JPS58177437A

JPS58177437A - 鉄−クロム−アルミニウム合金および製品およびその製法

Info

Publication number: JPS58177437A
Application number: JP57223634A
Authority: JP
Inventors: ジヨ−ジ・エイゲン; ポ−ル・リチヤ−ド・ボ−ンマン
Original assignee: Allegheny Ludlum Industries Inc
Current assignee: Sunbeam Oster Co Inc
Priority date: 1982-04-12
Filing date: 1982-12-20
Publication date: 1983-10-18
Also published as: US4414023A; EP0091526B1; EP0091526A3; ZA827757B; CA1198003A; AU550164B2; KR870001284B1; AU8975382A; ES517961A0; EP0091526A2; DE3276949D1; JPH0258340B2; TR22201A; ES8401780A1; GR76785B; ATE28899T1; HK49288A; KR840002459A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明は熱サイクル酸化に強く熱加工可能な合金に関す
る。さらに詳しくは、本発明は希土類添加物、特−こセ
リウムおよびランタンを含有する鉄−クロム−アル＜ニ
ウム合金に関する。

耐高温酸化性および酸化面の改良という目的で鉄−クロ
ム−アルミニウム合金にイツトリウム添加物を含有させ
ることは知られている。１９６２年す月２７日付の米国
特許第８，０２７，２６２号には、２０００″Ｆ（１０
９４℃）′に越える温度で耐高温酸化性である２５〜９
５％クロム、０．６〜４％アルミニウムおよび０．６〜
８％イツトリウム合金についての記載がある。その合金
の目的は改良された加工性と耐熱衝撃性と非スポーリン
グ性の酸化フィルムを提供することであった。１９６７
年１月１７日付の別の米国特許ｊ！ｌ　８．！　９８．
８２８号は、耐酸化性および耐蝕性を保持すると同時に
、６５０〜１８００″Ｆ（８４８〜７０４℃）での合金
の耐脆化性および耐焼入れ性の改＊’を目的としている
。この特許では、脆化はクロム含有率ｔ１５％未満番こ
低下することによって避けられると記している。１９８
０年１０月２８日付の米国特許第４．２８０．４８９号
は、耐蝕性を高める丸めにこのような合金に１〜２％の
珪素を添加するというものである。

一般に、このような合金は、耐酸化性が要求される高温
環境番こおいて有用であるという性質含有し、そしてこ
れら扛たとえば接触コンバーター、並びに抵抗発熱体お
よびガスまたは石油ストーブ中の輻射発熱体用の支持材
として有用であるとされてきた。接触支持体として、金
属支持体は今日のセラミック支持体以上に多くの利点を
有する。

たとえば、金属支持体はセラミック支持体よりも実質約
６こ耐衡撃性および耐振動性であり、並びにより高い熱
伝導性を有している。さらに、金属支持体は薄いホイル
および薄いハネカム形状にするのがより容易であって表
面積をより広くそして重、量ｔより軽くすることができ
る。

今日のイツトリウムを含有する鉄−クロム−アルミニウ
ム合金はめる程度満足な耐酸化性および酸化フィルムの
密着性を示すが、イツトリウムの使用自体に不利な点が
ある。イツ）　ＩＪウムは高価であり、鉄合金の溶融お
よび流し込みの関ｌこ“したいに少なくなって１しまう
。イツトリウム線反応性が高いため−こ、酸素のような
他の元素と結合し、スラグおよび炉耐火物となって失な
われる。

一般曇こ、イツトリウムは反応性が高いため、より経費
のかかる真空誘導溶融法が、イツ）　ＩＪウムを含有す
る鉄−クロム−アルミニウム合金の製造ｌこ便ねれる。

さらに、真空溶融および鋳造中ｔこ、金属中にイツトリ
ウムが取り込まれる率は、一般に溶融組成物ｌこ添加し
走置の５０％未満である。＃ｌ融物の流し込みを即座に
行なうの會妨げる遅延または問題があると、堆り込み量
はさらに相当低下する。その上、真空誘導ｆｌ！！融で
も、イッｌウム宮有合金のスクラップの再溶融−こよる
イツトリウムの実質的な回収は不十分である。

１９７５年１１月１８日付の米国特許第８．９２０，６
８８号はアルミニウム含有フェライト鋼支持体、特に鉄
−クロム−アルミニウム−イツトリウ五合金を含む接触
系に関する。合金は、加熱すると支持体表面上に密着性
で安定なアルミナ層を形成し、そのためこの層が鋼を保
護し、これを耐酸化性にする性質を持っていると記載さ
れている。

イツトリウム含有鉄−クロムーアルミニウム合金のいく
つかの不利な点を解消するために、イツトリウムを他の
より安価な合金金属に代えることが提案された。１９７
４年１７１１日付の米ａｉ１％許第８．７８２．９２５
号φこは、珪素、チタンおよび希土類添加物【有するフ
ェライト系耐熱鉄−クロムーアルＺニウム鋼が記されて
いる。この合金は１Ｇ−１６％のクロム、１〜８．５％
のアルミニウム、０．８〜８％の珪素および０．０１−
０．６％のカルシウム、スケール密着性をよくするため
のセリウムおよび／または他の希土類を含有する。この
特許ではまたアルミニウムと珪素を合わせて２〜。

５％、遊離チタンを少なくとも０．２％および酸素と窒
素全台わせて少なくとも０．０５％必要とする。

Ｔｒａｍｓ、　ＪＩＭ　ｌ　９７９、Ｖｏｌ、　２０の
ＡＭＡＮＯ等による＠Ｈ４ｇｈ　ＴａｆＫｐａｒａｔ＊
ｒａ　Ｏｙｇｉｄａｔｉｏ算Ｂｇｋ−ａｗｉａｒ　ｏｆ
　Ｆｇ−２０Ｃｒ−４ＡＩ　Ａ１１ａｙｓ　ＷｉｔｈＳ
ｔｙｗｎｌｌ　Ａｄｄｉｔｉｏ％ｓ　ｏｆ　Ｃａｒｉ％
鴬１　と題した論文−こけ、酸化面の密着性をよくする
ためにセリウムの添加量を増加させ丸鉄−クロムーアル
ｉニクム合金が記載されている。この論文に社、０．０
１％、０．０４％および０．８７％のセリウムの量での
静的酸化試験が記されている。セリウムの最少量０．０
１％での酸化被膜のスポーリングがあるが、これより多
い量の０．０４％および０．８７％のセリウムでのスポ
ーリングにつぃては報告されていない。セリウムは後者
の二種類の合金において、粒界で沈殿したＣｍ−Ｆａ金
属間化合物として存在する。この論文では合金の熱サイ
クル酸化抵抗性および熱加工性壷こついては論じていな
い。

セリウム全含有する他の鉄−クロム−アルミニウム合金
は電気抵抗発熱体用として知られている。

米国特許第２，１９１，７９０号にはセリウムおよび他
の元素から選択したものに５％まで添加することが記さ
れており、そしてさら［０，６％までの炭素および０．
０５〜０．５％の窒素が含まれている。

この合金の目的は、２１０２）（１１５０’Ｃ）！り高
温での耐酸化性、スケール密着性および靭性を改良する
ことであった。この特許の合金【さらに改良したものｌ
こついては１９５８年４月１４ＥＩ付の米国特許第２，
６８５．１６４号および１９６６年８月１日付の米国特
許第２．７０８．８６５号に示されている。

１９８１年６月４日公告の日本特許出願昭和５６−６５
９６６号曇こも燃焼装置用の熱吸収性および輻射性の鉄
〜クロムーアルミニウム合金が記載されている。

１９７８年７月１７日付の米国特許第８，７４６゜６８
６号には、２％までの希土類添加物を含む鉄、クロムお
よびアルミニウムのガラスシール合金が記載されている
。

しかしながら、合金成分が安価なため番こ製造コストが
安く、より低いコストの溶融法で製造することができそ
して内燃排気環境のような周囲温度から約１６００’？
（８７１℃）の温ｆに至るまでの熱サイクル酸化に強く
、そして改良された熱加工性含有する合金がなお必要と
されている。その上、合金は、熱サイクル条件下で金属
面ｌこ密着する改良され九酸化アルミニウム面を提供す
るの−こ逼し良ものであるべきである。さらに、合金は
、改良されたかつ微細組織を有する酸化アルミニウム面
ｋｍ供しより広い表面積となるよう、そしてより多くの
接触材が合金上で酸化アルミニウム面によって支持され
うるよう−こするためｌこ、さらｌこ処理できるのが好
ましい。

合金はまた安定化しうる、あるいは必要ならば、改良さ
れた高温クリープ強さ特性を有すると共に安定化しうる
ものであるべきである。

発明の目的本発明では、熱サイクル酸化および高温におけるスケー
リング番こ抵抗性がありそして密着性の微細組織含有す
る酸化アルミニウム面を形成するのに適した熱加工可能
なフェライト・ステンレス鋼合金を提供する。合金は本
質的には重責で、８．０〜２５．０％のクロム、８．０
〜８．０％のアルミニウム、および全希土類の合計が０
．０６％までである少なくとも０．００２％そして０．
０６％までのセリウム、ランタン、ネオジムおよびプラ
セオジムよりなる群からの添加物、４．０％までの珪素
、α０６％〜１．０％のマンガンおよび通常の鋼製造工
程て混じる不純物である０、０６０％未満の炭素、０．
０５０％未満の窒素、０．０２０％未満の酸素、０．０
４０％未満の燐、０．０８０％未満の硫黄、０．５０％
未満の鋼、０．５０％未満のニッケルおよび合計が０．
００６％未満のカルシウムおよびｉグネシウム、そして
残余の鉄よりなる。

合金扛ジルコニウムであるいはニオブでも安定化でき、
後者は安定化にそして高温クリープ強さｔ与えるのに使
用する。

密着性の酸化アルミニウム面を有する耐酸化性の接触支
持体、並びに接触支持体を含む接触系も提供する。熱加
工可能なフェライト・ステリシス・鋼の製法も提供し、
これは合金の溶融物を製造し、そしてその後溶融物から
アルミニウム含有フェライト・ステンレス鋼を製造し、
次に鋼１４６瑠して密着性の做細組ｔ＆を有する酸化ア
ルミニウムｒｒｔ形成する各工程よりなる〇発明の構成一般に、希土類、％（セリウムおよび／マ九はランタン
添加物を含有する鉄−クロム−アルミニウム合金を提供
するものであり、熱ナイタル酸化および高温におけるス
ケーリングにｍ抗性がありそして密着性の微細組織を有
する酸化アルミニウム面を形成するのに適した熱加工可
能な合金管提供するものである。

ここで使用する全ての組成パーセンテージは重量パーセ
ントによるものである、クロムの量は、耐蝕性および耐酸化性のような所望の特
性を与えるために、８．０〜２５．０％、好ましくは１
２．０〜２８．０％の範囲である。クロムの量は、合金
の成形適性【妨げる不必要な硬さおよび強度になるのを
避けるために、限定する。クロムの量が８％未満である
と不適当な熱サイクル酸化抵抗性となる。クロム合金成
分は主として耐抵抗性となる。クロム合金成分は主とし
て耐蝕性を付与するものであり、本質的にけ耐酸化性の
付与に寄与し、ここＥこ示す表にあるように、破損に至
る熱すイクル回数とクロム含有量との間に相互関係があ
る。しかしながら、クロム量２５％以上では、合金の加
工の難しさが増すにつれて、ワイヤ寿命の増加が最小と
なる。

合金中のアルミニウムは高温における耐酸化性を高め、
必要とする全体のクロム量を減じそして耐スケーリ／グ
性會高める。アルミニウムは合金に必要であり、アルミ
ナ（ＩＩ！化アルミニウムＡｊ、０．）面を形成するも
とになる。さらに、合金のアルミニウム含有量の増加と
熱サイクル酸化抵抗性の増加との間−こ相互関係がめる
ことがわかつ九、一般に、アルミニウムは合金中に約８
．０〜８．０％の範囲で存在する。約８％以下および約
２．５％ては、サイクル酸化抵抗性は満足できないほど
低くなる。さらに、高いアルミニウム含有量では、均一
な微細組ｍｒ有する酸化アルミニウム面、たとえばホイ
スカー、を形成する能力は定まらず、そのため８％以上
の値で社、酸化アルミニウム面番こ微細組織管形成する
、すなわちアル＜ニウムホイスカーを形成する、能力は
著しく低下する。

満足な耐酸化性および耐サイクル酸化性ＩＣ３ｌｌする
アルミニウム含有量は、合金のクロム含有量の函数でも
あるらし部。アルミニウム量をより多くするとクロム量
番古り少なくする必要がある。好ましい耐酸化性である
最少のアル＜ニウム含有量は、％Ｃｒ＋ａｃ％ＡＩ）＝４０あるいはで表わすことができる。アルミニウムは上記の式で計算
した最少量から約８％までの範囲が好ましい。アルミニ
ウム社４〜７％であるとさらに好ましい。

希土類金属添加物は酸化アルミニウム面の密着性に欠く
ことのできないものである。本発明に遍し九希土類金属
はランタン系の１４の希土類元素からのものである。一
般的な希土類源は、主としてセリウム、ランタン、ネオ
ジム、プラ（オジムおよびすマリラムそして微量の１０
の他の希土類金属の混合物であるミツシュメタルのよう
なものである。好ましくは、合金には少なくともセリウ
ムまたはランタンの添加物を含有させて、ある−はこれ
らの組合せを含有させて、アルミナスケールｔｓ実番こ
密着性なものとし、そして微細組織を形成しそしてアル
ミナホイスカーを成長させる能力のめることを特徴とす
るスケールを提供させる。

希土類添加物は純粋なセリウム金属、純粋なランタン金
属、またはこれらの金属の組合せの形でつくりうる。希
土類金属は互い（こ分離するのが困難であるので、希土
類元素の比較的安価な混合物であるミツシュメタル【合
金添加物として利用しうる。

本発明の合金は、セリウム、う／タン、ネオジムおよび
プラセオジムよりなる群からの金属の形の希土類金属添
加物を少なくともｏ、ｏｏｚ％含有するのが好ましい。

さら番こ好ましくは、合金が少なくとも約０．００２％
のセリウムおよびランタンよりなる群からの添加物を含
み、そして希土類金属であるセリウムおよびランタンの
全含有量が０．０５％を越えない、セリウム、ランタン
、ネオジム、およびプラセオジム以外の希土類金属が存
在するとき、全希土類金属を合わせて約０．０６％【越
えてはならず、好ましくは０．０５％を越えてはならな
い、希土類金属がそれより多量であると耐酸化性および
耐スケーリ／グ性および酸化物スケールの密着性がわず
かしか改嵐されないようで６つ、一方約１９００〜２８
６Ｇ’Ｆ（１０８８〜１２８８℃）の通常の調熱間加工
温度で合金管加工することができなくなる。

さら擾こ好ましくは、セリウムおよび／またはランタン
の含有量は、鋼のクロム含有量に比例する％Ｃｒ２００で表わされる下限から変化させうる０合金中の希土類の
最適な合計量は約０．０２％と思われる。

通常の鋼製造工程ｌこ混じる不純物は比較的低濃度に保
つのが好ましい。しかしながら、本発明の合金は、その
ような不純物を極端に少ない量に保つために、特別な原
料を選択したりあるいは真空誘導ｍｔＩｓのような浴融
法を用いることを必要としない０本発明の合金は電気ア
ーク炉またはＡＯＤ（アルゴン−酸素脱炭）法を使うこ
とによって満足なもの憂こ製造することができる。希土
類金属は、鋼製造工程で混じる通常の不純物である窒素
、酸素および硫黄と化合する強い親和力會示す。このよ
うな元素と化合する希土類添加物部分は金属合金から効
果的に除去され、酸化アルミニウム面の密着性およびそ
の上の微ＩＩｊａ組織の形成またはホイスカー成長に貢
献させられなくなる。そのため、溶融合金浴中のこれら
の元素の含有貴社、希土類の添加を行なう前は、できる
だけ少量にするのが好ましい。

炭素および窒素含有量を減少させる方法は周知であり、
そのような従来法を本発明に適用することができる。縦
素量は０．０５％まで、好ましくは０．０８％までで、
実質的な下限は０．００１％である。窒素量ｄＯ，０６
％まで、好ましくは０．０８％までで、実質的な下限は
０．００１％である。

酸素および硫黄含有量を減少させる方法も周知であり、
そのような従来法を本発明に適用することができる。鈑
素含有電は０．２０％まで、好ましくは０．０１％まで
であり、実質的な下限は０ρ０１シである。硫黄の量は
Ｏ，ＯＳ％までである。好ましくは硫黄の量は０．０２
％までであり、実質的な下限は０．０００５％でおる。

酸素および硫黄官有量を減少させる従来の方法−こは時
にはカルシウムまたはマグネシウムの添加物を使用する
ことがあり、これらの元素の残量は合金中に残しうる。

カルシウムおよびマグネシウムは強力な脱ａ！および脱
硫元素であり、これらを少量番こ保つのが好ましい。カ
ルシウムおよびマグネシウムの合計は０．００５％まで
、好ましくは０．００８％まで変化させうる。カルシウ
ムを九はマグネシウムの残量が分析の結果残っていても
いなくとも、そのような脱酸添加物は熱サイクル酸化抵
抗性または酸化アルミニウム密着性ま喪は酸化面の微細
組織の形成およびホイスカー成長に悪い影響を及はさな
い。

通常の鋼製造工程で混じる別の不純物は燐であり、これ
は０．０４％まで、好ましくは０．０８％壜で存在して
も２＜、実質的な下限社約０．００１％である。

通常の鋼製造工程で混じる別の二種の不純物は鋼トニッ
ケルでめる。ニッケルは１．０％未満、好ましくは０．
４％未満ｌこすべきであり、一般的な下限は０．００１
％である。銅も０．５％未満、好ましくけ０．４％未満
の量＃Ｃ保つべきであり、実質的な下限は約０．００６
％未満である。下限未満の銅およびニッケル含有量では
注文の特性条こ何の効果ももたらさないが、特別の溶融
法金用いそして特別の原料を選択することなく行なうこ
とは困難であ゛る。

珪素は４．０％まで、好ましくは８．０％までの量で存
在させうる。珪素の存在は一般に、全般的な耐酸化性を
改良しそして溶融合金の流動性を改良し、従って、合金
の薄形材への鋳造能力を数置するのに役立つ、珪素は鋼
の製造における脱酸に通例使用する元素であり、酸化物
の密着性ζこ例の影響も及ｔ！さないかあるいは＃１ん
のわずか有利な影響を及はすようであり、約４％まで存
在させることができ、この範囲では酸化アルミニウム面
の微妙細組織およびアルミニウムホイス萼−の形ａｔ妨げろご
とはない。珪素は冷間加工中の合金の脆化の一因となる
ので、珪素含有量は精錬製品の製造ｌこは８％未満に保
つ。クロム含有量が１４％未滴であると、脆化効果は最
も顕著である。このような量の珪素は、合金の熱間加工
性に悪影響【及ぼすことなく、含有させることができる
。

マンガンの量は１％まで、好ましくｔｉｏ、６％１でで
、下限は０．０６％、好ましくは０．１０％である。こ
のようなマンガンの量では加工が効率的に行なわれ、合
金の成形および熱間加工性１妨げる不必要な硬度および
強度となるのが避けられる。

マンガンの量が１％を越えると、合金の所望の特性番こ
寄与しなくなるようである。０．０６％未満のマンガン
では、酸化面の微細組織の形成およびボイスカー成長が
不均一となりがちでめる。

本発明の合金の予想される用途は、サイクル高温環境−
こおけるもの、たとえば接触コンバーターおよび電気抵
抗発熱体中−こ見られるものである。

９００〜１８００”Ｆ（４８２〜７０４℃）のような！
！度範囲を徐々に加熱および冷却する結果として、粒界
が過敏化される。このような過敏化はフェライト・ステ
ンレス鋼支持材の耐蝕性および耐酸化性を減じる。炭素
φこ強力に引きつけられて過敏化を妨げる安定化元素を
添加することも周知である。しかしながら、特に通常ス
テンレス鋼ｌこ添加されているような理論的な安定化に
必要な割合をはるかに越える割合の安定化元素は、合金
の熱サイクル酸化抵抗性ｌこ悪い影響を及埋す。より一
般的な安定化元素、たとえばチク／、ジルコニウム、ニ
オブおよびバナジウムは熱サイクル酸化抵抗性に異なる
効果を４えることが見出された。

チタンは最も悪い影響を及ぼすらしく、一方ジルコニウ
ムは少ない割合で何も影響がないかあるいはわずかに有
利な影響を及ぼす。ただ一種の安定化元素全台金中醗こ
存在させるのが一般に好ましい。

安定化元素を組合せて添加する場合の効果は、熱ナイク
ル酸化抵抗性により悪い影響を及ぼす元素の等価加算効
果番こほぼ等しいので、安定化元素上紐合せるのは一般
に好ましくない。本発明の合金の安定化において、好ま
しい元素はジルコニウムであり、これは −までの量で添加しうる。ジルコニウムはまでの量であ
るのが好ましい、ジルコニウムを安定化元素として上式
で必要とされる量を越す量で合金に加えると、熱サイク
ル酸化抵抗性番こ悪い影響を及ぼす。同様憂こ、このよ
うな過剰量のジルコニウムでは高温焼な１し後の高温ク
リープ強さが改良されない。

高温焼なまし後の高温クリープ強さの改良のために使用
する最も一般的な安定化元素の中で−好ましい元素はニ
オブである。その理由は熱サイクル酸化抵抗性に悪影響
を及ｔｉすのが最も少ないからである。安定化と改良さ
れた高温クリープ抵抗性が要求されるとき、合金に筐でのまたＬ好ましくはまでの量のニオブを含有させうる。ニオブが上式で必要
とされる量を超過すると、高温クリープ抵抗性は十分に
改良されるが、熱サイクル酸化抵抗性への非常に悪い影
響を伴う。

本発明の合金をつくる際、合金の溶融物を通常の方法で
製造する０通常の鋼の製造工程で混じる不純物である酸
素、窒素および硫黄は、溶融物に希土類を添加する前−
こ、減少させておくのが好ましい０本発明の合金には特
別の工程は必要でなく、従って、電気アーク炉、ＡＯＤ
および真空誘導溶融法を含めた普通の方法でよい。

次にｍｍ物ｔインゴット、パー、ストリップまたはシー
トに鋳造することができる。鋼はその後熱間お襄び／を
九は冷関圧嬌し、そして所望の麺に加工する前に、スケ
ール除去および加熱のような通常の工Ｓを施すことがで
きる。

次に本発明の７エライＦ・ステンレス鋼を熱処理して酸
化アルｉニウムＮｍｔ形成する。この面は密着性であり
、熱サイクル酸化抵抗性を提供する。

酸化面は表面積を増大させかつ接触材の支持を促進する
微細組織面であるのが好ましい。酸化アルミニウム面φ
こ微細組織を形成する適当な方法は一実質的暑こ全般的
に金属面に垂直な、ち密な酸化アルミニウムの１ホイス
カー−？成長させるものである。°ホイスカー”はブラ
シ状面【提供して接触材を効果的に支持する。

鉄−クロム−アルミニウム合金上にアルミナホイスカ−
ケつくって、−１Ｒ面ｉａ會さらに増大させる、および
接触効率を改良するために表面上ｔさら（効果的な接触
保持性のものとする、二種類の工程が公知でおり、そし
てこれらの方法は根本的には以下のいずれかからなって
いる；Ｌ　英国特許田願ＧＢ２０６Ｂ’１２８Ａに記載されて
いるように、１ビーりング（ｐｍａｌｉｍｇ）”と呼ば
れる機械加工工程を通して中実の素材（５ｏｌｉｄ　Ｉ
ｇ）からストリップを取り出すことによって十分に冷間
加工し九表面を有する薄いストリップを製造し、そして
このストリップを空気中で８７０〜９８０℃にする、あ
るいは２　通常の熱間および冷間圧延ζこよって製造したスト
リップを使い、本質的には酸素を含まない不活性雰囲気
（＜　０．１％Ｏｘ）　　中で約９００℃の温度に短時
間加熱すること４こよって表面を予備条件下におきそし
て室温番こ冷却した後、９２５″Ｃ＃ごて空気中で長時
間熱処理してホイスカーを成長させ・る。

本発明をさら曇こ完全に理解してもらうため番こ、以下
に実施例を示す。

実施例以下の表１〜■に示す本発明の合金は元素を溶融状態で
合金すること番こよってつくった。四つの表６Ｃ示すほ
とんどの合金は真空誘導法によって１７またはｂＯボン
ド（７，７または２２．７ゆ）のヒートに溶融した。一
般に、インゴットは約２２６０１Ｆ（１２８２℃）に加
熱し、プレスまたは熱間圧延して幅４〜５インチ（１０
，１６〜１２．７０ｃｘ　）および厚み１〜２インチ（
２，６４〜５．０８ｃａｔ）のバーにした。次にバーを
室温に冷却して状態調節するかあるいは２１００〜２８
５０下（１１４７〜１２８２℃）の温度範囲に直接再加
熱して約０．１１インチ（０，２８ｃｘ　）の厚みのス
トリップ材に熱間圧延した。このストリップをスケール
除去し、必要なよう−こ状態調節しそして０．００４イ
ンチまたは０．０２０インチ（０，０１０または０．０
５１ｃｓｔ）の厚みに冷間圧延し友、ストリップのいく
つかを、予熱が必要ならば冷間圧延の前に、８００〜５
００フ（１４９〜２６０℃）番こ予熱した。次◆こスト
リップを約１５６０下（８４８℃）で焼なましし、スケ
ール除去を行ないそして再び冷間圧延して約０．００２
インチ（０，００５ｃｍ）の厚みのホイルにした。

次にホイルストリップの清浄なかつ冷間圧延した試料を
、ホイル表面に緻密なアルミナホイス廟−を成長させる
目的で上記の工程２に従って処暑した。次暑こ試料を、
走査電子顧黴鏡Ｃ８ＥＭ）下で１００〜１０．０００倍
番こして、ホイスカー成長、均一性および密着性につい
て調べた。

表中、ヒートがホイスカーを成長させる能力を１ホイス
カー”と衆示した欄ｌこ示す。°ＯＫ＃という記号は全
面番こわたって均−ｌこ分散し九緻密で密着性のホイス
カーを成長させる能力を示す。

′″ＯＫ″のｉ＃こある負の指数またはマイナスの記号
は１００〜１０００の低い倍率でのホイスカーの不拘−
性度を示す。この欄はまたホイスカーの形状ま九は組織
番こついての説明、たとえば“細か。

い”、゛粗い″、＠短い″、°中位の長さ″、“長い”
、１短いバラの花形１、′非常φこ短いバラの花形″、
”剥離した°および°少し剥離し九〇がある。試料が加
工性でない場合は、“ホイスカー”欄−こその旨を記載
しである。°ワイヤー寿命１の欄では、二回以上の試験
結果を示しそして破損φこ至るサイクル数を記しである
。

ワイヤー寿命試験は−ｆｆに検査規定Ｂ７８−６９Ｔ＃
こ略記しである手ｌＮ＃こ従うＡＳＴＭワイヤー寿命試
験機で行なった。試験機は本質的には、電流番こよる試
料の抵抗加熱用制御電源、温度測定装置および破断番こ
よって破損するまで試料蚤こ加え九加熱および冷却サイ
クル数を記録するカウンタ−よりなる。ヒート試料は、
厚みが０．００２インチ（０，０５ｍ　）のホイルを幅
約％インチ、長さ６インチ（（Ｌ４７６ｃｍおよび１５
．２４ａＩＬ）［切断してつくった。試料をワイヤー寿
命試験機に取り付け、熱サイクル条件を加えた。全ての
試料または試験片ｌこ加え九サイクルは、２８００）（
１２６０℃）への加熱、この温度での２分間の保持、周
囲温度への冷却、周囲温度での２分間の保持、および試
験片が破断により破損するまでのサイクルの繰返しであ
る。試験手順は、長方形のホイル片を丸いワイヤー−こ
代えて使用することおよび試験時間の短縮のために加熱
温度として２２００″Ｆ（１２０４℃）の代わり番こ２
８００７（１２６０℃）を使うことが、標準ＡＳＴＭ法
と異なる。

ワイヤー寿命試験は電気抵抗発熱体に適用した場合の性
能醤こ直接関係していると言える。この試験はまた、高
温での耐酸化性および熱サイクル条件下での密着性酸化
物の保持性を評価する方法として、接触性支持体の用途
の関係を示そうとするものである。普通、破損点での酸
化物の７レーキ／クハ、試験φこおいて真の破損となる
前ぶれである。アルミナホイスカーはワイヤー寿命試験
中成長しなかつ丸。データ分析の一部であるが、ワイヤ
ー寿命が８０サイクル未満のヒートは不通と見なした。

表１のヒートは１６％クロムおよび６％アルン二ウつ合
金である。ヒー）ＲＶ７４６ｇおよびＥＶ’ｌ　５１７
は接触支持体用と見なされてきた鉄−クロム−アル＜ニ
ウム−イツトリウ五合金の代表的なものである。有意量
のイツトリウムまたは希土類を添加していないヒー）７
＜’Ｓ’８Ｓ２８および＃Ｖ８７６５は酸化ホイスカー
面が剥離し、ワイヤー寿命が低下していた。第１図はヒ
ートＲＹ８７６６試料の６００倍の顕微鏡写真であり、
酸化面は密着性に乏しく、たやすく剥離することを示し
ている。第２図は同じ試料の６０００倍の顕微鏡写真で
あり、ホイスカー酸化面が形成されているが、これは密
着性のものではないことを示している。

ヒートＲＶ８６　Ｂ　６、Ａ’Ｆ８６８７、ＲＶ８５４
ＧおよびＲＶ８６０　ｇはランタンを添加して溶融した
もので、この元素はそれ自体所望の密着性を付与するの
に効果的であることが示されている。

ヒートＲ１’８７６ｇ、Ｒ１／８７６９、ＩＩＶ８７７
８およびＲＶ８１７４は全て希土類含有量が０．０６％
以上であり、そして全て熱間加工中に破壊されることが
わかった。セリウムおよびランタンの含有量が＃′！は
最適量でめりそしてジルコニウムで部分安定化したヒー
）Ｒ１／８７７Ｇは熱間および冷間加工することができ
満足な特性を示すホイルとなる。セリウムおよびランタ
ンの含有量がより少なくそして安定化の丸めのジルコニ
ウムが有意の官有量でないヒー）Ｒ）’８７Ｓｌは満足
なホイスカー成長を示すが、ワイヤー寿命は限界である
。

ヒー）ＲＶ８７９８およびＩｔＶ８Ｔ９’ｌは希土類の
添加にセリウム−ニラクル合金を使って溶融した。ジル
コニウムで安定化したあるいはしてｉないもの共に満足
なホイスカー成長およびワイヤー寿命が得られた。電気
炉またはＡＯＤ法で得られるものの代表的なものである
、アルｆニクムおよび残りの元素（Ｎｉ、　Ｃｓ、　Ｓ
ｉＳＭｖａ、　Ｐ、　Ｓ）Ｏ含有量が比較的高いヒー）
＃Ｖ８９０１〜ＲＶ＆９０４は、希土類をミツシュメタ
ルの形で添加するｔＩｉに、カルシウム−アルミニウム
を添加し九、これらのヒート全部は満足なホイスカー成
長と密着性およびすぐれたワイヤー寿命金示す。

ヒ−）Ｒ）’９０２７Ａ−Ｃへの希土類の添加はミツシ
ュメタルの形で行なった。この一連のヒートでは、満足
ではめるが、アルミニウム含有量が増加するに従ってホ
イスカー成長の均一性は減少し、ワイヤー寿命は増加す
る。

衆■のヒートは約２１％のクロムおよび８％〜６％のア
ルイニウムを含有する。ヒートＥＶ８４４２は本発明の
クロム高含有合金のすぐれたホイスカー成長およびワイ
ヤー寿命を例証するものである。第８図はこのと一トの
６０００倍の顕微鏡写真であり、合金上で成長した密着
性のホイスカー状酸化アルミニウム面をはっきりと示し
ている。

ヒートＲＶ８’１６Ｔ、ＲＶＢ　７７２、ｌ’８７７６
およびＲ３／８９５６は、通常の調熱加工温度での熱加
工中に破壊されることがわかった。従って、これらは加
工するこζができない。これらの四種類のヒート全ては
、セリウム、ランタン、ネオジミウムおよびブラセオジ
ンウムの希土類の全含有量が０．０５０％を越えてい友
。

ヒー）ＲＶ８７６８、ＲＶ８７７１％　ＲＶＢ　？　７
５およびＲＶ８’１９４は本発明の種々の合金を説明す
るためのものであり、やはり本発明の合金である炭素の
含有量が少ないヒー）ＲＦ８８６７、ＲＶ８８６９、Ｒ
Ｖ８８７１およびＲＶＢ８７８と同様に、全てすぐれ九
ホイスカ、−成長、密着性およびワイヤー寿命を示して
いる。

穴、ヒートＲＳ’８７９５およびＲＶ８？９ｇは安定化のだ
めの非遊離ジルコニウムを添加しないで（ＲＶ８７９５
）および添加してＩＴ／８７９８）溶融した本発明の合
金である６両者とも良好なホイスカー成長、密着性およ
び満足なワイヤー寿命を示し、そしてワイヤー寿命はジ
ルコニウムの添加の結果として減少はしない。

ヒートＲＶ８８９８〜７ｔＦ８９６２は、希土類を溶融
物に６加する前に１カルシウム−アルミニウム脱酸添加
剤を使用して溶融した。

ヒートＲＶ８８９ｇ、ＲＶＢ　８　ＩＩ　８およびＲＶ
８９００は、従来の溶融の慣例にしばしば見られる高残
留量に近づけた量でニッケルおよび銅を含有させた本発
明の合金である。満足なホイスカー成長、密着性および
ワイヤー寿命が見られ友。

ヒートｌ’８９１０％ＩｔＶ８９１１％Ｒ１’８＄１２
およびＲＶ８９１Ｂは、カルシウム−アル建ニウム脱酸
を行なった他は、ヒートＲＶ８４４２０合金と同じであ
る、本発明の合金であり、分析および特性共に興味のあ
るものでおる。

ヒートＲＦ８９４５、ＥＶ８９４６、ＲＶ８９４’ｒ、
Ａ’ｉ’８９５５およびＲＶ８９５６は希土類添加物と
してセリウム金属を使って溶融した。ヒートＲＶ８９６
６以外のこれらの全ては本発明の合金であり、満足なホ
イスカー成長、密着性およびワイヤー寿命を示す。

ヒー）ＲＶ８９４８、ＲＶ８９４９、ＥＶ８９５０゜Ｒ
Ｖ８９６？および７ｆＳ’８９５８は希土類の添加にラ
ンタン金属を便って溶融した。全て本発明の合金であり
、満足なホイスカー成長、鴨着性およびワイヤー寿命を
示す。

ヒート７ｆｆ８９６９、ＲＶ８９６０．ＲＶ８９６１お
よびＲＶ８９６２は希土類の添加にンツシエメタルｔ″
使っている本発明の合金である。ヒートＲＶ８９６０．
　　ＲＶ８９６１おｔびＲＶ８９６２へ行なったコバル
トの添加では、ホイスカー成長、密着性またはワイヤー
寿命に規則的な効果は見られな力箋っだ。

８８２６Ｃ％ＲＶ８８４９Ａ、ＲＶ８Ｂ４９ＢおよびＲ
Ｖ８８４９Ｃは、溶融物の流動性を改嵐しそして薄形材
の鋳造を容易にするために高い珪素含有量で溶融した本
発明の合金である。全て満足なホイスカー成長、密着性
およびワイヤー寿命を示す。ヒートＲＶ８８４９Ｃは、
ニオブで過安定化する場合に、満足な特性が得られるこ
とを示している。　ヒ−）ＲＶ８９４５〜ＲＶ８９６２
は全てマンガン含有量が少ない、これらのヒートの全て
は、パラの花形のボイスカーが形成されることで証明さ
れるように、短いホイスカーが成長するかあるいは不均
一なボイスカー成長が’ＰＫわＥｌｌ始されることを示
している。

ヒートＸＷ８Ｂは本発明の合金を実験室規模で篩導空気
溶融を行なったヒートであり、満足な特性を示している
。

ヒー）０１１６６ＪＩＮＦｉ本発明の合金の商業生型サ
イズのＡＯＤ（アルゴン−ａｌ！Ｘ　−１［）ヒートで
あり、満足な特性を示している。

表■のヒートは表示すると１３％のクロムおよび４％〜
６％のアルミニウムである。ヒートＲＶ７７７２は希土
類を添加しておらず、ホイスカー成長を示すが、酸化物
フレーキングを示しそしてワイヤー寿命は低い、ヒー）
ＲＶ８８８５Ａはミツシュメタルを添加してつくった本
発明の合金であり、希土類の取り込み率は低い、ここで
フレーキングは減少し、ワイヤー寿命は限界となる。第
４図は、ヒート８８８りＡの６０００倍の顕黴偶写真で
あり、ホイスカー成長が見られる。ヒート８８８６Ｂは
同じ溶融物の別の部分であり、本発明の合金１示すもの
ではない。ここでセリウム含有量が検出できなくなるま
で希土類の添加を１しだいに少なく″していき、セして
ニオブを添加して安定化した。再び、酸化物ホイスカー
は密着性が乏しくなり（フレーキング）そしてワイヤー
寿命は少なくたつ九。ヒートＲＶ８８８６Ｃにまた希土
類を添加するとホイスカー密着性はもとにもどるが、ニ
オブの過安定化の元でもまだワイヤー寿命が低かった。

ヒートＲＶ８９６４Ａ、ＲＶ８９６４ＢおよびＲＶ８９
６４Ｃはより多くのアルミニウムを含有させそしてジル
コニウムで安定化しである。ヒー）ＲＶ８９６４Ａは希
土類の添加は行なわすＫｌｌ融したもので、ホイスカー
の密着性には問題があり、ワイヤー寿命は満足なもので
めった。ニオブの予想外に高い含有量はホイスカーの密
着性に寄与するファクターである。ミツシュメタルの添
加をヒートＲＶ８９６４Ｂに行なうと、ホイスカーの密
着性およびワイヤー寿命に改良がみられ良。

ヒートＲＶ８９６４Ｃにニオブを加えてさらに安定化す
ると満足なホイスカー密着性および満足であるが減少し
たワイヤ寿命試験値となった。

ヒートＲＶ８９６５Ａ、ＲＶ８９６５ＥおよびＲＶ８９
６６、Ｃはアルミニウム含有量をより少なくしそしてチ
タンで安定化させて溶融した。ヒートＲＶ８９６５Ａは
希土類を添加しないで溶融したもので、ホイスカー密着
性に問題があり、ワイヤー寿−命は限界を示し友。ヒー
）Ｒｒ８９６５＃ヘミツシュメタルを添加し九ところ、
ホイスカ−密着性およびワイヤー寿命が改良され、一方
と−ＦＲＶ８９６６Ｇにニオブを添加してさらに安定化
し九ところ、ホイスカー密着性への影響はなく、ワイヤ
ー寿命は不満足なものとなった。

ヒー）ＲＶ８９６６Ａ、ＲＶ８９６６ＢおよびＲＶ８９
６６Ｃはより高いアルミニウム含有量およびより高度の
チタン安定化度で溶融し友。希土類の添加は行なわすに
溶融したヒー）ｆｆ８９６６１は、ホイスカー密着性に
問題があり、ワイヤー寿命は満足なものであった。ヒー
トＲＶ８９６６Ｂにミツシュメタルを添加すると、ホイ
スカー密着性が満足な程度に改良され、一方許容される
ワイヤー寿命は維持された。ヒー）８９６６Ｇへさらに
ニオブを加えて安定化すると、ホイスカー密着性は維持
されるが、ワイヤー寿命は不満足なものとなった。

ヒートＨＶ８９８６Ａ、ＲＶ８９　Ｂ　６ＢおよびＲＶ
８９８６Ｃｆ、安定化元素としてのバナジウムを調べる
ために使った。各々の場合において、ボイスカー密着性
は満足なもので６つ九が、ワイヒートＲＶ８９８７Ａ、
ＥＶ８９８　ＴＥおよびＲＶ８９８７Ｃを、安定化元素
としてのジルコニウムの効果を調べる九めに使った。ジ
ルコニウムを添加しないで溶融したヒー）ＲＩ’８９Ｂ
７Ａは、満足なホイスカー密着性と限界のワイヤー寿命
を示す。ヒートＲＶ８９８７ＢおよびＲＶ８９＆’ＩＣ
にジルコニウムを添加すると、ホイスカー成長または密
着性をそこなうことなく、ワイヤー寿命を満足な程度に
改良した。

ヒートＲＶ９０２　ＩＩＡ、ＲＶ９　Ｇ　２８Ｂおよび
ＲＶ９０２８Ｃを、本発明の合金中のニッケル含有量の
ホイスカー成長、密着性およびワイヤー寿命への効果を
調べるために使つ九、有意な効果は見られず、全てのヒ
ートは満足なホイスカー密着性とワイヤー寿命を示した
。

ヒートＲＶ９０２６Ａ、ＲＶ９０２６ＢおよびＲＶ９０
２６Ｃを、本発明の１８％クロム合金中のアルミニウム
含有量のホイスカー成長、密着性およびワイヤー寿命へ
の効果を調べる丸めＫｍつた。ボイスカー成長および密
着性は三種類のヒート全てにおいて満足なものであり、
一方ワイヤー寿命はアルミニウム含有量が増加するにつ
れて高くなった。

ヒー）ＲＶ９０００Ａ％　ＲＶ９０　Ｇ　ＯＢおよびＲ
Ｖ９０００Ｇを、薄形材に鋳造する場合、流動性の改良
に適しているシリコンの添加効果を調べるために使った
０本発明の合金ではないヒートＲＶ９０ＧＯＡおよびＲ
１’９０００Ｂには粘土類管添加しておらず、冷間圧延
の際に亀裂が入ることがわかった。と−トＲＶ９００　
ＱＧへのミツシュメタル希土類の添加で加工性が改良さ
れ、冷間圧延が可能になった。しかしながら、その材料
は硬くて変形しにくいため、得られる最小の厚みはｏ、
ｏｏａインチ（０，０８ｍ　）　（他の試験片は全て０
．００２インチ（０，０６隨）であるのと社看しく異な
る）、このヒートのホイスカー成長と密着性は満足なも
のであるが、ワイヤー寿命はホイルの厚みがかなり厚い
ため比較して調べることができなかった。

衆■に示した実験ヒートは、クロム含有量ｔ−８％未満
に低下させると、合金の熱サイクル酸化抵抗性が着しく
低下することを説明している。

第す図はカンタルＣＫａ％ｔｈａｌ　）　Ａ合金の市販
されている電気抵抗発熱体材料の顕微鏡写真である。

この材料は図に示されているようにホイスカー表面酸化
物を成長させなかつ九。表示では、カンタｋ　（ｇａ＊
ｔｈａＬ　）　Ａは組成が炭素０．０６％、クロム２８
６４％、アルミニラＡ６．２％、コバルト１．９％およ
び残余鉄の合金である。

本発明の合金はその目的を満足させている。良好な熱サ
イクル酸化抵抗性を有する、熱加工可能なフェライト・
ステンレス鋼合金が提供される。

この合金は、微細組織を形成して接触材料管支持しやす
くするために表面積を増加させるＯＫ遍した、密着性の
酸化アルミニウム面を保有する。このような合金は、自
動車用の接触系およびコンバーターに使用されるような
電気抵抗発熱体および接触支持体を含めた最終用途のす
ぐれた候補材料である。この合金は、合金成分がより低
コストでおるためそしてより低コストの溶融法で製造す
ることができるため、現在の合金よりもより安価に製造
される。

本発明のいくつかの具体例を記載したが、本発明の範囲
から逸脱することなく変更しうろことはこの技術分野に
熟練した人々にとっては明らかなことである。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明のものではない合金の顕微
鏡写真であり；第８図および第４図は本発明の合金Ｏｓ黴鏡写真であり
；そして第６図は市販の電気抵抗発熱体材料合金の顕微鏡写真で
ある。特許出願人　　アレゲニー・ラドツム・スチール・コー
ポレーション代　理　人　弁理士　　湯　浅　恭　三１：、３−゛、
：ζ （外４名）Ｆ＃Ｑ、　３

Claims

【特許請求の範囲】（１）熱サイクル酸化および高温憂こおけるスケーリン
グに抵抗性を有し、そして密着性の微細組織を有する酸
化アルミニウム面を形成するのに適し良熱加工可能なフ
ェライト・ステンレス鋼合金において、該合金は本質的
−こ重量％で、８．０〜２５．０％のクロム、８．０〜
８．０％のアルミニウム、および全希土類の合計が０．
０６％までである少なくとも（ＬＯＯ２％そして０．０
６％までのセリウムおよびランタン、ネオジムおよびプ
ラセオジムよりなる群からの添加物、４．０％までの珪
素、０．０６％〜１．０％のマンガン、および通常の鋼
製造工程で混じる不純物である０、０６０％未満の炭素
、０．０５０％未満の窒素、０．０２０％未満の酸素、
０．０４０％未満の燐、ｏ、ｏａｏ％未満の硫黄、０．
５０％未満の銅、１．０％未満０＝ツケルおよび会計が
０．００５％未満のカルシウムとｉグネシウム、そして
残余の鉄よりなることを特徴とするフェライト・ステン
レス鋼合金。（り　　９１　（Ｃμ２）　＋　（−％ｆｌ）　＋　ｏ
、ｏ　０４　）シ１！　　　　１４ｔての量のジルコニウム會添加して安定化し九、特許請
求０１！＠ｌ慕（１）項記載の合金。（８）安定化および高温クリープ強さの丸めにまでの量
のニオブ會含有する、特許請求の範囲第（１）１えは（
４項記載の合金。（４３希土類添加物がセリウムおよびランタンよりなる
群からのものである、特許請求の範１１！１１（１）項
記載の合金。（＆）　　セリウムおよび／またはランタンの最少倉計
量が％Ｃｒ２０Ｇで表わされるクロム含有量に比例する、臀許績求の範囲
第（１）または（４項記載の合金。（６）アルミニウムの最少量がで表わされるクロム含有量に基づいている、特許請求の
範囲第（１）項記載の合金。（７）　８％箇でのシリコｌ會含有する、特許請求の範
囲第（１１項記載の合金。（３）約０．１０−０．６０％のマンガン會含有する、
特許請求の範１ｔｌ＃Ｉ（１）項記載の合金。（９）熱ナイクル酸化および高温におけるスケーリング
に抵抗性を有し、そして四着性Ｏ黴Ｓ鳳畿を有する酸化
アルミニウム面を形成するのに遍し良熱加工可能なフェ
ライト・ステンレス鋼合金におアルミニウム、および全
粘土ｌｌｌ０合計が０．０６０％箇でである少なくとも
〔％Ｃｒｙ６Ｌ　ＲＧ　Ｏ）％Ｏセリウムおよびランタ
ンよりなる群からＯ添加物、８．０％までの珪素、０．
１０−０．６０％Ｏマンガン、および通常の鋼製造工程
で混じる不純物である０、０８０％未満の炭素、ｏ、ｏ
ｓｏ％未満の窪素、０．０１０％未満の酸素、ｏ、ｏｓ
ｏ％未満Ｏ燐、０．０２０％未満の硫黄、０．４％未満
の銅、０．４％未満のニッケル、および合計がｏ、ｏｏ
ｓ％未満のカルシウムとマグネシウム、そして残余の鉄
よりナルことｔＩＩＩ＃黴とするフェライト・ステンレ
ス鋼合金。（靭　　　９１　（（ｙｌ）　＋（１）　十ｏ、ｏ　ｏ
　＠　）シ１２　　１４までの量のジルコニウム【添加して安定化した、特許請
求の範１１！１（９３項記載の合金。（Ｕ）安定化および高温クリープ強さのために１ｌｌ（
（ヤｉ）＋（ヤダ’）＋０．００７６）％までの量のニ
オブー：含有させた、特許請求の範囲第（９）または（
１Ｇ）項記載の合金。（恥密着性の微細組織を有する酸化アル＜ニウム画を持
つ熱加工可能な７エライト・ステンレス鋼合金よりなる
耐酸化性接触支持体において、鉄合金は熱サイクル酸化
および高温におけるスケーリングに抵抗性を有し、腋合
金紘本質的に紘重量で、８．０〜２５．０％のクロム、
８．０〜８．０％のアルミニウム、および全希土類の合
計がＯ，ＯＳ％までである少なくともｏ、ｏ　ｏ　ｚ％
そして０．０６０％までのセリウム、ランタン、ネオジ
ムおよびプラセオジムよりなる群からの添加物、４．０
％までの珪素、０．０６〜１．０％のマンガン、および
通常の鋼製造工程で混じる不純物である０、０６０％未
満の炭素、０．０６０％０ｉｉｉＸ、ｏ、ｏｇｏ％未満
ＯＩＩ素、０．０４０％未満の燐、ｏ、ｏｓｏ％未満の
硫黄、０．５０％未満の銅、１．０％未満のニッケルお
よび合計が０．００５％未満のカルシウムとマグネシウ
ム、そして残余が鉄よりなることｔ特徴とする耐酸化性
接触支持体。（靭鋼を、９１〔（窟）＋（警）　十ｏ、ｏ　０４　）う１２　　
　１４までの量のジルコニウム會添加して安定化した、特許請
求の範囲第（１２）ＩＪｊＬ記載の支持体。（Ｗ安定化および高温クリープ強さのため番こ鋼がまで
の量でニオブ添加物ｒ＊＊組成物中に含んでいる、特許
請求の範囲第（１２）または（１８）項記載の支持体。（紛希土類添加物がセリウムおよびランタンよりなる許
からのものである、特許請求の範囲第（１２）項記載の
支持体。（紛セリウムおよび／またはランタンの最少合計量が％Ｃデ２００で表わされるクロム含有量に比例する、特許請求の範囲
第（１２）ｔたは（１５）項記載の支持体。（１７）アルミニウムの最少量がで表わされるクロム含有量に基づくものである、％許請
求の範ｖＭｊ１（１２）または０１）項記載の支特休。（１Ｂ）　　８％までの珪素を含有する、％ｉ請求ＯＩ
ｉ囲第（１２）項記載の支持体。（１９）約０．１θ〜０．５０％のマンガン管含有する
、特許請求の範囲第（１２）項記載の支持体。（２０）密着性の＃細組織【有する酸化アル１＝ウムｌ
ｎｔ持つ熱加工可能なフェライト・ステンレス鋼合金よ
りなる耐酸化性接触支持体において、該合金は熱サイク
ル酸化および高温におけるスケーツ８％までのアルミニ
ウム、および希土類の合計が０．０５０％までである少
なくとも〔％Ｃｒ／７２２００３％のセリウムおよびラ
ンタンよりなる群からの添加物、８．０％の珪素、０．
ｌＯ〜０．５０％のｗ　７　ｉンおよび通常の鋼製造工
程で混じる不純物である０、０８０％未満の炭素、ｏ、
ｏｓｏ％未満の窒素、未満のニッケルおよび合計がｏ、
ｏｏｓ％未満のカルシウムとマグネシウム、そして残余
の鉄よりなることｔ％徴とする耐酸化性接触支持体。＠）　　　　　９１（（＋１）＋（ヤグ）　＋〇、００
　Ｊｌ　）繁まての量のジルコニウムを添加して安定化
した、特許請求の範ＷＪＪＩ（２０）項記載の支持体。Ｃ紗安定化および高温クリープ強さの九めに９８〔（々
暦）＋（賛）　＋０．００７５　）％までの量のニオブ
を特徴する特許請求の範囲第（２０）ま九は（２１）項
記載の支持体。（至）特許請求の範囲第（１２）ま九は（２ｏ）項記載
の耐酸化性接触支持体よりなる接触系。（ロ）熱サイクル酸化に抵抗性であり、そして高温憂こ
シけるスケーリングに抵抗性の微細組織管有する酸化ア
ル１ニウムｒＴｉを持っ熱加工可能なフェライト・ステ
ンレス鋼の製法において、本質的に重量で、８．０〜２５．０％のクロム、８．０
〜８．０％のアルミニウム、および全希土類の合計が０
．０６０％まででめる少なくとも０．００２％そして０
．０５％までのセリウム、ランタン、ネオジムおよびプ
ラセオジムよりなる群からの添加物、４．０％までの珪
素、０．０６〜１．０％のマンガンおよび通常の鋼製造
工程で混じる不純物である０、０５０％未満の炭素、０
．０６０％未満の窒素、０．０２０％未満の酸素、０．
０４０％未満の燐、ｏ、ｏａｏ％未満の硫黄、０．６０
％未満の鋼、　　ｉ、。３未満のニッケルおよび合計がｏ、ｏ　ｏ　ｓ％未満の
カルシウムとマグネシウム、そして残余の鉄よりなる溶
融物を製造し；溶融物からフェライト・ステンレス鋼製品全製造し；そ
して鋼製品音処理してその上に密着性の微細組織【有する酸
化アルミニウム面′に形成する、工程よりなることを％
微とするフェライト系ステンレス鋼の製法。に）鋼上溶融組成物中の９１　（（”）　＋　（ゝ“）十α００４）う１２　　
　１４１での量のジルコニウムを添加することによって安定化
する、特許請求の範囲第（２４）項記載の方法。（２）鋼がまでの量のニオブ添加物ｔｓｍ組成物中擾こ含んでいる
、特許請求の範囲第（２４）または（２６）項記載の方
法。