明の一般式
(Jl)で表わされる化合−の使用型はハロゲン1l1
1モル当り10 モル乃圭コOモル。
(Jl)で表わされる化合−の使用型はハロゲン1l1
1モル当り10 モル乃圭コOモル。
瞥yCj X / 0 モル乃至2モルの範−で使用
するのが好lしい。碓加する層とし1Fi写真乳剤層×
汀その@#懐層が好ましい。
するのが好lしい。碓加する層とし1Fi写真乳剤層×
汀その@#懐層が好ましい。
現像液中に添加する場合の本発明の一般式(11)で表
わされる化合物の使用1には、埃倫液/l轟り、1〜乃
王/j?、%に10今乃主10fの範囲が好ましい。
わされる化合物の使用1には、埃倫液/l轟り、1〜乃
王/j?、%に10今乃主10fの範囲が好ましい。
本発明の目的に適する内部潜1#型乳削としては、金属
イオンをドープするか、化学増感するか着しくはその両
方の処理音軸したハロゲン化−の内部核と該内部核の少
なくとも感光サイト會被徨している外部叡からなり表面
が化学増感されたコア/7エル型ハロケン化−粒子と結
合嗣を含む内部渣檀型ハロゲン化轍乳削である。
イオンをドープするか、化学増感するか着しくはその両
方の処理音軸したハロゲン化−の内部核と該内部核の少
なくとも感光サイト會被徨している外部叡からなり表面
が化学増感されたコア/7エル型ハロケン化−粒子と結
合嗣を含む内部渣檀型ハロゲン化轍乳削である。
本発明VCあっては各ハロゲン化錯としては例えは契化
釦、沃化銀、塩化−%塩美化会、臭沃化−1塩拠汰化会
等會用いうる。好オしいハロゲン作像乳剤ね少くともj
oモル暢の臭化錯からなり、最41奸lしい乳剤は奥沃
化録乳剤で、瞥に170モル%以下の沃化輩r含む−の
である。
釦、沃化銀、塩化−%塩美化会、臭沃化−1塩拠汰化会
等會用いうる。好オしいハロゲン作像乳剤ね少くともj
oモル暢の臭化錯からなり、最41奸lしい乳剤は奥沃
化録乳剤で、瞥に170モル%以下の沃化輩r含む−の
である。
本発明VC&いてt′i樵々の粒子サイズ會もつハロケ
ン化−粒子τ使用しうるが平均粒子山径がボ10゜/
−Qtミクロン、好まし0ハJO,λ〜Jミクロノ、と
< vCC10くは約0.1〜7.3ミクロンのハロケ
ン化−粒子が8軒な結果τ与える。
ン化−粒子τ使用しうるが平均粒子山径がボ10゜/
−Qtミクロン、好まし0ハJO,λ〜Jミクロノ、と
< vCC10くは約0.1〜7.3ミクロンのハロケ
ン化−粒子が8軒な結果τ与える。
パロケン111!1fQ−frJ、立方体、へ面体のよ
うな#ll」@−J (regu jar )な結晶体
を鳴するものでも。
うな#ll」@−J (regu jar )な結晶体
を鳴するものでも。
また球V1板状なとのような蒼卸」的(irregul
ar)な結晶形τもつもの、あるいぬCれらの結晶形プ
゛嶺曾影τもつもので4b史には〜々の結晶形の粒子の
混性から成っている本のでろって一工い。
ar)な結晶形τもつもの、あるいぬCれらの結晶形プ
゛嶺曾影τもつもので4b史には〜々の結晶形の粒子の
混性から成っている本のでろって一工い。
本発明の乳剤a−構成するコア/シェル型ハロケ/化砂
粒すFilず金属イオンtトープするが、化学増感する
か若しくはその両方の処理紫抛したハロケン化−の内部
核tm製し1次いでその表面?・・ロゲン化−の外部V
で機種し更に外部ak化学糟感じて侍られる。内部核の
粒子表面全部を外部叙で伝咎する必媛IJなく、少なく
とも内部核の感几サイト(鰻几vCよって几分s―を生
ずる部位)τ扱復丁1しは光分である。内部核に金鵬イ
オンをドープすめには、例えは内部核のハロゲン化−粒
子形成または物理熟成の過程にお(へ1、カドミワム鵠
%此給11鉛場、タリウム塩、イリジウム墳またはその
@場、ロジウム−またはその鏝部、p堪またはその錯1
などの金属イオン源を共存させて↓・く方法を採出でき
る。金属イオンF′i逸常・・ログン化鯖1モルに7<
lシ10 モル以上の割付で1史用する。内部核の
・・ロゲン化−は上記薔鴎イオンのドープに代えまたは
それと共Vこ◆釡編増感剤、プ黄増Pe、剤、還元増感
削りlへ以上【用いて化学増感してもよい6%に金増感
と慨黄増感を施すと感度が上昇する。かかる内Sしのハ
ロケン化嫁の処瑛及び内部核會栴成するハロケン化−の
粒子表面τ外部叡となるハロゲン作像で被aする方法は
公知であって、例えば米国特許第3.106,3/6方
、+61第J、J/7,3.2λ号、陶第3,367.
777号<rcたし粒子表1のカブらせ工程Ir1v、
:A)、+aty3.qbi、atb号も明細畜寺に1
“頼6れている方法が有利に遺用できる。
粒すFilず金属イオンtトープするが、化学増感する
か若しくはその両方の処理紫抛したハロケン化−の内部
核tm製し1次いでその表面?・・ロゲン化−の外部V
で機種し更に外部ak化学糟感じて侍られる。内部核の
粒子表面全部を外部叙で伝咎する必媛IJなく、少なく
とも内部核の感几サイト(鰻几vCよって几分s―を生
ずる部位)τ扱復丁1しは光分である。内部核に金鵬イ
オンをドープすめには、例えは内部核のハロゲン化−粒
子形成または物理熟成の過程にお(へ1、カドミワム鵠
%此給11鉛場、タリウム塩、イリジウム墳またはその
@場、ロジウム−またはその鏝部、p堪またはその錯1
などの金属イオン源を共存させて↓・く方法を採出でき
る。金属イオンF′i逸常・・ログン化鯖1モルに7<
lシ10 モル以上の割付で1史用する。内部核の
・・ロゲン化−は上記薔鴎イオンのドープに代えまたは
それと共Vこ◆釡編増感剤、プ黄増Pe、剤、還元増感
削りlへ以上【用いて化学増感してもよい6%に金増感
と慨黄増感を施すと感度が上昇する。かかる内Sしのハ
ロケン化嫁の処瑛及び内部核會栴成するハロケン化−の
粒子表面τ外部叡となるハロゲン作像で被aする方法は
公知であって、例えば米国特許第3.106,3/6方
、+61第J、J/7,3.2λ号、陶第3,367.
777号<rcたし粒子表1のカブらせ工程Ir1v、
:A)、+aty3.qbi、atb号も明細畜寺に1
“頼6れている方法が有利に遺用できる。
内部核のハロゲン作像と外部斂のハロゲン化会の使用′
比率は壮葱であるが逃富前省7モルに対して彼省コ〜1
モルを用いる。
比率は壮葱であるが逃富前省7モルに対して彼省コ〜1
モルを用いる。
内部参及び外部叡のハロゲン化銀は同じ組成會持つもの
が好ましいが互いに素なる組成tもつものでろっても工
い。
が好ましいが互いに素なる組成tもつものでろっても工
い。
上iit +i!; 4うi<−して−製したコア/シ
ェル型ハロゲン化銀の籾子表If]rr次いで化学増感
きれる。
ェル型ハロゲン化銀の籾子表If]rr次いで化学増感
きれる。
PhotographiqueJ(Paul Mon
te1社刊。
te1社刊。
(Akadem+5che Verlagsgese
llschaft。
llschaft。
1tibl)なとに1叡の公知の方法を用いて行う。
かかる化学増感工程の際の諸条件は仕慈に足めチェイカ
、一般的にrip 89以下、pAg10以1、温FI
IL≠00C以上で何つことか叶ましい結果を与える。
、一般的にrip 89以下、pAg10以1、温FI
IL≠00C以上で何つことか叶ましい結果を与える。
ただし場合によってはこの岬−〇外に宋件を設定しても
工い。コア/シェル型ハロゲン化會粒子の表面の化′4
増感は、いうlでもなく該コア/7工ル型ハロゲン化錯
粒子が内部#像型としての→性τ損4)ない程度に行わ
れる。
工い。コア/シェル型ハロゲン化會粒子の表面の化′4
増感は、いうlでもなく該コア/7工ル型ハロゲン化錯
粒子が内部#像型としての→性τ損4)ない程度に行わ
れる。
〜 ここで「内部渣憚型としての時性」とは・・ロダン
1ヒ釦乳削倉透明な支持体Wcm布し、0.0/ないし
io抄の固定され走時間で酪光を与え1配埃儂液A(内
部型境倫沿)中で、コO0Cで3分関埃1鹸したとき6
常の与真濃tL幽定方法に工って測ら7Lる最大a!I
直が、上−ピと同様にして赫元したハロゲン化鎖乳剤を
下虻境慣液B(表面型境儂触J中で20’Cで参分間#
l博し次場合に侍られる最大濃度の、少くとも1倍大き
い−at−有することをいう。
1ヒ釦乳削倉透明な支持体Wcm布し、0.0/ないし
io抄の固定され走時間で酪光を与え1配埃儂液A(内
部型境倫沿)中で、コO0Cで3分関埃1鹸したとき6
常の与真濃tL幽定方法に工って測ら7Lる最大a!I
直が、上−ピと同様にして赫元したハロゲン化鎖乳剤を
下虻境慣液B(表面型境儂触J中で20’Cで参分間#
l博し次場合に侍られる最大濃度の、少くとも1倍大き
い−at−有することをいう。
本発明の目的に適する内部$11型乳剤としては先に挙
げた米国〜粁コ、!9コ、λj0号に1叡された乳削の
他に%轡公昭jλ−J参コI3号、英Ljl特許i、o
コア、/$6Jlt#j、米国有計3.λot、iiJ
勺、同J、j//、642号、1酋13゜μ弘7,9λ
7号、同J、737.J/JSt、同3.7乙/、27
4号、同3.λ7/、/17号寺に1叡された乳1Ii
IJlr用いることができる。しかしこれらに限定され
るものではない。
げた米国〜粁コ、!9コ、λj0号に1叡された乳削の
他に%轡公昭jλ−J参コI3号、英Ljl特許i、o
コア、/$6Jlt#j、米国有計3.λot、iiJ
勺、同J、j//、642号、1酋13゜μ弘7,9λ
7号、同J、737.J/JSt、同3.7乙/、27
4号、同3.λ7/、/17号寺に1叡された乳1Ii
IJlr用いることができる。しかしこれらに限定され
るものではない。
本発明の直接ポジ写真感光材料中には各種の親水性コロ
イド會結合剤として使用することができる。
イド會結合剤として使用することができる。
この目的千用いられるコロイドとしてFi、例えばゼラ
チン、コロイド状アルブiン、ポリサッカライド、セル
ローズ酵導体、曾成倒廁、例えばポリビニルアルコール
誘導体を含むポリビニル化合物、アクリルアミドポリマ
ー等、一般に4真分野で使用せられる親水性コロイドを
挙げる事ができる。親水性コロイドと共に疎水性コロイ
ド例えば分?きれた重合ビニル化合物、%に写真材料の
寸法安定性を増大する様なもの、を含有せしめることが
できる。この糧の化合物の適当なものにはアルキルアク
リレート又はアルキルメタアクリレート、アクリル酸、
スルホアル中ルアクリレート父はスルホアルキルメタア
クリレート等のビニル系モノマーを重合してつくられる
水不溶性ポリマーが含まれる。
チン、コロイド状アルブiン、ポリサッカライド、セル
ローズ酵導体、曾成倒廁、例えばポリビニルアルコール
誘導体を含むポリビニル化合物、アクリルアミドポリマ
ー等、一般に4真分野で使用せられる親水性コロイドを
挙げる事ができる。親水性コロイドと共に疎水性コロイ
ド例えば分?きれた重合ビニル化合物、%に写真材料の
寸法安定性を増大する様なもの、を含有せしめることが
できる。この糧の化合物の適当なものにはアルキルアク
リレート又はアルキルメタアクリレート、アクリル酸、
スルホアル中ルアクリレート父はスルホアルキルメタア
クリレート等のビニル系モノマーを重合してつくられる
水不溶性ポリマーが含まれる。
上記の4真乳剤にFi感光材料の製造工程、保存中或い
は処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の
化合物を添加することができる。それらの化合物Fie
−ヒドロキシー4−メチル−fJ、J@、7−チトラザ
インデン、3−メナルーベンゾチアゾール、l−フェニ
ル−!−メルカプトテトラゾールをはじめ、多くの似素
埠化合物。
は処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の
化合物を添加することができる。それらの化合物Fie
−ヒドロキシー4−メチル−fJ、J@、7−チトラザ
インデン、3−メナルーベンゾチアゾール、l−フェニ
ル−!−メルカプトテトラゾールをはじめ、多くの似素
埠化合物。
含水錯化合物、メルカプト化合物、金属11jlaなど
極めて多くの化合物が古くがら知られている。
極めて多くの化合物が古くがら知られている。
を用できる化合物の一例Fi、に、Mees着@The
Theory of the Photog
raphic)’rocess’ (第11/jjL、
1944年)に原文献を畢けて配されているほか、米国
特許第1,711゜674号、同第J、110./71
号、同第コ。
Theory of the Photog
raphic)’rocess’ (第11/jjL、
1944年)に原文献を畢けて配されているほか、米国
特許第1,711゜674号、同第J、110./71
号、同第コ。
/J/、0JI−94,同第コ、/77.4λI−q。
tit gλ、497.080号、同第J、7o1,9
tコ号、同第コ、Jコダ、/−3号、同第コツS3vu
、t*t−H1四第2.#4444,401〜I号。
tコ号、同第コ、Jコダ、/−3号、同第コツS3vu
、t*t−H1四第2.#4444,401〜I号。
同mコ、j6.基、コus%m同第2,42参、714
号、同第コ、497.Off号、同第コ、701.14
2号、同第1,711,441〜!号。
号、同第コ、497.Off号、同第コ、701.14
2号、同第1,711,441〜!号。
四11!コ、ダ74,174号、同第−9tコ−10o
i号、同第2.l弘J、参デl−111,同縞コ、li
t、≠37号、同第3,0!コ、!参参号、同第3.f
J7,177号、四蕗J、ココ0.IIv号、同第J、
JJ4.コ3/勺、同第3.−J6.6j−号、同第3
.λxi、tvt号、同第32jλ、799号、同第J
、コ17.lJ1号、同絡J、Jコ4.41/号、四琳
J、弘−01461号、IW1第J、!JJ、779号
、美−特許第1 fJ 、 4cコrg、+MJW、4
110J、’iff号、同第1./71,40?号、同
第7.100,111号などに記載されている。
i号、同第2.l弘J、参デl−111,同縞コ、li
t、≠37号、同第3,0!コ、!参参号、同第3.f
J7,177号、四蕗J、ココ0.IIv号、同第J、
JJ4.コ3/勺、同第3.−J6.6j−号、同第3
.λxi、tvt号、同第32jλ、799号、同第J
、コ17.lJ1号、同絡J、Jコ4.41/号、四琳
J、弘−01461号、IW1第J、!JJ、779号
、美−特許第1 fJ 、 4cコrg、+MJW、4
110J、’iff号、同第1./71,40?号、同
第7.100,111号などに記載されている。
本発明の感光材料にF1%糧の写真用支持体を用いるこ
とができる。ハロゲン化鍋乳剤は支持体の片面又は円面
に畿布することができる。
とができる。ハロゲン化鍋乳剤は支持体の片面又は円面
に畿布することができる。
本発明の感光材料において、写真ハロゲン化値乳剤鳩及
び他の親水性コロイド層は任意の過当な一展削で硬化せ
しめることができる。これらの蒙展削には%鮪昭1/−
/!/4J4号、同1/−/j/1s4AI号や同11
−/j参参デ参号に記載された如きビニルスルホニル化
合物;活性ハロゲン會壱゛するill!躾剤;ジオキサ
ン#1I24体;オキシ酸粉の如きオ中シボリプツカラ
イド等が含まれる。
び他の親水性コロイド層は任意の過当な一展削で硬化せ
しめることができる。これらの蒙展削には%鮪昭1/−
/!/4J4号、同1/−/j/1s4AI号や同11
−/j参参デ参号に記載された如きビニルスルホニル化
合物;活性ハロゲン會壱゛するill!躾剤;ジオキサ
ン#1I24体;オキシ酸粉の如きオ中シボリプツカラ
イド等が含まれる。
写真ハロゲン化銅乳剤層には他の亀加物、特に:4具乳
剤に有用な−の1例えば潤滑剤、増感剤。
剤に有用な−の1例えば潤滑剤、増感剤。
九吸収染華↓、t+1@剤等を添剤することができる。
史に本発明においてはハロゲン化録乳剤中にヨウ素イオ
゛ンを故山する化合物(例えばヨウ化カリウムなど)會
含有せしめることができ、父ヨウ嵩4xf7會含壱する
埃當液を用いて所望の画gII會得ることができる。
゛ンを故山する化合物(例えばヨウ化カリウムなど)會
含有せしめることができ、父ヨウ嵩4xf7會含壱する
埃當液を用いて所望の画gII會得ることができる。
本発明の感光材料にrj龜氷水性コロイド層フィルで一
染料として、あるいはイラジエーシ冒ン防止、ハレーシ
ョン防止その他極々の目的で水溶性染料を含有してよい
、このような染料にはオキソノール染料、へiオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料が包含される。中で4オキソノール染
料;へit’tソ)−ル染料反びメロシアニン染料が有
用である。
染料として、あるいはイラジエーシ冒ン防止、ハレーシ
ョン防止その他極々の目的で水溶性染料を含有してよい
、このような染料にはオキソノール染料、へiオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料が包含される。中で4オキソノール染
料;へit’tソ)−ル染料反びメロシアニン染料が有
用である。
本発明の感光材料において、iii水性コロイド層に染
料や紫外lk吸収剤なとが含有される場合に。
料や紫外lk吸収剤なとが含有される場合に。
それらCカチオン性ポリマーなどに工って媒染さt[て
も↓い0例えば英国特許411.171号、米国鉤杆コ
、67j、J/4号、同一、13?。
も↓い0例えば英国特許411.171号、米国鉤杆コ
、67j、J/4号、同一、13?。
弘θ/M、同一、itコ、/14号、H3,ou1.1
17号、同J 、 /III 、 302号、同J。
17号、同J 、 /III 、 302号、同J。
Ituj 、231号、西a!ff出1+((JLb
)/ 。
)/ 。
9/4(、J4J4/時ド昭10−μ762−号。
同10−7/332号等に1畝されているポリマ−’に
用いることができる。 ゛本発明の感光材料
VCは、撞々の目的で界面活性剤を含んでも工い。目的
に応じ非イオン性、イオン性及び両性界面活性剤のいず
れを用いること−でき、例えばポリオキシアルキレン酵
4体、両性アミノ酸(スルホベタインかも含む)郷があ
げられる。かかる界面活性剤は米l特計λ、100゜r
3i号、米国軸杆2.,27/、622号、米国峙、f
l−2,コア/ 、 627号、米国特許λ、λ7j。
用いることができる。 ゛本発明の感光材料
VCは、撞々の目的で界面活性剤を含んでも工い。目的
に応じ非イオン性、イオン性及び両性界面活性剤のいず
れを用いること−でき、例えばポリオキシアルキレン酵
4体、両性アミノ酸(スルホベタインかも含む)郷があ
げられる。かかる界面活性剤は米l特計λ、100゜r
3i号、米国軸杆2.,27/、622号、米国峙、f
l−2,コア/ 、 627号、米国特許λ、λ7j。
7−7方、米し!i1%Mコ、717.laO←号、米
国’Mfλ、tit、v−2o号、米S%W’f217
391tデフ号及びベルギ一時許6!λ、142号に記
数されている。
国’Mfλ、tit、v−2o号、米S%W’f217
391tデフ号及びベルギ一時許6!λ、142号に記
数されている。
本発明の感光材料に2いて写真乳剤に1増感色本によっ
て比軟的長波長の宵色元、緑色光、赤色光またけ赤外光
に分光増感されても工い、増感色素として、シアニン芭
素、メロンアニン色素、コ/プレックス7アニン色系、
コンプレックスメロ7アニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノー
ル色素。
て比軟的長波長の宵色元、緑色光、赤色光またけ赤外光
に分光増感されても工い、増感色素として、シアニン芭
素、メロンアニン色素、コ/プレックス7アニン色系、
コンプレックスメロ7アニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノー
ル色素。
ヘミオキソノール色素埠を用いることができる。
本発明に使用される有用な増感色素は例えは米国時fl
fJ 、 jココ、orコ号、四3.tip、i97号
、1町J、7/J、IJt号、I勇J、6/!。
fJ 、 jココ、orコ号、四3.tip、i97号
、1町J、7/J、IJt号、I勇J、6/!。
6−3号、四J、≦/jt、63λ号、四J、677、
λ?3号、同J、4コI、96参号s IWI’ +7
03.3.77−q、IWJi、Ab6.ulO号、同
J、647,940号、同3,672.参λ1号、同3
.62λ、197号、rWJ、749.0λを号、同J
、j!4,100号、同J、t/!、tlJ号1、岡J
、4/!、≦J1号、同J、6/Z。
λ?3号、同J、4コI、96参号s IWI’ +7
03.3.77−q、IWJi、Ab6.ulO号、同
J、647,940号、同3,672.参λ1号、同3
.62λ、197号、rWJ、749.0λを号、同J
、j!4,100号、同J、t/!、tlJ号1、岡J
、4/!、≦J1号、同J、6/Z。
631号、同!、70!、IO9号5lWI’、a32
.3μ2号、同3.乙77 、7! jg、 lσj3
゜770.17449号、1tiJj 、 770 、
4140%、同J、769,0.2j号、[川J、、7
4Lj 、、0/、41−q、同j 、 7./ j
、 IコI→%tr5UJ 、 j 47 、 u 1
r号、四3,6λj、691号、同コ、jコロ、432
号、同一、103.774号、%IF!昭参l−76j
λ!号、ベルギー軸iFF第49/、107号などに^
ピ載されている。 一 本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型/・ロゲン化
錯乳剤に用いられると同等の、一度で用いられる。とく
に、ハロゲン化錯乳削の固有g直を実質的に洛さない程
度の色素S度で用いるのが有利でりる。ハロゲン化@7
モル当り増感色素のfl/。
.3μ2号、同3.乙77 、7! jg、 lσj3
゜770.17449号、1tiJj 、 770 、
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、 IコI→%tr5UJ 、 j 47 、 u 1
r号、四3,6λj、691号、同コ、jコロ、432
号、同一、103.774号、%IF!昭参l−76j
λ!号、ベルギー軸iFF第49/、107号などに^
ピ載されている。 一 本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型/・ロゲン化
錯乳剤に用いられると同等の、一度で用いられる。とく
に、ハロゲン化錯乳削の固有g直を実質的に洛さない程
度の色素S度で用いるのが有利でりる。ハロゲン化@7
モル当り増感色素のfl/。
0xlO〜約zxi o、(−A/、とくにハロゲン1
ヒ@7モル当り増感色素の約←×lO〜2x10 ’
モルの濃度で用いることが好ましい。
ヒ@7モル当り増感色素の約←×lO〜2x10 ’
モルの濃度で用いることが好ましい。
本発明の感光材料には色儂杉成カプラーを含有させるこ
とができる。あるいは色傷形成カプラー會含む境葎液で
曵1#することもできる。発色剤を本発明のハロケン化
−乳紀中に6加するには、公知の任急の方法を用いるこ
とができる0例えば木画特軒/、011./!r号、i
、ioコ、021号、コ、/It、I参?号、−13コ
2,0λ7号ν工びλ、10/、/7/号に記載の方法
を用いることができる0本発明に寂いて、たとえばポリ
ヒドロキシベンゼン類、−ア、ミノフェノール類、3−
ヒラゾリドン槃等の如1!境1土桑を乳」1中、あるい
F′i感元材料中に含有させてもよい0本発明vC&い
て、′I#真乳剤は非硬化のものでりって屯よく、ハイ
ドロキノンやカテコール等のようなタンニング境儂主桑
を含南させてもよい。
とができる。あるいは色傷形成カプラー會含む境葎液で
曵1#することもできる。発色剤を本発明のハロケン化
−乳紀中に6加するには、公知の任急の方法を用いるこ
とができる0例えば木画特軒/、011./!r号、i
、ioコ、021号、コ、/It、I参?号、−13コ
2,0λ7号ν工びλ、10/、/7/号に記載の方法
を用いることができる0本発明に寂いて、たとえばポリ
ヒドロキシベンゼン類、−ア、ミノフェノール類、3−
ヒラゾリドン槃等の如1!境1土桑を乳」1中、あるい
F′i感元材料中に含有させてもよい0本発明vC&い
て、′I#真乳剤は非硬化のものでりって屯よく、ハイ
ドロキノンやカテコール等のようなタンニング境儂主桑
を含南させてもよい。
本発明の直接ポジ感材の乳剤層又は株@鳩中にンコマッ
ト薊及び/又は平滑剤など1に徐加して4Lい。マット
剤の例としてFi通轟々粒径(腎に0゜3〜jμ)のポ
リメチルメタアクミルレートなとのごとき水分畝性ビニ
ル重合体のごとき有機化合物Xttハロゲン化俵%4I
11gストロンチュームバリウムなどのごとき無機化合
物などが好ましく用いられる。平滑剤aマット剤と類似
した接着故障防止に6立つ他1時に映画用フィルムの撮
影時もしくFi吠写時のカメラ適合性に関係する摩1+
!%性の改良に1効であり、具体的な例としてFi流動
パラフィン、為Mt脂肪酸のエステル類なとのごときワ
ックス類、ポリフッ素化災化水素類啄しくはその篩導体
、ポリアルキルポリシロキサン、ポリ了り一ルボリシロ
キサン、ポリアルキルアリールポリシロキサン、もしく
は七才りらのアルキレンオキサイド付加訪導体のととき
シリ;−ン類なとが好ましく用いられる。
ト薊及び/又は平滑剤など1に徐加して4Lい。マット
剤の例としてFi通轟々粒径(腎に0゜3〜jμ)のポ
リメチルメタアクミルレートなとのごとき水分畝性ビニ
ル重合体のごとき有機化合物Xttハロゲン化俵%4I
11gストロンチュームバリウムなどのごとき無機化合
物などが好ましく用いられる。平滑剤aマット剤と類似
した接着故障防止に6立つ他1時に映画用フィルムの撮
影時もしくFi吠写時のカメラ適合性に関係する摩1+
!%性の改良に1効であり、具体的な例としてFi流動
パラフィン、為Mt脂肪酸のエステル類なとのごときワ
ックス類、ポリフッ素化災化水素類啄しくはその篩導体
、ポリアルキルポリシロキサン、ポリ了り一ルボリシロ
キサン、ポリアルキルアリールポリシロキサン、もしく
は七才りらのアルキレンオキサイド付加訪導体のととき
シリ;−ン類なとが好ましく用いられる。
本発明の感光材料には保m層、中間層、フィルター一層
、ハ、レーシーン防止層などの種々の補助層を設けるこ
とができる。
、ハ、レーシーン防止層などの種々の補助層を設けるこ
とができる。
本発明の感光材料′に埃儂するには、知られている釉々
の#4棲生薬を用いることができる。すなわちポリヒド
ロキシベンゼン類、たとえはハイドロキノン、コークロ
ロハイドロキノン、コーメチルハイドロキノン、カテコ
ール、ビロガ日−ルなど;了ミノフェノール類、たとえ
はp−アミノフェノール、N−メチル−p−アミノフェ
ノール、コ。
の#4棲生薬を用いることができる。すなわちポリヒド
ロキシベンゼン類、たとえはハイドロキノン、コークロ
ロハイドロキノン、コーメチルハイドロキノン、カテコ
ール、ビロガ日−ルなど;了ミノフェノール類、たとえ
はp−アミノフェノール、N−メチル−p−アミノフェ
ノール、コ。
μmmシアミノフェノールど;J−ピラゾリドン類、例
えば/−フェニル−3−ピラノ11トン類、l、参−ジ
メチルー/−フェニル−j −ヒ57” IIトン、j
、!−ジメチルー/−フェニルー3−ピラゾリドン寺;
アスコルビンweなどの、単独又r1組合せ音用いるこ
とができる。
えば/−フェニル−3−ピラノ11トン類、l、参−ジ
メチルー/−フェニル−j −ヒ57” IIトン、j
、!−ジメチルー/−フェニルー3−ピラゾリドン寺;
アスコルビンweなどの、単独又r1組合せ音用いるこ
とができる。
現像液にb保恒剤として、亜憾酸す) 17ウム。
亜Im醗′カリウム、アスコルビンIL vダクトン
類(たトエばピペリジノヘキソースレダクトン)など會
含んでよい、 本発明の感光材料は1表面埃偉液會用いて境lftする
ことにより&接ポジ画儂會侍ることができる表thI埃
itagFiそれによる堝儂過程が実質的に、ハロゲン
化嫁粒子の次面にあるflI僧又はカヅリ核によってI
起芒れるものである。ハロゲン化釦溶解剤を境侭液に含
まlいことが好筐しいけれども。
類(たトエばピペリジノヘキソースレダクトン)など會
含んでよい、 本発明の感光材料は1表面埃偉液會用いて境lftする
ことにより&接ポジ画儂會侍ることができる表thI埃
itagFiそれによる堝儂過程が実質的に、ハロゲン
化嫁粒子の次面にあるflI僧又はカヅリ核によってI
起芒れるものである。ハロゲン化釦溶解剤を境侭液に含
まlいことが好筐しいけれども。
ハロゲン化録程子の表面堝倫中心による境倫が完結する
までに内部漕儂が実質的に寄与しない限り。
までに内部漕儂が実質的に寄与しない限り。
ハロゲン化−ml解剤(たとえば亜硫酸塩)會含んでも
よい。
よい。
現1MI液にはアルカリ剤及び駿伽削として水籠化之ト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム。
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム。
炭酸カリウム、リン酸Jナトリウム、メタホク酸ナトリ
ウム畳會営んで工い。これらの条jij (agent
s7の宮南繍は、現像液のp H77/ 0〜/J、好
ましくはp )I /ノ〜lλ、jとするように選ぶ。
ウム畳會営んで工い。これらの条jij (agent
s7の宮南繍は、現像液のp H77/ 0〜/J、好
ましくはp )I /ノ〜lλ、jとするように選ぶ。
現像液にCまた直接ポジー傷の最小画表tより低くする
ために、たとえばベンズイミダゾール類、7j ト、t
fl j−ニトロベンズイミダゾール;ベンズトリアゾ
ール類、九とえはベンゾトリアゾール、j−メチル−ベ
ンゾトリアゾール叫、通常カプリ防止剤として用いられ
る化合物を含むことが有利である。
ために、たとえばベンズイミダゾール類、7j ト、t
fl j−ニトロベンズイミダゾール;ベンズトリアゾ
ール類、九とえはベンゾトリアゾール、j−メチル−ベ
ンゾトリアゾール叫、通常カプリ防止剤として用いられ
る化合物を含むことが有利である。
本発明の感光材料は粘性現像液で処理すること−できる
。
。
この枯性埃*mは−・ロケン化餘乳剤の埃像と拡散転写
色本場の形成とに必要な処理成分を含有した液状組成物
であって、治媒の主体は水であり。
色本場の形成とに必要な処理成分を含有した液状組成物
であって、治媒の主体は水であり。
他&cメメノール、メナルセロソルブの如き栽水性浴妹
を含むこともめる。処理組成物は、乳剤層の現膚を起さ
せるに必豊なpHt維持し、3J!僧と色素を形成の一
過程中に生成する飯(例えば臭化水嵩酸等の・・ロケン
化水嵩酸、酢酸等のカルホン酸等)を中和するに足りる
10ブルカ13 i含有している。アルカリとして打水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム分散物、水酸化テトラメチルアンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、りン酸Jナトリウム、ジエナルア
ミン勢のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金@4、又
はアミン類が使用され、好ましくは′室温にふ・いて約
72以上のp Hを一つ、峙にpHl参以上となるよう
な函匿の司性アルカリを含崩さぜることが望ましい。さ
らに好ましくは処理組成物は高分子量のポリビニルアル
コール、ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカル
ホキジメチルセルローズの卯き親水性ポリマーを含有し
ている。これらOポリマーは処理組成物に室温でlボイ
ス以上、好ましくは数百(j00〜6θO)乃至100
0ボイスs度の粘廣會与えるように用いるとよい。
を含むこともめる。処理組成物は、乳剤層の現膚を起さ
せるに必豊なpHt維持し、3J!僧と色素を形成の一
過程中に生成する飯(例えば臭化水嵩酸等の・・ロケン
化水嵩酸、酢酸等のカルホン酸等)を中和するに足りる
10ブルカ13 i含有している。アルカリとして打水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム分散物、水酸化テトラメチルアンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、りン酸Jナトリウム、ジエナルア
ミン勢のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金@4、又
はアミン類が使用され、好ましくは′室温にふ・いて約
72以上のp Hを一つ、峙にpHl参以上となるよう
な函匿の司性アルカリを含崩さぜることが望ましい。さ
らに好ましくは処理組成物は高分子量のポリビニルアル
コール、ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカル
ホキジメチルセルローズの卯き親水性ポリマーを含有し
ている。これらOポリマーは処理組成物に室温でlボイ
ス以上、好ましくは数百(j00〜6θO)乃至100
0ボイスs度の粘廣會与えるように用いるとよい。
処理組成物はこの他に、処理中又は処!後に−・ロケン
化銀乳剤が外部光に1ってカブるのt防止するために1
’ r (J 2 * カーホンブラック、pH指指上
色素工うな吸元性物宵や、米1特計3,57? 、77
7号に記載されているような瓢感削を室上していること
が特にモノシートフィルムユニットの場合に南側である
。さら1こ処理液組成物中にはヘンシトリアゾールの如
1!埃儂抑制剤?伶加することができる。
化銀乳剤が外部光に1ってカブるのt防止するために1
’ r (J 2 * カーホンブラック、pH指指上
色素工うな吸元性物宵や、米1特計3,57? 、77
7号に記載されているような瓢感削を室上していること
が特にモノシートフィルムユニットの場合に南側である
。さら1こ処理液組成物中にはヘンシトリアゾールの如
1!埃儂抑制剤?伶加することができる。
上虻の処理組成物は、米国待針コ、j&LJ 、/ri
号、同λ、6蓼i、rib号、同λ、613゜73λ号
、同λ、7JJ、0!/号、同J、036、弘?7号、
同J、0!4.参F−月、1σ]3゜isλ、111号
轡K1ピ載されている工うな破鋏用酢な容器に入れて使
用することが好ましい。
号、同λ、6蓼i、rib号、同λ、613゜73λ号
、同λ、7JJ、0!/号、同J、036、弘?7号、
同J、0!4.参F−月、1σ]3゜isλ、111号
轡K1ピ載されている工うな破鋏用酢な容器に入れて使
用することが好ましい。
以下に本発明の実施例を示す、但し本発明はこれらに限
定されない。
定されない。
実施例 1
モル数が等しい硝Witil!と臭化カリウムの酸液t
コンドロールド・ダブルジェット法に従い、11゛Cの
温度で20分間にわたって同時混合することにエリ臭化
錯乳jlrlj會得た。沈殿が終了すると平j@稜長0
./μの立方体の結晶が生成した。この臭作像に−1モ
ルめたりチオー酸ナトリウム参〇η及び−7七ルあたり
塩化金酸(弘水聰)UO■を伶廉し7j”Cで60分間
加熱することに工り化学mgt−施した。こうして得た
臭化−粒子をコアとして、これに硝酸−と臭化カリウム
の浴液を同時混合法で添加して成長させ、最終的に平均
峡羨0.−2jμの八面体のコア/シェル粒子tmた。
コンドロールド・ダブルジェット法に従い、11゛Cの
温度で20分間にわたって同時混合することにエリ臭化
錯乳jlrlj會得た。沈殿が終了すると平j@稜長0
./μの立方体の結晶が生成した。この臭作像に−1モ
ルめたりチオー酸ナトリウム参〇η及び−7七ルあたり
塩化金酸(弘水聰)UO■を伶廉し7j”Cで60分間
加熱することに工り化学mgt−施した。こうして得た
臭化−粒子をコアとして、これに硝酸−と臭化カリウム
の浴液を同時混合法で添加して成長させ、最終的に平均
峡羨0.−2jμの八面体のコア/シェル粒子tmた。
これに表(3)増感として−1モルあたりチオ硫酸ナト
リウム3.参〜及び錬1モルあたり塩化金酸(参水塙)
3・参1Ifk際加し、to’cで60分加mt行ない
内部#儂型直接ポジ乳剤を調製した。
リウム3.参〜及び錬1モルあたり塩化金酸(参水塙)
3・参1Ifk際加し、to’cで60分加mt行ない
内部#儂型直接ポジ乳剤を調製した。
(乳剤l)
乳剤Iに本発明一般式(1)のかぶらせ削1−/に−1
モル当りioowg弗加し、更に1本発明(一般式l)
の化合物1−/ 、M−コ及び■−≠を第/*に虻敵さ
れる通り添加した。これらの乳剤tポリエチレンテレフ
タレート支持体上に、嫁量J 00019 / jPI
”になる様に塗布し、更にその上にゼラチン株d1層を
塗布して、試料I〜弘を作製した。これらの試料に30
0μの巾の聴をステップウェッジとかされて1色温度コ
Ijt参”kで/kWのタングステン灯でl抄rIlt
IflIj着露光し、第2表に配したjA儂猷(A)を
用いてJj”Cで1分1−8j埃mt−打った0次いで
常法に従って停止、定詣、水抗した。境儂されたフィル
ムFi、ポジのステップ潅及びそれと1なって約JOO
μの巾のm−が得られた。lI!Ii像の鮮鋭表を調べ
るため、ステップ嘗のlI[がO4jのところの約JO
Oμの巾の画Imをミクロamt針で巾方向の線度パタ
ーンを測定した。図−Iにその#1定結果を示す、これ
かられかる徐にフイルムムJ、4J、ム参がムlに比べ
、エツジ効果が著しいので一線の鮮鋭坂が良化している
のがわかる。又視覚的にもシャープな1[!Il線にな
つ一〇いる。
モル当りioowg弗加し、更に1本発明(一般式l)
の化合物1−/ 、M−コ及び■−≠を第/*に虻敵さ
れる通り添加した。これらの乳剤tポリエチレンテレフ
タレート支持体上に、嫁量J 00019 / jPI
”になる様に塗布し、更にその上にゼラチン株d1層を
塗布して、試料I〜弘を作製した。これらの試料に30
0μの巾の聴をステップウェッジとかされて1色温度コ
Ijt参”kで/kWのタングステン灯でl抄rIlt
IflIj着露光し、第2表に配したjA儂猷(A)を
用いてJj”Cで1分1−8j埃mt−打った0次いで
常法に従って停止、定詣、水抗した。境儂されたフィル
ムFi、ポジのステップ潅及びそれと1なって約JOO
μの巾のm−が得られた。lI!Ii像の鮮鋭表を調べ
るため、ステップ嘗のlI[がO4jのところの約JO
Oμの巾の画Imをミクロamt針で巾方向の線度パタ
ーンを測定した。図−Iにその#1定結果を示す、これ
かられかる徐にフイルムムJ、4J、ム参がムlに比べ
、エツジ効果が著しいので一線の鮮鋭坂が良化している
のがわかる。又視覚的にもシャープな1[!Il線にな
つ一〇いる。
菖1表
第2表
穏儂液(Aン
亜硫酸ナトリウム !ot#2#カ
リウム 参09臭化ナトリウム
!tピラノン
コ2ハイドロキノン
Jコtj−メチルベンゾトリアゾール
−ola1水【加えて /
l−□□リ ← □−苧 □ シ←i−呻ト□−弔i、
1雫−□□□□酔□□−―i訃i呻を−〕実施例 2゜ 実施例1でil整した乳剤Iにカブラセ剤1−/を銭1
モル当シt o oyq添加し、これtポリエチレンテ
レフタレート支持体上に、11113000WI?/m
2になる悼に塗布し、史にその上にゼラチン保改層金塗
布した。この試料に、JOOsの中V線管、色温度λt
j参’にで/kWのタングステン幻で7秒間NNmft
し嬉コ、J表に紀した現像液(A)、(H)、(C)、
(D)t−用いてiz’cで7分11m1境像を行った
。
リウム 参09臭化ナトリウム
!tピラノン
コ2ハイドロキノン
Jコtj−メチルベンゾトリアゾール
−ola1水【加えて /
l−□□リ ← □−苧 □ シ←i−呻ト□−弔i、
1雫−□□□□酔□□−―i訃i呻を−〕実施例 2゜ 実施例1でil整した乳剤Iにカブラセ剤1−/を銭1
モル当シt o oyq添加し、これtポリエチレンテ
レフタレート支持体上に、11113000WI?/m
2になる悼に塗布し、史にその上にゼラチン保改層金塗
布した。この試料に、JOOsの中V線管、色温度λt
j参’にで/kWのタングステン幻で7秒間NNmft
し嬉コ、J表に紀した現像液(A)、(H)、(C)、
(D)t−用いてiz’cで7分11m1境像を行った
。
次いで常法に従って、停止、定*(実施例1に同じ)水
洗し7た。これら試料は約100μの巾の画耐が侍られ
た。これら画線のシャープネスt*べるため、ミクロ績
度計で一度パターンt−測定しくb)、(C)、u))
で処理したフィルムが。
洗し7た。これら試料は約100μの巾の画耐が侍られ
た。これら画線のシャープネスt*べるため、ミクロ績
度計で一度パターンt−測定しくb)、(C)、u))
で処理したフィルムが。
現像液(A)で処理し罠フイルムエりもシャープネスが
よかった・ 第3表 実施例 1゜ 実施例1’t1111i1製した乳剤(1)に下6記の
比較用のカブラセ剤A、B、C1I−叡/七ル当シ各々
コア■、70■、/30■玲加し、これらの乳A′11
t−ポリエチレンテレフタレート支持体上に鷺布し1%
%+2)フィルムfAiJ、ムロ、ム7とした。
よかった・ 第3表 実施例 1゜ 実施例1’t1111i1製した乳剤(1)に下6記の
比較用のカブラセ剤A、B、C1I−叡/七ル当シ各々
コア■、70■、/30■玲加し、これらの乳A′11
t−ポリエチレンテレフタレート支持体上に鷺布し1%
%+2)フィルムfAiJ、ムロ、ム7とした。
比軟用の力7ラセ削
A 。
B 、
(米国軸奸第1I、OJ O,9λ!号ki&のカブラ
セ剤)C0 (米国bffa’+第3,719,90/号記載のカブ
ラセ1li41)これらフィルムt、実施例1のフィル
ムA/。
セ剤)C0 (米国bffa’+第3,719,90/号記載のカブ
ラセ1li41)これらフィルムt、実施例1のフィル
ムA/。
ムλ、AJ、A4’とともに、実施例1の現像液Aとs
pHとNaBr1itかえた1記の塊儂gh 。
pHとNaBr1itかえた1記の塊儂gh 。
FでJZ’CI分処埴し次いで、常法に従って、停止、
定着、水洗した。
定着、水洗した。
埃儂したフィルムのIJmaxとDmint−測定し結
果管第μ表に示した。
果管第μ表に示した。
境 像 液 EF亜―絵ナトリウ
ム 10? !at辰酸カリウム
ダat woe ゛臭化ナトリウム
jf lfピラゾン
λf Jfハイドロキノン
ココt λλtj−メチルベンゾトリアゾール
λoxq コOf水を編えて
/l/jpi−11F水酸化カリウムで一瞥 /1.
参 ノ/、6第弘表かられかる徐に1本発明のカブラセ
剤(フイルムムl)か比較用のカブラセ剤(フイルムム
jt、6.7)に比べp)i、NaBrの変動に対し、
Llmax及びDminが安定であることがわかる。
ム 10? !at辰酸カリウム
ダat woe ゛臭化ナトリウム
jf lfピラゾン
λf Jfハイドロキノン
ココt λλtj−メチルベンゾトリアゾール
λoxq コOf水を編えて
/l/jpi−11F水酸化カリウムで一瞥 /1.
参 ノ/、6第弘表かられかる徐に1本発明のカブラセ
剤(フイルムムl)か比較用のカブラセ剤(フイルムム
jt、6.7)に比べp)i、NaBrの変動に対し、
Llmax及びDminが安定であることがわかる。
さらに、本発明の化合物を絡加したフィルム上コ、ムJ
、A碑が一轟I工り゛もさらにlJmax及びlJmi
nが安定していることがわかる。
、A碑が一轟I工り゛もさらにlJmax及びlJmi
nが安定していることがわかる。
第1図r4.JOOμ巾の画線fiクロ―嵐針にて−1
」定した巾方向の一度パターンである。縦軸は。 −線の光学111ft示し、横軸は、−線の巾方向會示
す。
」定した巾方向の一度パターンである。縦軸は。 −線の光学111ft示し、横軸は、−線の巾方向會示
す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に塗布された感光性ハロゲン化銀写真乳剤層又
6、その他の親水性コロイド層の少なくとも一層中に1
記の一般式(鳳)で表わされる化合amk含有する直接
ポジハロゲン化釧感光材札L−F記の一般式(U)で表
わされる化合物の存在1に椀体処理すること金鉤徴とす
る処理方法式中、 凡 と托 は、同一でも掴っていてもよく、それぞれ水
素原子、脂肪族残基、芳香族残基、又はへテロ環基を表
し、 1t は水素原子Sまたけ紬肪族残基會表わし。 Rは水素原子、脂肪族残基又は芳香族残基全表わし。 Xは二価の芳香族残基を表わす。 ノ)g光性ハロゲン化−が予めカブらされてい。 ないタイプの−のである。4軒請求の範囲第1項記載の
直接ポジハロゲン化修写^感光材料。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57063603A JPS58181040A (ja) | 1982-04-16 | 1982-04-16 | 直接ポジハロゲン化銀感光材料の処理方法 |
US06/484,812 US4482627A (en) | 1982-04-16 | 1983-04-14 | Method of treating direct positive silver halide sensitive material |
DE19833313763 DE3313763A1 (de) | 1982-04-16 | 1983-04-15 | Verfahren zur behandlung eines silberhalogenidmaterials und silberhalogenidmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57063603A JPS58181040A (ja) | 1982-04-16 | 1982-04-16 | 直接ポジハロゲン化銀感光材料の処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58181040A true JPS58181040A (ja) | 1983-10-22 |
Family
ID=13234018
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57063603A Pending JPS58181040A (ja) | 1982-04-16 | 1982-04-16 | 直接ポジハロゲン化銀感光材料の処理方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4482627A (ja) |
JP (1) | JPS58181040A (ja) |
DE (1) | DE3313763A1 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6167035A (ja) * | 1984-09-07 | 1986-04-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US4789627A (en) * | 1906-07-02 | 1988-12-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for forming direct positive color images |
US4966833A (en) * | 1987-10-05 | 1990-10-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for the formation of direct positive color images |
US5593818A (en) * | 1993-06-22 | 1997-01-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
EP1974948A2 (en) | 2007-03-29 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Image-forming method using heat-sensitive transfer system |
EP1974941A1 (en) | 2007-03-29 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Image-forming method using heat-sensitive transfer system |
EP1980409A2 (en) | 2007-03-29 | 2008-10-15 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer sheet for use in heat-sensitive transfer system and image-forming method using heat-sensitive transfer system |
EP1985457A2 (en) | 2007-04-25 | 2008-10-29 | FUJIFILM Corporation | Cardboard cylinder for a heat-sensitive transfer image-receiving sheet, rolled heat-sensitive transfer image-receiving sheet to form a roll shape, and image-forming method |
WO2012015076A1 (en) | 2010-07-29 | 2012-02-02 | Fujifilm Corporation | Polymerizable composition |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1296940C (en) * | 1986-06-12 | 1992-03-10 | Noriyuki Inoue | Process for the formation of direct positive images |
US7501510B2 (en) * | 2004-03-26 | 2009-03-10 | The University Of Hong Kong | Thiourea compositions and uses thereof |
CN102627598B (zh) * | 2012-03-27 | 2013-10-09 | 陕西科技大学 | 一种n,n′-二哌啶基硫脲的制备方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5931694B2 (ja) * | 1978-11-14 | 1984-08-03 | 富士写真フイルム株式会社 | 拡散転写写真法による黒白ネガ銀画像の形成方法 |
JPS6035055B2 (ja) * | 1978-12-07 | 1985-08-12 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
JPS60660B2 (ja) * | 1980-11-19 | 1985-01-09 | 富士写真フイルム株式会社 | 直接ポジハロゲン化銀感光材料 |
-
1982
- 1982-04-16 JP JP57063603A patent/JPS58181040A/ja active Pending
-
1983
- 1983-04-14 US US06/484,812 patent/US4482627A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-04-15 DE DE19833313763 patent/DE3313763A1/de not_active Withdrawn
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4789627A (en) * | 1906-07-02 | 1988-12-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for forming direct positive color images |
JPS6167035A (ja) * | 1984-09-07 | 1986-04-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US4966833A (en) * | 1987-10-05 | 1990-10-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for the formation of direct positive color images |
US5593818A (en) * | 1993-06-22 | 1997-01-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
EP1974948A2 (en) | 2007-03-29 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Image-forming method using heat-sensitive transfer system |
EP1974941A1 (en) | 2007-03-29 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Image-forming method using heat-sensitive transfer system |
EP1980409A2 (en) | 2007-03-29 | 2008-10-15 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer sheet for use in heat-sensitive transfer system and image-forming method using heat-sensitive transfer system |
EP1985457A2 (en) | 2007-04-25 | 2008-10-29 | FUJIFILM Corporation | Cardboard cylinder for a heat-sensitive transfer image-receiving sheet, rolled heat-sensitive transfer image-receiving sheet to form a roll shape, and image-forming method |
WO2012015076A1 (en) | 2010-07-29 | 2012-02-02 | Fujifilm Corporation | Polymerizable composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3313763A1 (de) | 1983-10-20 |
US4482627A (en) | 1984-11-13 |
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