JPS58177450A - 複合溶融めつき鋼板の製造方法 - Google Patents
複合溶融めつき鋼板の製造方法Info
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- JPS58177450A JPS58177450A JP6135082A JP6135082A JPS58177450A JP S58177450 A JPS58177450 A JP S58177450A JP 6135082 A JP6135082 A JP 6135082A JP 6135082 A JP6135082 A JP 6135082A JP S58177450 A JPS58177450 A JP S58177450A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
- C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
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- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は鋼板に前処理を施した後めっき浴に浸漬して溶
融めっきを行い、その後付着量の制御を行う溶融めっき
鋼板の製造方法において、薄目付でも高度の耐食性を有
する製品を得ることができる方法に関する。
融めっきを行い、その後付着量の制御を行う溶融めっき
鋼板の製造方法において、薄目付でも高度の耐食性を有
する製品を得ることができる方法に関する。
溶融亜鉛めっき鋼板はめつき層が加工性、耐食性に優れ
ているため従来よりａｍや壁などの一般建材のほか家電
製品の部材、自動車部材、あるいは塗装を目的としたプ
レコート用素材などに用いられ、その用途は多様化して
いる。
ているため従来よりａｍや壁などの一般建材のほか家電
製品の部材、自動車部材、あるいは塗装を目的としたプ
レコート用素材などに用いられ、その用途は多様化して
いる。
一方近年このような多様化とともに品質上程々の問題が
提起され、ユーザーからの品質要求は益々高度となって
いる。しかしユーザーからの品質要求のうちとくに要請
の大きいのは耐食性である。
提起され、ユーザーからの品質要求は益々高度となって
いる。しかしユーザーからの品質要求のうちとくに要請
の大きいのは耐食性である。
こｔｌは自動車部材などにおいてはマフラーの湿食、北
米寒冷地で塩害あるいはアルコール系オイルタンクなど
に対してはまだ適正な素材がな（、また建材も工業地帯
や海岸地帯など腐食環境下での使用が増加し、家１！裂
品にしても高級化に伴い耐用年数の増加にせまられてい
るからである。
米寒冷地で塩害あるいはアルコール系オイルタンクなど
に対してはまだ適正な素材がな（、また建材も工業地帯
や海岸地帯など腐食環境下での使用が増加し、家１！裂
品にしても高級化に伴い耐用年数の増加にせまられてい
るからである。
溶融亜鉛めっき鋼板の場合耐食性を高めるのに一般に行
わねる方法は付着量を増加させる方法で歩）ろ。しかし
、この方法の場合めっき層の加工性や外観が低下し、ま
た重量や価格が上昇する等の問題力・あるため現在の品
質要求を充すことができな（ゝ。
わねる方法は付着量を増加させる方法で歩）ろ。しかし
、この方法の場合めっき層の加工性や外観が低下し、ま
た重量や価格が上昇する等の問題力・あるため現在の品
質要求を充すことができな（ゝ。
一方溶融亜鉛めっき鋼板忙代って他の溶融めっき鋼板ケ
使用する考え方もある。例えば溶融アルミニウムめっき
鋼板の使用である。しかし溶融アルミニウムめっき鋼板
の場合工業地帯や海岸地帯などの腐食環境下で溶融亜鉛
めっき鋼板より優れた耐食性を発揮するが、カソード防
食作用が小さいため、めっき層にピンホールがあったり
、切口から鋼素地が露出したりしていると鋼素地が優先
的に腐食され、赤錆が発生しやすいという欠点があり、
またＳｉを添加した浴でめっきした硬くて脆いＦｅ −
ＡＩ系金合金層抑制したものでも、合金層が３〜４岸生
成されるため加工性が溶融亜鉛めっき鋼板より劣り、溶
融亜鉛めっき鋼板の代りに使用することは困難であった
。
使用する考え方もある。例えば溶融アルミニウムめっき
鋼板の使用である。しかし溶融アルミニウムめっき鋼板
の場合工業地帯や海岸地帯などの腐食環境下で溶融亜鉛
めっき鋼板より優れた耐食性を発揮するが、カソード防
食作用が小さいため、めっき層にピンホールがあったり
、切口から鋼素地が露出したりしていると鋼素地が優先
的に腐食され、赤錆が発生しやすいという欠点があり、
またＳｉを添加した浴でめっきした硬くて脆いＦｅ −
ＡＩ系金合金層抑制したものでも、合金層が３〜４岸生
成されるため加工性が溶融亜鉛めっき鋼板より劣り、溶
融亜鉛めっき鋼板の代りに使用することは困難であった
。
このため近年国内外の鉄鋼メーカーではめつき層の成分
調整による高耐食性溶融めっき鋼板に関する新製品、新
技術の研究が活発に行われ、種々の複合溶融めつ″き鋼
板が提案されている。
調整による高耐食性溶融めっき鋼板に関する新製品、新
技術の研究が活発に行われ、種々の複合溶融めつ″き鋼
板が提案されている。
その代表的なものがＺｎとＡＩの特性に注目したＡｌ：
２５〜７０％、Ｓｉ：ＡＩＩ有量の０゜５％以上、残部
Ｚｎからなるめっき層を有する複合溶融めっき鋼板であ
る（特公昭４６−７１６１号）。この製品はめつき層の
組成から判断できるようＫｌｌｌｌ鉛亜鉛き鋼板と溶融
アルミニウムめっき鋼板の中間的特性を備え、両者の利
点、欠点ケ有している。
２５〜７０％、Ｓｉ：ＡＩＩ有量の０゜５％以上、残部
Ｚｎからなるめっき層を有する複合溶融めっき鋼板であ
る（特公昭４６−７１６１号）。この製品はめつき層の
組成から判断できるようＫｌｌｌｌ鉛亜鉛き鋼板と溶融
アルミニウムめっき鋼板の中間的特性を備え、両者の利
点、欠点ケ有している。
１なわち溶融亜鉛めっき鋼板と比較すると加工性、カソ
ード防食効果は低下するが、耐熱性、耐食性は優れてい
る。また溶融アルミニウムめっき鋼板と比較すると耐熱
性、耐食性は低下するが、加工性、カソード防食効果は
優れている。しかしめつぎ層の結晶組織はＡＩ濃度の高
いデフドライド組織（α−Ａｌ相）とこのデンドライト
組織間Ｋｌｌ溶したＺｎ １１度の高い相（β−Ｚｎ相
）とで主に構成されているため、α−ＡＩ相とβ−Ｚｎ
相との間に電気化学的に接触腐食が起り、α−ＡＩ相が
バイアライト化して黒変色するとともに、β−Ｚｎ相が
選択腐食されて孔食が生じ、軽度な曲げ加工でもめつぎ
層が開離する。このため従来めっき層におけるβ−Ｚｎ
相σ）均一分散化をはかるのＫめつき後の冷却速ｆ：ヲ
制限［、たり、あるいは後加熱を施してめっき層中のβ
−Ｚｎ相を再溶融させたりするという手段を講じなけれ
ばならず、めっき作業性が悪いという問題があった。
ード防食効果は低下するが、耐熱性、耐食性は優れてい
る。また溶融アルミニウムめっき鋼板と比較すると耐熱
性、耐食性は低下するが、加工性、カソード防食効果は
優れている。しかしめつぎ層の結晶組織はＡＩ濃度の高
いデフドライド組織（α−Ａｌ相）とこのデンドライト
組織間Ｋｌｌ溶したＺｎ １１度の高い相（β−Ｚｎ相
）とで主に構成されているため、α−ＡＩ相とβ−Ｚｎ
相との間に電気化学的に接触腐食が起り、α−ＡＩ相が
バイアライト化して黒変色するとともに、β−Ｚｎ相が
選択腐食されて孔食が生じ、軽度な曲げ加工でもめつぎ
層が開離する。このため従来めっき層におけるβ−Ｚｎ
相σ）均一分散化をはかるのＫめつき後の冷却速ｆ：ヲ
制限［、たり、あるいは後加熱を施してめっき層中のβ
−Ｚｎ相を再溶融させたりするという手段を講じなけれ
ばならず、めっき作業性が悪いという問題があった。
また上記複合溶融めっき鋼板の場合、浴中に不純物とし
て含まれているＰｂや８ｎがβ−Ｚｎ相近傍に晶出し、
これらがα−ＡＩ相とβ−Ｚｎ相との接触腐食を助長し
、粒間腐食の進行を促進するなどの間Ｉｌがあった。
て含まれているＰｂや８ｎがβ−Ｚｎ相近傍に晶出し、
これらがα−ＡＩ相とβ−Ｚｎ相との接触腐食を助長し
、粒間腐食の進行を促進するなどの間Ｉｌがあった。
本発明はＺｎ −ＡＩ −Ｓｉ浴にβ−Ｚｎ相の優先腐
食による孔食を抑制を含めた耐食性を向上させるためＫ
Ｍｆ％Ｍｎ、＜ツシュメタルのうちの１種または２種以
上を添加し、かつ粒間腐食を抑制するために不純物元素
のうちのＰｂ、Ｓｎｖ制限した浴またはこれＫｌ！ｒ装
性を高めるためｓｂｖ添加した浴を用いて鋼板を溶−め
っきすることＫより耐食性、または耐食性とともに塗装
性にも優れた１合ＷＩ―めつき鋼板を得ようとするもの
で、その特徴とするところはＡｌｔ’４０％超７０％以
下、ｇｉ＆０．５％超ｌＯ％以下含有するＺｎ−Ａ１合
金浴１ｃＭｇ、Ｍｎおよびミッシユメタルのうちの１種
または２種以上をＭｇ０．０ｌ−１０％、Ｍｆｌｏ、０
１〜０．５％、ミソシュメタル０．Ｏ１〜２．０％添加
し、かつ不可避的不純物のうちノＰｂ Ｖ ０．１％以
下、Ｓｎ ｆ ０．０２％以下とした浴を用いることＫ
ある。
食による孔食を抑制を含めた耐食性を向上させるためＫ
Ｍｆ％Ｍｎ、＜ツシュメタルのうちの１種または２種以
上を添加し、かつ粒間腐食を抑制するために不純物元素
のうちのＰｂ、Ｓｎｖ制限した浴またはこれＫｌ！ｒ装
性を高めるためｓｂｖ添加した浴を用いて鋼板を溶−め
っきすることＫより耐食性、または耐食性とともに塗装
性にも優れた１合ＷＩ―めつき鋼板を得ようとするもの
で、その特徴とするところはＡｌｔ’４０％超７０％以
下、ｇｉ＆０．５％超ｌＯ％以下含有するＺｎ−Ａ１合
金浴１ｃＭｇ、Ｍｎおよびミッシユメタルのうちの１種
または２種以上をＭｇ０．０ｌ−１０％、Ｍｆｌｏ、０
１〜０．５％、ミソシュメタル０．Ｏ１〜２．０％添加
し、かつ不可避的不純物のうちノＰｂ Ｖ ０．１％以
下、Ｓｎ ｆ ０．０２％以下とした浴を用いることＫ
ある。
本発明により得られる製品は耐孔食性、耐粒間腐食性に
優れているｌまか耐湿食性にも優れ、ｓｂを含有するも
のはクロメートなどの化成処理性に優れている。そして
付着量をａ ｏ ｆＡ？ （片面）以下にしてもピンホ
ールの発生がないことから近年要求の多い薄目付高耐食
製品に対しても品質ｌ充分満足させることができる。
優れているｌまか耐湿食性にも優れ、ｓｂを含有するも
のはクロメートなどの化成処理性に優れている。そして
付着量をａ ｏ ｆＡ？ （片面）以下にしてもピンホ
ールの発生がないことから近年要求の多い薄目付高耐食
製品に対しても品質ｌ充分満足させることができる。
以下本発明のめつき浴組成の限定理由について述べる。
（ｇ Ａｔ
本発明による製品のめつき層主要結晶組社はα−ＡＩ相
とβ−Ｚｎ相との二相固＊ｍを有している点全特徴とし
ているため粒間腐食や孔食などの局部腐食を抑制するに
はめつき層中のＡｔ量とＺｎｔとを調和させる必要があ
る。Ａｔ量が４０％以下であるとβ−ム相が増大し、粒
間腐食が助長されたり、β−Ｚｎの選択腐食が促進され
たりすること、および７０％を超えると初晶α−ＡＩ相
が増大し、β−Ｚｎ相の、局部腐食が増大して孔食の進
行が助長されることからＡｔ量は４０％超７０％以下と
した。
とβ−Ｚｎ相との二相固＊ｍを有している点全特徴とし
ているため粒間腐食や孔食などの局部腐食を抑制するに
はめつき層中のＡｔ量とＺｎｔとを調和させる必要があ
る。Ａｔ量が４０％以下であるとβ−ム相が増大し、粒
間腐食が助長されたり、β−Ｚｎの選択腐食が促進され
たりすること、および７０％を超えると初晶α−ＡＩ相
が増大し、β−Ｚｎ相の、局部腐食が増大して孔食の進
行が助長されることからＡｔ量は４０％超７０％以下と
した。
（２） Ｓｉ
めっき層のＦｅ−Ａｌ合金層の発達を抑制するために添
加するのであるが、その効果は０．５％以下の場合認め
られない。しかし１０％を超えるとめつき浴温か高い場
合に添加量を増大させても合金層抑制効果は大きくなら
ず、またＡＩ −８ｉ共墨組織の生成が著しくなってめ
っき層の品質特性が低下する。このためＳｉは０．５％
超１０％以下とした。
加するのであるが、その効果は０．５％以下の場合認め
られない。しかし１０％を超えるとめつき浴温か高い場
合に添加量を増大させても合金層抑制効果は大きくなら
ず、またＡＩ −８ｉ共墨組織の生成が著しくなってめ
っき層の品質特性が低下する。このためＳｉは０．５％
超１０％以下とした。
（３） Ｍｇ
Ｍｇはめつぎ層が凝固する際β−２ｆｉ相近傍に晶出し
てα−ＡＩ相、、とβ−Ｚｎ相との接触腐食を抑制し、
粒間腐食や孔食によるめっき層の剥離を防止するととも
に、めっき層表面に安定したＭｇ酸化皮膜を形成して耐
食性を向上させる。しかしＭｇのこのような効果が期待
できるのは陶を０．０１％以上添加した場合であって、
Ｏ，０１％未満の場合は小さい。
てα−ＡＩ相、、とβ−Ｚｎ相との接触腐食を抑制し、
粒間腐食や孔食によるめっき層の剥離を防止するととも
に、めっき層表面に安定したＭｇ酸化皮膜を形成して耐
食性を向上させる。しかしＭｇのこのような効果が期待
できるのは陶を０．０１％以上添加した場合であって、
Ｏ，０１％未満の場合は小さい。
一方添加量が１０％を超えると浴の流動性が低下し、気
体絞り法では片面付着量３０ Ｖｄ以下の薄目付製品の
製造が困難となり、かつ浴表面で容易に酸化されて多量
にドロス化し、−歩留低下によるコスト上昇を招くとと
もに、浴組成の変動も大きくなって浴管理が困難となる
。
体絞り法では片面付着量３０ Ｖｄ以下の薄目付製品の
製造が困難となり、かつ浴表面で容易に酸化されて多量
にドロス化し、−歩留低下によるコスト上昇を招くとと
もに、浴組成の変動も大きくなって浴管理が困難となる
。
また品質的にもめつき層表面に形成されるＭｇ１ｌ！化
皮膜が無光沢の黒色化したものＫなって外観を損うとと
もＫ、めっき層中にＭＨｍＳＬが生成するようになって
めっき層の耐食性、加工性が低下する。従って鬼は０，
０１〜ＬＯ％とした。
皮膜が無光沢の黒色化したものＫなって外観を損うとと
もＫ、めっき層中にＭＨｍＳＬが生成するようになって
めっき層の耐食性、加工性が低下する。従って鬼は０，
０１〜ＬＯ％とした。
（４） Ｍｎ
ＭｎはＡ１合金の耐食性を向上させるが、Ｚｎｖ含む合
金の場合Ｚｎ量の増加につれて効果が減少する。このた
めＺｎ存在下に耐食性を向上さぜるＱ）Ｋは００１％以
上必要であった。一方０５％以上添加するとめつぎ温ｔ
１に上昇させねばならないので作業性の低下が不可避と
なり、またＡＩ −Ｍｎ金属間化合物も生成して品質を
損う等の問題も生じるので、上限は０．５％とした。
金の場合Ｚｎ量の増加につれて効果が減少する。このた
めＺｎ存在下に耐食性を向上さぜるＱ）Ｋは００１％以
上必要であった。一方０５％以上添加するとめつぎ温ｔ
１に上昇させねばならないので作業性の低下が不可避と
なり、またＡＩ −Ｍｎ金属間化合物も生成して品質を
損う等の問題も生じるので、上限は０．５％とした。
（５） ミソシュメタル
ミツシュメタルはα−ＡＩ結晶粒内に均一に分散し、し
かも結晶粒を微細化するため耐食性、曲げ加工性を向上
させる。また薄日付製品のビンホール発生を抑制する効
果もある。この有効添加量は０．０１％以上であるが、
２．０％を超えて添加してもめつき浴表面でドロス化し
、有効歩！が低下してコスト上昇を招（とともに浴組成
の管理が困難となる。このため上限は２．０％とした。
かも結晶粒を微細化するため耐食性、曲げ加工性を向上
させる。また薄日付製品のビンホール発生を抑制する効
果もある。この有効添加量は０．０１％以上であるが、
２．０％を超えて添加してもめつき浴表面でドロス化し
、有効歩！が低下してコスト上昇を招（とともに浴組成
の管理が困難となる。このため上限は２．０％とした。
（６１Ｐｂおよび５ｎ
ＰｂとＳｎはめつき層が凝固する際粒界や１ｄ間に析出
してＺｎやＡＩと局部電池を形成し、粒間腐食を促進す
るとともに、加工性も低下させる。
してＺｎやＡＩと局部電池を形成し、粒間腐食を促進す
るとともに、加工性も低下させる。
このためｐｂとＳｎは低い方が有利で、ＰｂはＯ４１％
以下、Ｓｎは０．０２％以下とした。
以下、Ｓｎは０．０２％以下とした。
（７） ｓｂ
ｓｂは化成処理性（クロメート処理性、塗装前処理性な
ど）を向−卜させ、塗装した場合の塗膜フクレを防止す
る。しかしｓｂは単独添加では孔食を促進し、耐食性を
低下させるので、本発明においてはＭｇや鳩などの耐食
性向上元素と複合添加により化成処理性を向上させよう
とするものである。
ど）を向−卜させ、塗装した場合の塗膜フクレを防止す
る。しかしｓｂは単独添加では孔食を促進し、耐食性を
低下させるので、本発明においてはＭｇや鳩などの耐食
性向上元素と複合添加により化成処理性を向上させよう
とするものである。
ＳｂＫよる化成処理性向上は０．０１％以上の場合に認
めらね、添加量の増加により向上するか、逆に耐食性が
劣化し、０．５％を超えると鳩やＭｎなどを複合添加し
ても耐食性の向上は期待できない。またこれとともＫめ
つぎ浴表面でｓｂはドロス化し、歩留低下による浴組成
の変動も激しくなって浴管理が困難となる。従ってｓｂ
は０．０１〜０．５％とした。
めらね、添加量の増加により向上するか、逆に耐食性が
劣化し、０．５％を超えると鳩やＭｎなどを複合添加し
ても耐食性の向上は期待できない。またこれとともＫめ
つぎ浴表面でｓｂはドロス化し、歩留低下による浴組成
の変動も激しくなって浴管理が困難となる。従ってｓｂ
は０．０１〜０．５％とした。
本発明は上述の、よう浴を用いて公知のめつぎ工程によ
りめっきする。すなわち鋼板を前処理して鋼板ｔ！面を
溶融めつきに適する表向状態にし、その後浴に浸漬して
めっきする。
りめっきする。すなわち鋼板を前処理して鋼板ｔ！面を
溶融めつきに適する表向状態にし、その後浴に浸漬して
めっきする。
本発明の場合、浴成分との関係において％に鋼種は限定
されず、また前処理も公知の方法を適用することができ
る。
されず、また前処理も公知の方法を適用することができ
る。
めっきの際の浴温はＡ１％が下＠儒にあるときは約５８
０Ｃ位で、ＡＩ％が上限側にあるときは約６３０Ｃ位に
高くして行う。
０Ｃ位で、ＡＩ％が上限側にあるときは約６３０Ｃ位に
高くして行う。
めっき後は付着量の調整を行う。この付着量の調整は通
常気体絞り法によるのが品質上好まし′（、本発明の場
合現行の気体絞り法に３０ ＶＩ（片面）以下の薄目付
ＶｃｌＩｌｌ整できる。
常気体絞り法によるのが品質上好まし′（、本発明の場
合現行の気体絞り法に３０ ＶＩ（片面）以下の薄目付
ＶｃｌＩｌｌ整できる。
付着量調整後の外観調整はエアー冷却によりレギュラー
スパングルにしてもよく、塗装用鋼板の製造を主目的に
水滴噴霧により急冷してミニマイズドスパングルにして
もよい。
スパングルにしてもよく、塗装用鋼板の製造を主目的に
水滴噴霧により急冷してミニマイズドスパングルにして
もよい。
以下実施例により本発明を説明する。
実施例１
（１）供試材
（１１０，６謹厚×１５０■巾の未焼鈍リムド鋼帯（Ｉ
ｔ） ０．６■厚Ｘ３００■巾の未焼鈍キルド鋼帯（Ａ
Ｓ系、０ｒ−Ｔｉ系） （ｉｌｌ ０．６■厚×３００■巾の未焼鈍高張力銅帯
（Ｓｉ −Ｍｎ系） （２） めっき条件 ■ めっき前処理炉条件 ■ 雰囲気ガス・・ＡＸガス（）（ｔ ７５％、Ｎ１２
５％）■ めっき浴温度 ■ ラインスピード・・・４０に６０Ｗ−■ 付着量の
調整 燃焼排ガスを用いた気体絞り法 ■ めつぎ後の冷却 エアー冷却（エアー圧力 ３． ＯＫ／’ｗｌ ）（３
）稜処理 （１） クロメート処理、オイリング処理・・・無■
調質圧延・・無 （４）試験方法 （４，１） 加工性 ■ 密着性・・・密着曲げおよび衝撃テスト（２０ボン
ドインチ）後のセロテープ剥 麹法 ■ クランクの 発生状況・・・密着曲げ部のクランク発生状況をルーペ
（５０〜１００倍）式 て観察し、下表の基準に従って 判定した。
ｔ） ０．６■厚Ｘ３００■巾の未焼鈍キルド鋼帯（Ａ
Ｓ系、０ｒ−Ｔｉ系） （ｉｌｌ ０．６■厚×３００■巾の未焼鈍高張力銅帯
（Ｓｉ −Ｍｎ系） （２） めっき条件 ■ めっき前処理炉条件 ■ 雰囲気ガス・・ＡＸガス（）（ｔ ７５％、Ｎ１２
５％）■ めっき浴温度 ■ ラインスピード・・・４０に６０Ｗ−■ 付着量の
調整 燃焼排ガスを用いた気体絞り法 ■ めつぎ後の冷却 エアー冷却（エアー圧力 ３． ＯＫ／’ｗｌ ）（３
）稜処理 （１） クロメート処理、オイリング処理・・・無■
調質圧延・・無 （４）試験方法 （４，１） 加工性 ■ 密着性・・・密着曲げおよび衝撃テスト（２０ボン
ドインチ）後のセロテープ剥 麹法 ■ クランクの 発生状況・・・密着曲げ部のクランク発生状況をルーペ
（５０〜１００倍）式 て観察し、下表の基準に従って 判定した。
（４，２） 耐食性
■ 塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１に準する）
（１）赤錆発生時間と３０％赤錆に至るまでの時間。
ＩＩ） １０ 日間試験後の腐食減量。
（１１υ５００時間後、２を曲げセロテープ剥離（腐食
剥離テスト） ■ カソード防食（犠牲防食）性 （１）電位測定 水道水中に４８時間Ｆｅ（素地鋼）とめつぎ層とのカン
プリングにより濃淡電池を形成して、電位を測定する。
剥離テスト） ■ カソード防食（犠牲防食）性 （１）電位測定 水道水中に４８時間Ｆｅ（素地鋼）とめつぎ層とのカン
プリングにより濃淡電池を形成して、電位を測定する。
θ１）工業地帯暴露
３ケ月間暴露した供試材のクロスカット部の赤錆発生状
態を観察。
態を観察。
■ マフラー湿食性
（１）腐食液
ＮＨ４Ｃ１＋ ＮＨ４８０４＋ ＮＨ３＋水（ｉ［）方
法 ｌサイクルとし、このサイクルをくり返す。
法 ｌサイクルとし、このサイクルをくり返す。
（１１Ｄ試験片
平担部、加工部（２を折り曲げ）
（ＩＶ）旺価
赤錆の発生状態
（４，３） 耐熱性
３５０Ｃ雰囲気中で１０００時間加熱後の界面外観の変
化とめつぎ層中での合金層の生成状ｌＩを断面組織にて
Ｉｌ！察。
化とめつぎ層中での合金層の生成状ｌＩを断面組織にて
Ｉｌ！察。
判定基準は次のとおりである。
＠１１に本発明により得られる製品（以下木兄製品とい
う）と従来製品の特性を示す。
う）と従来製品の特性を示す。
表１をもとＫして特性を検討すると次のようＫなる。
（１） 加工性
本発明製品はＡ１が高くなると浴ｍｖ高くしなければな
らないためＡＩが高く、なる行とめつき層の合金層は厚
くなる。しかし密着性は良好である。クラ、ツクは合金
層が厚（なる程大きくなるか、溶融アルミニウムめっき
鋼板（／に１２）より小さく、特公昭４６−７１６１号
の製品と同郷以下である。また合金層はＭｇの添加が多
くなっても厚（ならない。
らないためＡＩが高く、なる行とめつき層の合金層は厚
くなる。しかし密着性は良好である。クラ、ツクは合金
層が厚（なる程大きくなるか、溶融アルミニウムめっき
鋼板（／に１２）より小さく、特公昭４６−７１６１号
の製品と同郷以下である。また合金層はＭｇの添加が多
くなっても厚（ならない。
（２）耐食性
■ 赤錆の発生状態、腐食減量および腐食剥離ＭｇＶ添
加した本発明製品の赤錆発生時間および３０％発生まで
の時間は従来製品より一段と優れており、とく【陶を０
．４％以上添加したものは、例えばム４とＡｌｌおよび
Ａ１２とを比較すればわかるように同ＡＩ量、同Ｚｆｌ
量にもかかわらず従来製品の２〜３倍となる。
加した本発明製品の赤錆発生時間および３０％発生まで
の時間は従来製品より一段と優れており、とく【陶を０
．４％以上添加したものは、例えばム４とＡｌｌおよび
Ａ１２とを比較すればわかるように同ＡＩ量、同Ｚｆｌ
量にもかかわらず従来製品の２〜３倍となる。
腐食減量は赤錆の発生状態と対応しており、赤錆発生の
遅いもの程腐食減量は少い。
遅いもの程腐食減量は少い。
腐食剥離はめつき層中のβ−Ｚｎ相およびその近傍が選
択的に腐食されその腐食生ｇＩＩＩがβ−Ｚｎ相と接触
しているα−Ａ１相ｔかこむことＫよりα−ＡＩ相が離
隔または遊離して起るか、８この腐食剥離は軽にの曲げ
加工により確認できる。すなわち２を折曲げ程度の１ｌ
ｌｊの加工を行い、その加工部にセロテープを貼付けて
セロテープを剥離すれば腐食部分はめつぎ層内部から剥
離してくる。１１１の塩水噴ｇｓｏｏ時間経過後の剥離
の有無はこの結果を示したもので、本発明製品には全く
認められない。なお剥離した物質ｖｘｓｉｉｉ折やＸ−
マイクロアナライザーで同定してみるとＡＩ。
択的に腐食されその腐食生ｇＩＩＩがβ−Ｚｎ相と接触
しているα−Ａ１相ｔかこむことＫよりα−ＡＩ相が離
隔または遊離して起るか、８この腐食剥離は軽にの曲げ
加工により確認できる。すなわち２を折曲げ程度の１ｌ
ｌｊの加工を行い、その加工部にセロテープを貼付けて
セロテープを剥離すれば腐食部分はめつぎ層内部から剥
離してくる。１１１の塩水噴ｇｓｏｏ時間経過後の剥離
の有無はこの結果を示したもので、本発明製品には全く
認められない。なお剥離した物質ｖｘｓｉｉｉ折やＸ−
マイクロアナライザーで同定してみるとＡＩ。
ＺｎおよびＺｎ ＠化物であることが確認されている。
上述のよ５ＫＭｇを添加することＫより耐食性が向上す
るのは主としてＭｇがめつき層凝−の際β−Ｚｎ相に晶
出し、β−Ｚｎ相とα−ＡＩ相との接触腐食を抑制する
こと、および安定したＭｇＦ化皮膜が表面に形成され、
これがβ−Ｚｎ−ｖ医鰻し、β−Ｚｎ 、ｆｆｉの溶出
を低減することによるものと考えられる。
るのは主としてＭｇがめつき層凝−の際β−Ｚｎ相に晶
出し、β−Ｚｎ相とα−ＡＩ相との接触腐食を抑制する
こと、および安定したＭｇＦ化皮膜が表面に形成され、
これがβ−Ｚｎ−ｖ医鰻し、β−Ｚｎ 、ｆｆｉの溶出
を低減することによるものと考えられる。
表２はＭｇ以外のＭｎ、ミンシュメタル、Ｓｂ添加によ
る耐食性の影響を示したものである。
る耐食性の影響を示したものである。
Ｍｇ添加の場合と同様、Ｚｎ −ＡＩ −８！浴にＭｎ
およびミソシュメタルを単独または複合添加ゴーると耐
食性は従来製品より向上する（４１４、眉１５．４１７
）。しかしその効果は複合添加してもＭｇ単独の場合に
は及ばず、またム２１と４１１’ｌｊｆ比較すればわか
るよつＫｓｂの単独添加は耐食性を低下させろ。このこ
とはｓｂにより化成処理性を向上させる場合、耐食性が
低下しないようＫ Ｍｇ 、 Ｍｎおよびミツシュメタ
ルと複合添加することが大切であることを示している。
およびミソシュメタルを単独または複合添加ゴーると耐
食性は従来製品より向上する（４１４、眉１５．４１７
）。しかしその効果は複合添加してもＭｇ単独の場合に
は及ばず、またム２１と４１１’ｌｊｆ比較すればわか
るよつＫｓｂの単独添加は耐食性を低下させろ。このこ
とはｓｂにより化成処理性を向上させる場合、耐食性が
低下しないようＫ Ｍｇ 、 Ｍｎおよびミツシュメタ
ルと複合添加することが大切であることを示している。
■ カソード防食性
本発明製品の場合、水道水中および暴露においてカソー
ド防食効果が認められるが蕎融アルミニウムめっき鋼板
の場合いずれにおいてもカソード防食効果は閣められな
い、そして特公昭４６−７１６１号による製品（／４６
１１）の場合、Ｚｎｖ含有しているにもかかわらす暴塵
においてクロスカット部（赤錆の発生が認められる。
ド防食効果が認められるが蕎融アルミニウムめっき鋼板
の場合いずれにおいてもカソード防食効果は閣められな
い、そして特公昭４６−７１６１号による製品（／４６
１１）の場合、Ｚｎｖ含有しているにもかかわらす暴塵
においてクロスカット部（赤錆の発生が認められる。
■ 湿食性
自動車マフラーの結露水による腐食を想定し１こ湿食性
試験では本発明製品の平坦部性能は溶融アルミニウムめ
っき鋼板以上で、特公昭４６−７１６１号による製品よ
り憬れて（する。そして加工部に至ってはその差は二段
と大きくなり、優れた耐湿食性を有して（・る。
試験では本発明製品の平坦部性能は溶融アルミニウムめ
っき鋼板以上で、特公昭４６−７１６１号による製品よ
り憬れて（する。そして加工部に至ってはその差は二段
と大きくなり、優れた耐湿食性を有して（・る。
（３）耐熱性
本発明製品および溶融アルミニウムめっき鋼板の場合合
金層の生成は認められた（・が、Ｍｇ’１含んでいない
ＺａまたはＺｎ −Ａ１合金めつきの場合認められる。
金層の生成は認められた（・が、Ｍｇ’１含んでいない
ＺａまたはＺｎ −Ａ１合金めつきの場合認められる。
このことがらＭｇ ｖ含んで（−るとＦｅ−Ｚｎの相互
熱拡散は抑制され、その結果耐熱性が向上するものと考
えられる。
熱拡散は抑制され、その結果耐熱性が向上するものと考
えられる。
実施例２
実施例１同様の前処理、めっき条件で本発明の浴を用い
片面付着量が３０ ＳＥＡ’以下となるよう気体絞り条
件を設定して薄目′付製品の製造を行った。
片面付着量が３０ ＳＥＡ’以下となるよう気体絞り条
件を設定して薄目′付製品の製造を行った。
■ めっき後の冷却
（１）エアー冷却（エアー圧力３． Ｏ１ｄ）（１−エ
アーミックス方式の水冷 （エアー圧力３． Ｏｒｊ、水圧カニａ、 ｏ ｈｓ／
ｄ ）■ 調質正弧 ダル肌のスキンパス 伸び率 ＬＯ±０．２％■ クロ
ム酸処瑠 （１）地理液・・−アロジノ＃１０００（Ｉｉ）処理条
件・・・６５Ｕ、２秒浸漬■ 試験方法 （１）耐食性・・・塩水噴霧試験による赤錆発生と時間
との対応 （１１）ピンホールテスト・−湿潤試験（７０ｔｌ’、
９８％ＲＨ）表３はこれらの試験語−果を示すものであ
るカニ、Ｓｂす添加したものはクロム酸皮膜量が多く、
化成処理性が改善される。
アーミックス方式の水冷 （エアー圧力３． Ｏｒｊ、水圧カニａ、 ｏ ｈｓ／
ｄ ）■ 調質正弧 ダル肌のスキンパス 伸び率 ＬＯ±０．２％■ クロ
ム酸処瑠 （１）地理液・・−アロジノ＃１０００（Ｉｉ）処理条
件・・・６５Ｕ、２秒浸漬■ 試験方法 （１）耐食性・・・塩水噴霧試験による赤錆発生と時間
との対応 （１１）ピンホールテスト・−湿潤試験（７０ｔｌ’、
９８％ＲＨ）表３はこれらの試験語−果を示すものであ
るカニ、Ｓｂす添加したものはクロム酸皮膜量が多く、
化成処理性が改善される。
ピンホールはＭＩＳ単独添加の場合発生しやす−・が、
ミツシュメタルとの複合にするとなくなり１問題はない
。
ミツシュメタルとの複合にするとなくなり１問題はない
。
−２′ン
以上の如く本発明によれば平坦部、加工部および切口の
耐食性および耐湿食性に優れ、しかも薄目付にしてもピ
ンホールのない製品を得ることができる。従って本発明
による製品は従来湿食上問題かあった自動車７７ラーや
アルコール系燃料タンク、耐塩害用自動車下廻り部材、
腐食環境下で使用される雑材さらには耐用年数の長い家
電製品、部材などに使用するのに適している。
耐食性および耐湿食性に優れ、しかも薄目付にしてもピ
ンホールのない製品を得ることができる。従って本発明
による製品は従来湿食上問題かあった自動車７７ラーや
アルコール系燃料タンク、耐塩害用自動車下廻り部材、
腐食環境下で使用される雑材さらには耐用年数の長い家
電製品、部材などに使用するのに適している。
また耐食性の向上とともに化成処理を向上させた製品も
得ることもできるのでプレコート用票材にも適している
。
得ることもできるのでプレコート用票材にも適している
。
さらに本発明の場合上記特性な得るのにめっき後特別な
処′ｌＩｖ必要とするものでないので作業性が良いとい
５％像がある。
処′ｌＩｖ必要とするものでないので作業性が良いとい
５％像がある。
特許出願人
日新製鋼株式会社
伏埋人
進藤 満
Claims (4)
- （１） 鋼板−前処１１ｖ施した後めっき浴に浸漬し
て溶融めっきを行い、その後付着量の制御を行う溶融め
っき鋼板の製造方法において、前記めっき浴として、Ａ
１を４０％超７０％以下、Ｓｉを０．５％超１０％以下
含有するＺｎ−Ａｌ合会浴ＫＭｇ、Ｍｎおよびミツシュ
メタルのうちの１種または２ｆｉ以上をＭｇＯ，０ｌ−
１０％、Ｍａ ０．０１〜０．５％、ミツシュメタル０
．０１〜１０％添加し、かつ不可避的不純物のうちのｐ
ｂ ｔ−ｏ、 ｔ％以下。 Ｓｎを０．０２％以下とした浴を用いることｖ４Ｉ黴と
する複合溶融めっき鋼板の製造方法。 - （２）付着量を３０ Ｖｄ （片面）以下に制御するこ
とを特徴とする特許請求の範Ｓ第１項に記載の複合溶融
めっき鋼板の製造方法。 - （３）鋼板に前処理を總した後めつき浴Ｅ１！！漬して
溶融めつ２！を行い、その後付着量の制御を行う溶融め
っき鋼板の製造方法において、前記めっき浴として、Ａ
Ｉ￥４０％超７０％以下、Ｓｉミラ、５％超１０％以下
含有するＺｎ −ＡＩ合金浴ＫＭｇ％Ｍｎおよびミツシ
ュメタルのうちの１橿または２種以上をＭｇ ０．０１
− Ｌ ０％、ＭｎＯ，０１〜０．５％、ミツシュメタ
ル０．０１〜２．０％添加するととも忙、ｓｂを０．０
１〜０．５％株加し、さらに不可避的不純物のうちのｐ
ｂを０．１％以下、 ＳｎＶ ０．０２％以下とした浴
を用いることをｅｌｌとする複合溶融めっき鋼板の製造
方法。 - （４）付着量を３０ Ｖｔｔ？ （片面）以下に制御す
ることを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の複合
溶融めっき鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6135082A JPS58177450A (ja) | 1982-04-13 | 1982-04-13 | 複合溶融めつき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6135082A JPS58177450A (ja) | 1982-04-13 | 1982-04-13 | 複合溶融めつき鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58177450A true JPS58177450A (ja) | 1983-10-18 |
| JPS6410593B2 JPS6410593B2 (ja) | 1989-02-22 |
Family
ID=13168597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6135082A Granted JPS58177450A (ja) | 1982-04-13 | 1982-04-13 | 複合溶融めつき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58177450A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58181855A (ja) * | 1982-04-15 | 1983-10-24 | Nisshin Steel Co Ltd | アルミニウムベ−ス複合溶融めつき鋼板の製造方法 |
| EP0148740A1 (fr) * | 1983-12-22 | 1985-07-17 | CENTRE DE RECHERCHES METALLURGIQUES CENTRUM VOOR RESEARCH IN DE METALLURGIE Association sans but lucratif | Procédé de revêtement à chaud et bain de composition améliorée pour sa mise en oeuvre |
| JPS60204875A (ja) * | 1984-03-29 | 1985-10-16 | Nisshin Steel Co Ltd | 溶融アルミニウムめつき鋼板の製造方法 |
| JPS6227558A (ja) * | 1985-07-26 | 1987-02-05 | Nippon Steel Corp | 耐経時めつき剥離性にすぐれた溶融亜鉛−アルミニウム合金めつき鋼板の製造方法 |
| US4812371A (en) * | 1986-11-17 | 1989-03-14 | Nippon Steel Corporation | Zn-Al hot-dip galvanized steel sheet having improved resistance against secular peeling of coating |
| JPH02109846A (ja) * | 1988-10-19 | 1990-04-23 | Daiwa Can Co Ltd | 防錆性容器 |
| JP2000290763A (ja) * | 1999-04-05 | 2000-10-17 | Nippon Steel Corp | 耐食性に優れた自動車燃料タンク用アルミめっき鋼板 |
| JP2000328214A (ja) * | 1999-05-19 | 2000-11-28 | Nisshin Steel Co Ltd | 表面外観の良好な高耐食性Ｍｇ含有溶融Ｚｎ−Ａｌ系合金めっき鋼板 |
| JP2002220650A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-08-09 | Kawasaki Steel Corp | 耐食性と表面外観に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法 |
| JP2005133151A (ja) * | 2003-10-30 | 2005-05-26 | Jfe Steel Kk | 溶融Ａｌ−Ｚｎ−Ｍｇ系めっき鋼板およびその製造方法 |
| JP2005290418A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Jfe Steel Kk | プレス加工性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系めっき鋼板及びその製造方法 |
| US20100266866A1 (en) * | 2007-12-11 | 2010-10-21 | Bluescope Steel Limited | Method of metal coating and coating produced thereby |
| JP2013241645A (ja) * | 2012-05-21 | 2013-12-05 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | 耐食性に優れた燃料タンク用アルミめっき鋼板およびその製造方法 |
| JP2015214747A (ja) * | 2014-04-23 | 2015-12-03 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 溶融Ａｌ−Ｚｎ系めっき鋼板及びその製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0199769U (ja) * | 1987-12-24 | 1989-07-04 | ||
| JP2003213396A (ja) * | 2002-01-18 | 2003-07-30 | Jfe Engineering Kk | 加工性と加工部耐食性に優れた表面処理鋼板及びその製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS586965A (ja) * | 1981-07-02 | 1983-01-14 | Daido Kohan Kk | 亜鉛−アルミニウム合金被覆鉄鋼製品 |
-
1982
- 1982-04-13 JP JP6135082A patent/JPS58177450A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS586965A (ja) * | 1981-07-02 | 1983-01-14 | Daido Kohan Kk | 亜鉛−アルミニウム合金被覆鉄鋼製品 |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58181855A (ja) * | 1982-04-15 | 1983-10-24 | Nisshin Steel Co Ltd | アルミニウムベ−ス複合溶融めつき鋼板の製造方法 |
| EP0148740A1 (fr) * | 1983-12-22 | 1985-07-17 | CENTRE DE RECHERCHES METALLURGIQUES CENTRUM VOOR RESEARCH IN DE METALLURGIE Association sans but lucratif | Procédé de revêtement à chaud et bain de composition améliorée pour sa mise en oeuvre |
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| JPH0428781B2 (ja) * | 1984-03-29 | 1992-05-15 | Nisshin Steel Co Ltd | |
| JPS6227558A (ja) * | 1985-07-26 | 1987-02-05 | Nippon Steel Corp | 耐経時めつき剥離性にすぐれた溶融亜鉛−アルミニウム合金めつき鋼板の製造方法 |
| JPH0354188B2 (ja) * | 1985-07-26 | 1991-08-19 | ||
| US4812371A (en) * | 1986-11-17 | 1989-03-14 | Nippon Steel Corporation | Zn-Al hot-dip galvanized steel sheet having improved resistance against secular peeling of coating |
| JPH02109846A (ja) * | 1988-10-19 | 1990-04-23 | Daiwa Can Co Ltd | 防錆性容器 |
| JP2000290763A (ja) * | 1999-04-05 | 2000-10-17 | Nippon Steel Corp | 耐食性に優れた自動車燃料タンク用アルミめっき鋼板 |
| JP2000328214A (ja) * | 1999-05-19 | 2000-11-28 | Nisshin Steel Co Ltd | 表面外観の良好な高耐食性Ｍｇ含有溶融Ｚｎ−Ａｌ系合金めっき鋼板 |
| JP2002220650A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-08-09 | Kawasaki Steel Corp | 耐食性と表面外観に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法 |
| JP4696364B2 (ja) * | 2001-01-24 | 2011-06-08 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 耐食性と表面外観に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板 |
| JP2005133151A (ja) * | 2003-10-30 | 2005-05-26 | Jfe Steel Kk | 溶融Ａｌ−Ｚｎ−Ｍｇ系めっき鋼板およびその製造方法 |
| JP2005290418A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Jfe Steel Kk | プレス加工性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系めっき鋼板及びその製造方法 |
| US20100266866A1 (en) * | 2007-12-11 | 2010-10-21 | Bluescope Steel Limited | Method of metal coating and coating produced thereby |
| US10323313B2 (en) * | 2007-12-11 | 2019-06-18 | Bluescope Steel Limited | Method of metal coating and coating produced thereby |
| JP2013241645A (ja) * | 2012-05-21 | 2013-12-05 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | 耐食性に優れた燃料タンク用アルミめっき鋼板およびその製造方法 |
| JP2015214747A (ja) * | 2014-04-23 | 2015-12-03 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 溶融Ａｌ−Ｚｎ系めっき鋼板及びその製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
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| JPS6410593B2 (ja) | 1989-02-22 |
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