JPS58169582A - 疎水性繊維材料上に防抜染を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は疎水性繊維から成る又は主に疎水性繊維を含有
する繊維材料上に１種又は数種の白色抜染可能な分散染
料及び場合によ）１種又は数種の抜染に安定な分散染料
を染液又は捺染ペース）Ｏ形で施し、次いで慎重に少し
乾燥又は乾燥し、その後鳩舎によ）付加的に１種又は数
種Ｏ抜染に安定な分散染料を含有することができゐ騎抜
染ベースシで所望の模様に捺染し、こｏｖａｗ抜染ベー
ス）と捺染ペース）０捺染順序は交換してもよく、捺染
ペースＦを使用する場金少しの乾燥又は中間乾燥を除く
ことができ、次いで１＠６−２３！＠Ｃで引き続き熱処
理して、前記繊維材料に防抜染を製造する方法に関する
４０ｆｌる。

繊維材料捺染Ｏ゛分゛野に於て白色又は着色のはつきヤ
しえ輪郭の模様を機（染色された地に得るには、管から
問題があり九。轡に、暗い地に逓し鎖王様Ｏ１ｌ様を製
造することを所望する場合、繊維材料の直接捺染は全く
役に立たない。

この様な図案を製造する丸めに、白色抜染しうる染料で
製造されて濃く染色した地に抜染ぺ一染料を分解するこ
とは知られている。ζ０１ｍＫして得られ九捺染の洗滌
の優、所望の模様が暗色の地に白色で得られる。抜染ペ
ース）に抜染剤に耐える染料を加えること鳴すでに公知
である。仁の場合地色の分解と同時に捺染される場所へ
の繊維材料の染色は分解されえない染料によって行われ
る。この場合着色捺染が暗色の地に得られる。暗色地を
抜染可能な染料とその他の色の抜染不可能な染料との混
合物で製造し九場合、暗色地に着色捺染が得ることがで
きる。

合成繊維材料又は好ましくは疎水性合成繊維から成る織
物材料にこの公知方法を転用する際して、たとえば分散
染料で染色され九ポリエステル繊維の抜染が極めて困難
である場合に限）問題が生じる。一度ポリエステル繊維
に固着しえ、すなわち溶解された分散染料が水性試剤に
補えられるのを著しく避け、それによって水性抜染ペー
ス）の攻撃からものがれてしまう。し良がって疎水性繊
維′を含有する又は疎水性繊維から成る繊維材料に抜染
を製造する場合、公知抜染法を次の様に変化させる。す
なわち繊維材−着、すなわち疎水性繊維中で染料の溶解
を行ってはならない。その時乾燥され九又は−４１１ａ
像されバジングされ良識物上に所望の模Ｓが抜染ペース
）で捺染され、次いで処理されえ織物を熱処理する。？
−０場合同時に捺染されなかつ＄ 九箇所の地色染料をポリエステルに移し、すなわち−着
し、捺染された箇所の染料を分解する、ふ すなわち染色が行われない。この方法もｔ九防染法と呼
ばれる。　− 防抜染０＠単、表方法はその使用をしばしば面倒にする
一連の技術的困難性を伴ってｉる。一般に地色染料を抜
染剤で全部分解することは容易ではない。これがうまく
いかない場合、抜染された箇所に着色した残渣−その色
合いは黄白地を汚染する−が残存する。これは汚れて見
える白色抜染を導くか又は多色抜染を製造しなければな
らない場合、抜染剤に安定な染料０色合いの悪化を導く
。

この困難性を克服するために、比較的強い還元剤又は酸
化剤を含有する抜染ペーストを使用する。たとえばアル
カリ−ホルムアルデヒドスルホキシレート又は重金属塩
、たとえば塩化第一錫である。この種の強い抜染剤を用
いた場合、一般に申し分のない白色抜染を得ることがで
きるが、しばしば繊維材料の損傷を生じる。更にこの抜
染剤は一般に安価ではない。

この困難性を克服するため・に、可能な限シおだやかに
作用する試剤で純ｉ色に抜染できる、地色染色用分散染
料を必要とする。ドイツ特許出願公開第２．４１２．７
４０号、第２，４１２．７４１号、第２．！　１２，７
４２号、第２，６１２，７９０号、第２，４１２，７９
１号、第２，４１２．７９２号、第Ｌ１１Ｓ４！＄９１
号、第３０２１．２４９号及び第４ｏｉ翫９１２号＠細
書から水性アルカリによって抜染されうる染料が公知で
ある。この場合その発色団が分解されるか又はそのカル
ボンエステル基又はスルホンアミド基を塩様の構造に変
える。これによって染料は繊維に対するそＯＩＩ和性を
失ってしまう。記載された方法によるこのような染料Ｏ
使用はポリエステル上にけん化によって％に極めて軽く
、薄い品質の場合堪えられない繊維の損傷を導く。その
上この様な染料は特別な、経費のかかる方法によっての
み及び特別にこの染料タイプに対して製造されえ曽駆生
成物からのみ製造することができる。

更にしかしこの染料は適用に際して欠損も示す。

すなわち抜染後部水性随伴織物（対して一定、の親和性
を示し、これを汚すかあるいは熱ｉイグレーシ曹ン傾向
があるかあるいはこの染料は悪い染着能を有し、それに
よって繊維上に僅かな染料収率しか有しない。その上七
〇＠別なビルドアツプ性は使用堅牢性、たとえば耐光性
及び耐熱固着性にほとんどマイナスの影響を与える。

今や驚くべきことに本発明者は次の場合に通常の分散染
料、九とえはアゾ−、ナフタールイミド−又はアントラ
キノン−系からなる分散染料は疎水性繊維材料上の防抜
染に対する白色抜染可能な染料として適していることを
見い出し九。すなわち前述の方法に於て１００〜２５０
℃で行われる熱嶋理を５又は５よ）小さい、好ましくけ
２又は２よ）小さい、特に好ましくはａ８又は（Ｌ８よ
υ小さい９訃値を有する防抜染ペーストを使用すること
Ｋある。これに対して室温だけで前記ｐＨ−値を有する
か又はそのペースト中適用条件に於て酸又は酸性に反応
する物質の離′脱によって記載のｐト値を形成する防抜
染ペーストが適当である。それ故に本発明によシ使用さ
れる酸性防抜染ペーストの必要な酸性ｐト値の調整のた
めに、適当な低級ｐｌａ−億を有する酸又は酸性に反応
する物質あるいはまた適用条件だけで防抜染ペースト中
に酸又は酸性に反応する物質を離脱する化合物が適する
。

ｐｍ−調整に対して九とえば脂肪族又は芳香族カルボン
酸、脂肪族叉は芳香族リン酸又はホスフィン酸あるいは
ホスホン酸モノエステル、鉱酸、脂肪族、芳香族又は脂
肪族／芳香族ジスルアインド、璽−アシルスルホンアミ
ド又は頂−アシルアずドスルホン酸エステル、スルホン
酸のアンモニウム塩、鉱酸とスルホン酸のアルカリ金属
塩あるいけ本発明による方法の間熱又は加水分簿作用下
上記駿０１つが遊離する有機又は無機化合物が適当であ
る。

適当なスルホン酸及びスルフィン酸はたトエばアレーン
モノ−又はジ−スルホン−又け一スルフィンＩＩ　、’
３＊　−０−のアルカン−スルホン−叉ハースルフィン
ＩＩ　、Ｏｘ　−Ｏｈ　アルケン−スルホン−又ハース
ルフィン酸、０番−０７シクロアルカンースルホンー又
は−スルフィンｌｌｊ、Ｍ−。

〇−又はｇ−含有５−叉は６−員の複素環系スルホン酸
の系から選ばれる。このスルホン−及びスルフィン酸は
場合によ）１−又は数回置換されていてもよい。仁の際
数回置換の場合置換基は同−又は異っていてよい。適す
る置換基としてはたとえば次のものが挙げられる：夫々
Ｏ，＋　ａｓのアルキル基又はアルコキシ基、０、−　
ｏ、アルケニル基、全体でＣａまで有するアルキルカル
ボニル基、場合により置換され大フェニルカルボニル基
、場合によ）置換畜れ九アミノカルボニル基、全体でＯ
ｓ　　１で有するアルコキシカルボニル基、フェノキシ
カルｌニル基、シアン基、ニドｎ基、フルオル原子、ク
ール原子、ブロム原子、ヒドロキシカルボニル基、アミ
ノスルホニル基、Ｃａ　まで有するアルキルスルホニル
基　場合によ）置換されたフェニルスルホニル基、ｃ−
１で有するアルキルスルフィニル基、場合によ）置換さ
れ九フェニルスルフィニル基、フェニル基、′、ヒドロ
キシ基叉はア、１１゜ セトアミノ基、チオシアノ基。

適するスルホン酸に対する例を次に挙ける：ベンゾール
スルホン１１＆、２−１＋ルー、３−／チルー１４−メ
チルペンゾールスルホン酸、λＳ−ジメチルー１４４−
ジメチル−ｈ２．４−ジメチルペンゾールスルホンｍｌ
、２．４．Ｓ−）ジメチルペンゾールスルホン酸、４−
エチル−４４−ｎ−グｎビ＃−ｈ　４−１−プルピル−
，４−１−ブチル−あ　４−１−ブチル−い４−１．ブ
チル−，４−ｔ、メチルペンゾールスルホン酸、４−フ
ルオルペンゾールスルホン１１．４−１０ルベンゾール
スル水ン酸、ｚｓ−ジクロル−１翫４−ジェロペンゾー
ルスルホン酸、Ｚ＜５−）９／ロルベンゾ〒ルスルネン
ＩＬ４−ブロムベンゾールスルホン酸、２−シアン−１
３−シアン−０４−シアン−ペンゾールスルホン酸、２
−二）セー、Ｓ−ニド■−１４−ニド四ベンゾ−ルース
ルホン酸、ｔＳ−ジニトロペンゾールスルホン酸、４−
メトキシ−２４−エトキシ＋、４−１−７’１ｍｍキシ
ペンゾールスルホン酸、５−クロル−シーメチル−ペン
ゾールスルホン酸、５−りＩルー２−メチルペンゾール
スルホン酸、４−タロルーλＳ−ジメチルペンゾールス
ルホ７１１１１％　５−クロル−２，４−ジメチルペン
ゾールスルホン酸、４−メチル−５−二ト■ペンゾール
スルホン酸、２−メチル−５−ニド−ペンゾールスルホ
ン酸、４−りｐルーａＳ−ジェトロペンゾールスルホン
ｍ、ａ−）チル−４５−ジェトロペンゾールスルホン酸
、２−メチル−３１５−ジニトロペンゾールスルホン酸
、λ４−ジメチルー４５−ジニトｕペンゾールスルホン
醗、２．４−ジメチル−４翫６−トリクロルベンゾール
スルホン酸、ナフタリンスルホン酸−１及び−２，１−
メチルナフタジンスルホン酸−５，−５又＃ｉ−６，１
−塾一ブチルナフタリンスルホン酸−２，１−ベンジル
ナ７タ９ンスルホンａｌｌ−４ｔ−フェニルナフタリン
スルホン酸−８、〜４−ジメチルナフタリンスルホンｌ
ｌ−４、〜５−ジメチルナフタリンスルホン酸−３又は
−４、Ｘ、６−シメチルナフタリンスルホン酸−５又は
〜５、ｚｓ−ジメチルナフタリンスルホン１１−５又１
／’ｉ−６，１，４−’／エチルナフタリンスルホン鹸
−４、〜４−ジイソプロピルナフタリンスルホンｍ−６
、Ｉｔ−ジイソプロピルナフタリンスルホン酸−３又は
−７、ｌＩ４−ジイソブチルナフタリンスルホン酸−３
叉＃ｉ−７、〜４−ジー麿−プチルナフタリンスルホン
駿−６、λ３−ジーｔ、ブチルナフタリンスルホン酸−
５又は−６，１−メチル−４−ｎ−へキジルナ７タ苧ン
スルホン酸−４，１−クールナフタリンスルホン［１−
ｎ、−５叉１ｊ−８，１−エト−ナフタリンスルホン酸
−５ｘｕ−ｓ、〜４−ジシアンナフタリンスルホン酸−
５、ナツタ苧ンジスルホン駿−（〜５）、−（〜４）。

−（２，６）、　　−（２，７）、ペンゾールジスルホ
ン酸−〜３、テトラヒドロナフタリンスルホン酸−ｆｌ
び−２，ジｙエニルスルホンＨ、メタンスルホン酸、エ
タンスルホンＩＩ、ｍｋ−２０パンスルホンＩＬｎ−グ
ロベンスルホン１１％　ｍ　−ブタンスルホン酸、１−
プロパンスｈｙｔン酸、ｎ−ミキナンスルホン酸、１−
オクタンスルホ）／１１％　ｔ−オクタンスルホン酸、
ｎ〜ドデカンスルホン酸、クロルメタンスルホン酸、ト
リクロルメタンスルホン酸、２−クロルエタンスルホン
酸、２−ヒドロキシェタンスルホン酸、４−ヒドロキシ
ブタンスルホン酸、Ｓ−クロル−２−ヒドロキシフロパ
ンスルホン酸、２−ニジキシエタンスルホン酸、パーフ
ルオルオクタンスルホン酸、ヒドロキシカルボニルメタ
ンスルホン酸、メタアリルスルホン酸、スルホパルミチ
ン酸、シクロヘキサンスルホン酸。

その他に次のものが適する：Ｉリスルホン酸、これはた
とえば薦−スルホンアゾアルキルアクリルアミト、スチ
ロールスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン
酸、ビ二ルオ中シベンゾールスルホン酸又は２−アリル
オキシエタンスルホン酸を場合により（メタ）−アクリ
ル酸又はモノマ一単位数５〜５０００を有するその誘導
体の共重合下に重合又はオリゴマー化して得ることがで
きる。

前記スルホン酸を防抜染−−スト０ｐＨ−値の調整の丸
めに有利に硫酸との混合物としても使用することができ
る。スルホン酸のアルカリ塩、４１１にナトリウム−、
カリウム−又はアンモニウム塩を強酸、轡に強鉱酸、好
ましくは硫酸との拠金物の形で使用することもできる。

防抜染ペースト中のｐＨ−値の調整のために適するカル
ボン酸は九とえば次のものであるニアシレー、アルカン
−、アルケン−、アルキン−、ジターアルカン−、シク
ロアルクン−毫ノー、ジー、Ｆジー及びダリーカルボン
酸、並びに１＋、ｏ−又は−一含有５−又は６−員Ｏ複
素環状カルＩン酸。

アルカン−モノ−カルボン酸は九とえばＣ１〜ＯＳ　　
を有し、アルカン−ジ−カルボン酸はたとえばＯ，〜Ｃ
・を有し、アルケン−毫ノー又はジ−カルボン酸は０３
〜Ｏ，及びアルキン−カルボン酸はａｍ　％　Ｏｓ　を
有することができる。

カルボン酸はたとえばＯ，−０，−フルキル−又社アル
コキシー基％０ｌ−ＯＳアルケニル基、全体でＯｓ　　
ｔで有す暮アルキルカルゲニル基、場合によシ置換され
九フェニルカルゼニル基、場合によシ置換され九アさノ
カルボニル基、全体でＯ−まで有するアルコキシカルボ
ニル基、フェノキシカルボニル基、シアン基、ニトロ基
、フルオル原子、クロル原子、プロ五原子、スルホ基、
アミノスルホニル基、０＄マで有するアルキルスルホニ
ル基、場合によシ置換されえフェニルスルホニル基、Ｏ
，ｆｉｆ有ｔ６フル、キルスルフィニル基、場合により
置換され九フェニルスルフィニル基、フェニル基、ヒ、
ドロキシ基又はア七Ｆア建ノ基、チオシアノ基によって
１回又は相互に無関係に数回、九とえば・Ｓ１壕、で置
換されていてよい。

適するカルボン酸の例としては次のものが挙げられる： オキザル酸、マロン酸、メチルマロン酸１．ｉ−グロビ
ルｉロン酸、ジメチル−マロン酸、エチル−ｎ　−７’
　ｏ　ヒル−マロン酸　）’Ｊエチルーコハク酸、テト
ラメチル−コハク酸、２．２−ジメチル−クリタール酸
、テト關−ル酸、マレイン酸、フマール酸、グルタコン
酸、シクロペンタン−ｔｌ−ジカルボン酸、モノクロル
ー、シクロルー及ヒドリクロル酢酸、モノフルオル−、
ジフルオルー及びトリフルオル酢酸、ブロム酢酸、シア
ン酢酸、−−シアングロビオン酸、ヘプタフルオル−ｎ
−酪酸、ａ−フルオル−アク苧ル酸、Ｃ−クロルビニル
−酢酸、クエン酸、３−りＩルプービオン酸、２−ブｐ
ムグロビオン酸、Ｓ−ブロムアクリル酸、ジブロム酢酸
、ジ−カルボン酸、アニリン−／−酢１１、ニトリロ−
酢酸２、ピルビン酸、オキずル酢酸、２．４−ジクロル
フェノキシ−酢酸、Ｃ１７，、４−及びｐ−シアンフェ
ノキシ−酢酸、ｏ−、ｍ、−及１びｐ−二）１１フエノ
キシ酢酸、５−ニド０−４−クール−フェノキシ−酢酸
、フタール酸、トリメシン酸、ビレメリット酸、０−ク
ロル−安息香酸、ナツチ５ル酸、０−＝）ａ−安息香酸
、４−ニトａ−２−メチル−安息香酸、２−プ、ロム−
６−ニトロ−安息香酸。

防抜染ペースト中でｐト値を調整するために適するホス
ホン−及びホスフィン酸はたとえばＬ；ノ アレン−及びアルカン−ホスホン酸、アレンーびアルカ
ン−ホスホン酸−毫ノーアルキル又は−アリール−エー
テルであシ、この際酸は場合によジアリール残基又はア
ル中ル基に於て、エステルは場合によシ酸−及び（又は
）エステル残基に於て１回又は相互に無関係に数回、九
とえば５回まで、たとえば夫々０１−０．０アルキル−
又ハアルコキシ基、Ｏｌ−’Ｉ　　アルケニル基、全体
でＯ８まで有するアルキルカルボニル基、場合艷モジ置
換され九７　ｘ　＝　＃　：＃″′°“基・場合−よ装
置−されえアミノカルボニル基、全体で０・　壕で有す
るアルコキシカルボニル基、フェノ中ジカルボニル基、
シアン基、ニトロ基、フルオレ原子、クロル原子、ブロ
ム原子、０・まで有するヒドロキシカルボニル基、アミ
ノカルボニル基、０畠　　まで有するアルキルスルホニ
ル基、場合により置換され九フェニルスルホニル基、０
・　まで有するアルキルスルフィニル基、場合により置
換され九フェニルスルフィニル基、フェニル基、ヒドロ
キシ基、アセ）アミノ基又はチオシアノ基によって置換
されていてよい。

適するホスホン酸に対する例としては次のものが挙げら
れる： メタン−、エタン−１ｎ　−ｊロパンー、１−プロパン
−１ｎ−ブタン−１１−ブタン−１を一ブタンー、ネオ
ペンタン−１ｎ−ヘキサン−ホスホン酸、モノクロルメ
タン−、ジクロルメタン−、トリクロルメタン−ホスホ
ン酸、七ノブ四ムメタンーホスホン酸、オキシメタン−
、ア建ツメタンー１２−アミノメタン−、ベンゾ−ルー
、ｏ−、ｍ−及び１＞−）ルオールーホスホン酸、ｏ−
、ｍ−及びｐ−クロルベンゾール−ホスホン酸、ｏ　−
、ｙｍ−及ヒｐ−ブロムベンゾールーホスホン酸、フェ
ノール−３−ホスホン１１％！＞−二トロベンゾールー
ホスホンＩｌ、ｍ−又はｐ−メチルアミノペンゾールホ
スホン酸、２−ブロム−ジ−トルオ−ルーホスホン酸、
２−、ｓ−又は４“−逼ルボキシーベンゾールーホスホ
ン酸、ｐ−スルファ毫イルーホスホン酸、ｚ−ｐａミル
−−ニトロペンゾール−ホスホン酸、２−クロルエタン
−ホスホン酸。

適するホスフィン酸に対する例としては次の４のが挙げ
られるニメタンー、エタン−、ｎ−プロパン−、ベンゾ
−ルー、ｐ−／ロムベンゾールー、ｐ−メトキシベンゾ
−ルー及Ｕｙｐ−二トロベンゾールーホスフイン酸。

適する鉱酸けたとえば次亜リン酸、亜リン酸、リン酸、
ピロリン酸、亜硝酸、硝酸、亜硫酸、硫酸、アミドスル
ホン酸、塩化水素酸、臭化水素酸、過塩素酸である゛。

適スルシスルフイきド、薦−アシルスルフィミド又けＮ
−アシルアミドスルホシ酸エステルはたとえばビス−（
４−メチルフェニルスルホニル）−’（’）’、ｋ’ス
ーメダンスルホニルイ建）”、ｌｉ−メチルスルホニル
−４−メチル７エ二ルスルホンアｉド、罵−アセチル−
ナフタリンスルホンアミド−２、薦−（’２’−クロル
アセチル）−ペンゾールスル゛ホンアミ）’、４４−ジ
ヒドロ−６−メチル−１，２，５−オキサチ゛アジノン
−４である。

本発明による方法の条件下にｐＨ−値の調整の九めに使
用される酸を分解する有機化合物Ｆｉ九とえば脂肪族化
合物−これは１，２−分解によって塩化水素、臭化水素
又は硫酸を生じるー、更に脂肪族又は芳香族カルボン酸
ハロゲニド、轡にクロリド又はプロミド、更にアルカン
及びアルケン□とれはｔｌ−又は１．１．１−位に２闘
又＃ｉＳ回クロル原子及び（又は）ブロム原子によって
置換されでいる−でア）、この際前記化合物は有利にホ
ルンル基、アシル基、アロイル基、ヒドロキシカルボニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、シアン基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル
スルホニル基、場合によシ置換されたフェニルスルホ“
・−ニル基、アルキルスルフィニル基、場合にり置換さ
れたフェニルスルフィニル基、スルホ基、フェニル基、
ホスホノ基、アル′キル−又はアリールホスホノ基１、
モノ−、ジー又はトリーアルキル−又は−゛フェニルー
シリル基によって置換されている。更に１〜３個の窒素
原子を含有する５員又は６員の複素環−これは窒素原子
に対して２位で１〜３個のクロル原子を含有するー、並
びにモノアルキルホスフェート、ジアルキルホスフェー
ト、硫酸アルキル半エステル、硫酸アリール半エステル
が適当である。前記化合物に対する例としては次のもの
が挙げられる°３−クロルアセトニトリル、２−クロル
エチル−トリエチルシラン、３−タロルアクリルアルデ
ヒド、硫酸−（２−フェニルスルホニル）−エチルエス
テル、硫１ｌ−（２−クロルエチル）−エステル、フェ
ニルアセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、ベンゾイ
ルプロミド、シアヌルプロミドシアヌルクロリド、へ６
−ジクロル−ピリダジン、ベンザルプロミド、トリクロ
ルメチルペンゾール。

熱の作用下又は加水分解条件下で塩酸・、臭化水素酸又
は硫酸を分解する与無機化合物は九とえはアルミニウム
クロリド又は−プロミド、硫酸アルミニウム、硫酸水素
ナトリウム、塩化亜鉛である。

防抜染ペースト中でｐＨ−億を調整するために非揮発性
酸、特に脂肪族又芳香族スルホン酸が好ましい。特に好
ましくは場合によりａｔ　−ａｍアルキル基、シクロヘ
キシル基、１〜２個のクロル−及び（又は）ブロム原子
又はニトロ基によって１〜５回置換されたベンゾ−ルー
又はす７タリンースルホン酸、更に場合によりヒドロキ
シ基、クロル原子、ブロム原子又はｏｌ　−ａ４アルコ
キシ基によって置換されたａ１７ｃ４　アルカンスルホ
ン酸又ｄａｓ−ａ、アルカンスルホン酸である。好まし
いカルボン酸はジー及びトリカルゼン酸、たとえばオキ
ザル酸及びクエン酸である。鉱酸のうち硫酸が好ましい
。無機化合物のうち硫酸アルミニウム、塩化亜鉛、塩化
アルミニウム、４Ｉに硫酸水素ナトリウムが好ましい。

３又はＳよシ小さい、好ましくは２又は２よ）小さい、
特に好ましくはｃＬ８又はα８よ如小さｖｈｐＦ値に防
抜染ペーストの調整のために使用される酸又は酸を離脱
する化合物は本発明による方法に於て抜染剤として作用
する。勿論数種の酸及び（又は）酸を離脱する化合物も
使用することができる。防抜染ペーストとしてすべての
調製物が適する。これは前記抜染剤を織物上に施こすこ
とを許し、適用量５件下織物への捺染ペーストの可能な
限シ均一な付与を保証し、可能な限す、ｔつきりした捺
染を生じるものである。本発明によシ使用されうる防抜
染ペーストの製造のために、常法で使用される捺染ペー
スト−その成分が十分に酸安定である限シーに前記酸及
び（又は）酸を離脱する化合物を防抜染ペーストがｐト
値≦３、好ましくは−２、特に好ましくは≦α８を有す
る量で添加する。

抜染剤をすでに出発成分から捺染ペースＦを製造する際
に加えるのが有利である。呻述のｐト値を達成する夷め
、に、酸を対応する低級ｐｅａ　−値で今つ対応する量
で添加しなければならない。

前述のｐＨ−値を調整するために及び常法で使用される
防抜染ベース、トの適用量の場合、捺染されうる物質上
に抜染に必要な抜染剤の量が存在することを確保するた
めに一般に防抜染ペースＦ中Ｓ〜２５　Ｏｆ　／　Ｋ４
、好ましくは２０〜１３０ｔ／−の抜染剤の濃度が必要
である。この量は染色物の色の濃さ、使用される染料の
抜染可能性及び抜染剤の活性度に従う。一般に抜染剤を
抜染僚棄ペーストの通常の適用量で及び記載され九一度
の場合抜染剤：抜染する染料−１：（１〜１ｏ　ｏ　ｏ
’）のモル割合で使用する。

通常肪抜染ペーストは抜染剤の他に尚水、糊剤並びに助
剤（九とえば膨化剤、分散剤、固着促進剤）及び場合に
よシ抜染に安定な染料を含有す゛る。本発明によシ使用
されうる防抜染ペーストに対して適する糊剤はたとえば
でんぷん形成化合物、たとえばデ゛キスートリン：非イ
オン性でんぷん誘導体、たとえば糊精″：ゴム様物質、
九とえはアラビアゴム；ローカストビーン穀粉、ルカル
ボン酸である。更に防抜染ペーストはまだその他の通常
の助剤及び添加物、たとえばヒドロトロープ物質並びに
湿潤、滲透及び染料吸収を促進する添加物を含有する。

非イオン性洗剤又は溶解媒体−これは鋳抜染ペースＦ中
に含有されるのが好ましい−、九とえはグリセリン及び
（又Ｆｉ）ポリグリコール、九とえば平均分子量３００
〜５００のポリエチレングリコール及び（又Ｆｉ）ポリ
プロピレングリコール−これはたとえばドイツ特許出願
公開第２．　？　５１゜５１２号明細書に記載されてい
るー、あるいＨＮ、ｍｌ−ジアルキル置換された低級カ
ルゼンアミドを基体とする化合物、たとえばＭ、Ｍ−ジ
シアンエチル−ホルムアミドの存在が抜染処理に特に有
利である。着色図案を得るために、鋳抜λ 染ペースト中で抜染剤に安定な分散染料を温合Ｍするこ
ともできる。本発明によシ使用された防抜染ペーストは
還元剤又は酸化剤を含有しない。

本発明による方法によればすべての分散染料を抜染する
ことができる。その発色団をｐＨ−値≦３、好ましくは
≦２、特に好ましくは≦α８を有する酸性に反応する防
抜染ペーストによって分解するか及び（又は）この防抜
染ペーストを疎水性繊維上にもはや染着しない形に変え
ることによって行われる。本発明による方法によって抜
染されうる染料の例は全部又は主にアゾ蓋で存在するア
ゾ染料、ナフタールイミド−染料及び特定のアントラキ
ノン染料である。

本発明による方法によシ抜染されうるモノアゾ染料はた
とえばアニリン、ナフチルアミン、フェノール、ナフト
ール、場合によシベンゼン縮合していてよい５−又は６
−員複素環の系から成る炭素環状又は複素環状ジアゾ−
及び（又は）カップリング成分を有するものである。適
するジスアゾ染料はたとえばその平均成分がアニリン、
ナフチルアミン又は５−又は６員の複素環状アミンから
由来するものである。抜染可能なアゾ染料は次のもので
ある： Ｃ０工、ジスパースイエロー７．２３及び６８　：　Ｏ
。

１、ジスパースオレンジ１，５，５，１３，１８゜１９
．２Ｇ、２１，２５，２９，５０，３３゜３８．４４，
５５，６１，６６．７１，８１゜９６．１２７，１２８
及び１！Ｓｏ：０．１．ジスパースレッド１，２，５，
７，１５，１７，４５゜５０、５４．５６．６５．７３
．７４．８２゜９０、　１３４．　１５１．　１４０．
　１４７゜１６８、　１７７、　１８０．　１８３，１
８４゜２０２．２０３，２７９，２８１，３１１゜３１
２及び５２４：Ｏ，Ｘ、ジスパースグアイオレット１２
，１３，２嶋　４８，５８．　６ｓ−及びｓ　ｓ　；　
ａ、工、ジスパースプルーフ９，８５，９４゜１２２．
１２ｓ、ｔｓｏ、１５９，１４８゜１４？、１４５，１
４５／１，１４５／２゜１７１．１２１３，２８４，２
８７，２９０゜２９５及び５３０　：　Ｑ、工、ジスパ
ースブラウン１゜４／１及び１９　；　Ｑ、工、デスバ
ースグリーン９゜本発明による方法にょ）抜染すること
ができるナフタールイミド−染料に対する例としては式 なる染料が挙けられる。

本発明による方法に従って抜染することができるアント
ラキノン染料はたとえば１−又は数個のカルボンエステ
ル基を有するもの、九とえハ染料０−１−ジスパースブ
ルー２８８である。

本発明による方法に於て抜染可能な染料として全部又は
主にアゾ蓋で存在するアゾ染料を使用するのが好ましい
。

本発明による方法は疎水性繊維、九とえはポリプ四ピレ
ン、ポリアクリルニトリル、ポリアミド、セルロース−
トリアセテートから成る、４１１にポリエステル繊維か
ら成る繊維材料に対して適しそいる。ポリエステル繊維
としてたとえばポリブチレンチレフタレ−Ｆ１ポリ−１
，４−シクロヘキシレン−ジメチレンテレフタレート、
４１１にポリエチレンテレフタレートを基体とするもの
が挙げられる。この場合このポリエステルはたとえばよ
り容易な染着性に関してたとえばその他の成分、九とえ
ばその他のジカルボン酸及び（又は）その他のジオール
の共縮合によって変性されていてもよい。しかし本発明
による方法は主に疎水性繊維をその他の繊維、九とえは
童ルクール又は木綿を含有する繊維材料にも適している
。この際特に分散染料を用いる染色又は捺染に於て単一
の製品を生じる様な繊維材料が挙げられる。繊維材料は
たとえば纏れフリース、フェルト、じゆう友ん、織られ
友、編まれた又は九編組した帯状物又は切片の形で存在
することができる。

本発明による方法の実施は白色抜染可能な分散染料を繊
維材料上に染液又は捺染ペース）Ｏ形で施すことによっ
て行われる。その際染液を使用する場合繊維材料を公、
知の方法で含浸し、たとえばパジング又はスロップバジ
ングする。

その場合染液又は捺染ベース）Ｆｉｔ又は数種の前記白
色抜染可能な分散染料を公知の通常の染色工業助剤又は
捺染助剤、たとえば分散剤、湿潤剤、ホームスチーミン
グ助剤及びパジング助剤と共に含有することができる。

含浸された繊維材料を５０〜１２０チの染液吸収率に圧
搾する。次いで処理された繊維材料を染料−固着が繊維
中でまだ生じない様に慎重に乾燥する。これは九とえは
場合によシ先に赤外線処理をし喪後熱風によって行われ
る。この際温度は時間の遣轟な短縮で約６０〜８０℃、
最高的１００℃である。次いで前処理された繊維材料を
前述の防抜染ペース）の１つで所望の図案に捺染する。

含浸されかつ捺染された繊維材料を１００〜２５Ｄ℃の
熱処理に委ねる。約１５０℃までの下の温度範囲で熱供
給は好ましくは加圧蒸気によって行われる。１６０〜２
３０℃で実施する熱処理の丸めに熱キャリヤーとして過
熱蒸気又は熱風を使用するのが好ましい。熱処理に対し
て蒸気を使用する鳩、合、熱処理の前に乾燥を４０℃〜
最高１ΩＤ℃で、喪とえば場合により先に赤外線処理し
先後熱風によって実施する。

熱処理だけで酸性に反応する化合物を形成する多くの抜
染剤の場合熱処理の間少量の水の存在が必要である。仁
の様な抜染剤は九とえば無機抜染剤、たとえば塩化アル
オニクに、硫酸アルミニウム又は塩化亜鉛である。、こ
の様な抜染剤の場合、熱処理を過熱蒸気、好ましくは１
７０〜２００℃で実施するのが好ましい。熱処理後、分
散染料の固着を防抜染ペーストでオーバープリントされ
た箇所で並びに分散染料の公簿を防抜染ペーストで捺染
され九箇所で行い、繊−材料を常法で後処理し、熟峙つ
いで冷時洗浄し、乾燥する。

本発明による方法の特別な実施形態は染液が白色抜染可
能な分散染料の他に付加的に酸に安定であシかつ本発明
により使用されうる酸性に反応する防抜染ペーストによ
って分解されない分散染料１又は数種を含有しているこ
とＫある。

その他は上述の様に処理した場合、多色の図案が得られ
る。

前述Ｏ様に白色抜染可能な分散染料を捺染ベーストの形
で繊維材料上に捺染し、次いで防抜染ペーストで所望の
図案にオーバープリントす４こともできる。その際２つ
の捺染工程での一部乾燥又は中間乾燥は必ず必要てない
ので、湿潤状態（ウェットインウェット）で処理する仁
ともてきる。次いで繊維材料捺染の固着及び仕上げは前
述の様に行われる。この方法でも前述の種類の白色抜染
可能な分散染料数種を含有することもできる最初に捺染
される染料捺染ペーストとして耐酸性かつ耐抜染剤性で
ある分散染料１又は数種を加えることもてきる。この場
合も多色の図案が得られる。本発明による方法の実施に
対するその他の可能性は白色抜染可能な分散染料で含浸
された又は捺染され先端に前述の種類の防抜染ベースト
−これけそれ自体耐酸性分散染料１又は数種を含有する
−を捺染することＫＴｏる。前述の様に繊維材料の引き
続きの固着及び仕上けを行っ九場合、この場合も壕九多
色の図案メ得られる。

結局、繊維材料上に第一に前述の種類の抜染剤１又は数
種を含有する鋳抜染ペーストを所望の図案に捺染し、捺
染された繊維材料を一部乾燥又は中間乾燥後あるいは一
部乾燥又は中間乾燥なしに、それ故ｆｉｌｌ状態で白色
抜染可能な染料１又は数種を含有する捺染ペーストでオ
ーバープリントすることもできる。鋳抜染ペーストで付
与されていない箇所の染゛料を固着するために及び鋳抜
染ペースＦで付与された箇所の染料を分解するために処
理された繊維材料を前述の熱処理にゆだね、前述の様に
仕上げする。その際鋳抜染反−ストが付加的にまだ１又
は数種の抜染に安定な分散染料を含有する時に及び（又
は）捺染ペーストが付加的に１又は数種の白色抜染可能
な分散染料に対してまだ１又は数種の酸にかつ抜染剤に
安定な分散染料を含有する時に多色の図案が得られる。

染料はパジング液、捺染、ペーストの・形で又は微分散
された形態での鋳抜１□′染ペーストの形で存在する。

たとえばそれは分散染料に対して通常でかつ公知である
。本発明により使用されうるパジング液又は捺染ペース
）Ｏ製造はそれ自体公知の方法で染液−又は捺染ペース
ト成分と必要な量の水及び染料の液状微分散された又は
固体状再分散可能な調製物との混合によっても行われる
。

耐酸性の及び本発明による方法に於ける抜染剤に安定な
分散染料−これは多色図案の製造のために抜染可能な染
料と組合せることができるーはたとえばアントラキノン
−、ナフトールイずドー、ニトロ−、キノフタロン−又
はメチン染料あるいはアゾカップリングによって製造さ
れ友染料であり、これは主にヒドラゾン形で存在し、た
とえばカップリング成分として２−ヒドロキシピリドン
−６−誘導体を有するアゾ染料である。適する抜染剤に
安定な染料はたとえばＯ，Ｘ、ジスパースイエローｔｈ
ｅ、１１４゜１８０．５４及び５８：Ｏ，Ｌジスバース
オレンジ１４６及び１ｓｖ：ｃ、ｘ、ジスパースレッド
４０．９１，９２及びＩ　Ｓ　２　：　Ｃ，工、バット
レッド４１　：　Ｏ，工、ジスパースヴアイオレット５
５；Ｃ０工、ジスパースブルー５６及び８７である。

白色抜染を製造する場合、本発明によシ使用される酸性
防抜染ペーストに酸に安定な蛍光増白剤を加えることも
できる。

次の例中重量部と容量部の関係はキ四グラムとリットル
の関係である。

例１ ポリエステルから成る織物を０．工、ジスパースブルー
２９０の液状市販形１００重量部、クエン酸３重量部、
ポリアクリルア建ドを基体とする抗マイグレーション剤
２０重量部及び水８７７重量部から成る染液で２０〜３
０℃で７０憾の圧搾率でパジングし、８０〜１ｏＯ℃で
慎重に乾燥する。次いで１０００重量部あた）　Ｏ，Ｌ
シフ　パースイエロー１１４の液状市販形５０重量部１
，１４−でんぷんエーテルｓＩ３アＳ重量部、５４９６
０ｉカストビーン穀粉エーテル糊１２５重量部、グリ竜
り７８０重量部、ポリグリコール４００　８０重量ＩＳ
及びＰ−）ルオールスルホン酸１００重量部を含有し、
α６のや五−値を有する鋳抜染ペーストを用いて図案を
オイ（−プリントする。７分間１７５℃で過熱蒸気下で
固着、量、元後処理、ソーピング、引き続きの洗浄及び
乾燥後、マリンブルー地にはつきりした輪郭及び極めて
良好な染色堅牢性を有する黄色抜染が得られる。

例、２ ポリエステル織物を例１に記載した様に１０００容量部
あた如染料としてＣ１■、ジスパースブラウン１の液状
市販形２０重量部を含有する染液でパジングし、乾燥し
、例１による鋳抜染ペースト（シかし抜染に安定な染料
不含）を用いてオーバープリン）Ｌ、３０秒間２００℃
です−モゾール化し、例１の様に後処理した後掲色地に
はつきシした輪郭及び極めて良好な染色堅牢性を有する
白色抜染が得られる。

例３ セルローストリアセテート織物を例１に記載した様［１
０００容量部あたシ染料としてＣ１工。

ジスパースオレンジ７１の液状市販形３０重量部を含有
する染液でパジングし、慎重に乾燥する。次いで１００
０重量部あたジローカストビール穀粉エーテルを基体と
するｓｓｍに安定な８５００重量部、グリセリン８０重
量部、ポリグリコール４００　８０重量部及びメタンス
ルホン酸５０重量部を含有し、Ｃ３のｐＨ−値を有する
防抜染ペーストでオーバープリントし、乾燥する。７分
間１７５℃で過熱蒸気で固着後、捺染を洗浄し、中和し
、ソーピングし、乾燥する。捺染箇所は橙色地に白色を
生じる。

例４ ポリエステル織物を例１に記載した様に１０００重量部
あえ）液状市販形の染料１５０部−これは約７０唾まで
をＣ１工、ジスパースブルー３５３から成り及び約３０
憾までをＣ０工、ジスパースオレンジ２９から成る−を
含有する染液でパジングし、乾燥する。次いで例１の様
Ｋ（Ｌ４のｐＨ−値を有し、しかもｐ−□ドルオールス
ルホン酸を硫酸約１５−及び本釣１５−を含有す、るア
ルキルナフタリンスルホン酸によって代えられ工防抜染
ペーストでオーバープリントし、乾燥し、固着し、後処
理する。捺染された箇所は黒色地にはつきシし喪輪郭の
白色Ｔある。

例５ ポリエステル織物を例１に記載した様Ｋ　Ｏ，工。

ジスパースブルー９６の液状市販形８０重量部を含有す
る染液でパジングし、乾燥し、１０００重量部あたり５
ｑＩＩロ一カストビー／穀粉エーテル５ｓｏｏ重量部、
ポリグリコール４００８Ｇ重量部、グリセリン８０重量
部及び水不含塩化亜鉛１００重量部を含有する防抜染ペ
ーストで捺染する。乾燥後７分間１７５℃でスチーミン
グし、次いで亜硫酸水素２重量部及び５０チ苛性ソ一ダ
溶液３容量部で１５分間８０℃で還元後処理し、洗浄し
、ソーピングし、乾燥する。

マリンブルー地に白色図案が得られる。

例６ ポリエステルから成る織物をＣ０工、ジスパースオレン
ジ７１の液状市販形２０重量部、クエン酸５重量部、ポ
リアクリルアミドを基体とする抗マイグレーション剤２
０重量部及び水９５７重量部から成る染液を用いて２０
〜３ｏ℃て７０憾の圧搾率でパジングし、８０〜１００
℃で慎重に乾燥する。次いで１０００重量部あたシ５９
１穀粉エーテル糊ｓａｐ重量部、グリセリン８０重量部
、ポリグリコール４００　８１１重量部及び硫酸５０重
量部を含有し、Ｃ５のシト値を有する防抜染ペーストで
図案をオーバープリントする。２００℃で１分間の熱風
固着、還元後処理、洗浄−、ソーピング−及び乾燥一工
程後接色地に白色抜染が得られる。

例７ 例１に記載した様に処理するが、Ｏ，１，ジスパースブ
ルー２９０の液状市販形１００重量部の代漫に７０重量
部だ叶を、Ｏ，Ｘ、ジスバースイエロー１１４０代シに
ａ、　Ｘ、ジスパースブルー５６６０重量部を、ポリグ
リコール４・０口の代すにＭ、Ｉ−ジシアンエチル−ホ
ルムアミド８０重量部を使用した場・合、マ゛リングル
ー地、に澄明な青色抜染が得られる。

例８ ポリエステル織物を例１に記載し友様にＣ０工。

シスハースイエロー６８の液状市販形２０重量部を含有
する染液でパジングし、乾燥し、唱（１００重量部中に
ＳＳ穀粉エーテル１１１５００重量部、ポリグリコール
４００　８０重量部、グリセリン８０重量部、脂肪酸ポ
リグリコールエステルを基体とするパジング助剤２重量
部及びオキザル酸１００重量部を含有し、（Ｌ７のシト
値を有する防抜染ペーストで捺染する。乾燥後７分間１
７５℃で過熱蒸気でスチーミングし、次いで洗浄し、還
元後処理し、洗浄し、煮沸ソーピングし、乾燥する。捺
染され九箇所は黄色地に白色を生じる。

例９ ポリエステル織物を５−穀＊５ｓｏｏ重量部、グリセリ
ン６０重量部、ポリグリコール４００８０　重量１１％
　ｖ　−）ルオールスルホン酸１００重量部、脂肪酸ポ
リグリコールエステルを基体とするパジング助剤２０重
量部及び水２２０重置部かゲ成る、α６のｐＨ−値を有
する鋳抜染ペーストを用いてスクリーン捺染で捺染する
。次いで織物を中間乾燥せずＫｆｆｉ＃状態で１０００
重量部あ７１０．工、ジスパースプ＃−２９０８０重量
部、低活性アルギナート糊（１０％）３００重量部、で
んぷんエーテル（１０％）２００重量部、ポリホスフェ
ートを、基体とする脱石灰剤５重量部及びクエン酸５重
量部を含有する捺染染料でオーバープリントする。乾燥
後７分間１７５℃でスチーミングし、次いで亜硫酸水素
２重量部及び５０憾苛性ソ一ダ溶液３容量部で還元後処
理し、洗浄し、ノーピングし、乾燥する。マリンブルー
地に白色図案が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）疎水性繊維から成る又は主に疎水性繊維を含有する
   １１１１１１ｍ材料上に１種又は数種の白色抜染可能な
   分散染料及び場合によ）１種又紘徽種の抜染に安定な分
   散゛染料を染波叉は蒙染ペーストの形で施し、次いで慎
   重に少し乾燥又はｌ１ｉｒ燥し、その後場合によ）付加
   的に１種又は数種の抜染に安定表分散染料を含有するこ
   とができる防抜染ペーストで所望の模様Ｋ１１ｌ染し、
   この際防抜染ペース）七捺染ペーストの捺染−序は交換
   してもよく、捺染ベース酬を使用する場合少しの乾燥又
   は中間乾燥を鎗くことができ、次いで１００−２５０℃
   で引き続き熱処理して、前記繊維材料上ＫｌｅＦ＊粂を
   製造するＫあ九夛、熱部■に際してＳ又は５より小さｈ
   　Ｐ！−値を有する防抜染ペーストを使用することを特
   徴とする上記製造方法。 ２）２又は２よシ小さいｐｇ−値を有する防抜染ペース
   Ｆを使用することよシなる特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 １）ａｓ叉社α８よ）小さいｐト値を有する防抜染ペー
   ストを使用することよｎする特許請求の範ｌ！ｌ第１項
   又は第２項記載の方法。 リ　寓温だけで示され良ｐＨ−値を有する防抜染ペース
   シを使用することよ〕なる特許請求の範囲第１項ないし
   第３項のいずれかに記載し良方法。　− ５）スルホン酸を含有する防抜染ペーストを使用するこ
   とよシなる特許請求の範囲第１項ないし＠４項のいずれ
   かに記載し六方法。 ６）硫化水嵩ナトリフ＾を含有することよりなる防抜染
   ペーストを使用することよりなる特許請求の範囲第１項
   ないし第５項のいずれかに記載した方法。 ７）塩化亜鉛、硫酸アル４＝ウム又は塩化アル電ニウム
   を含有する防抜染ペーストを使用することよ）なる特許
   請求の範囲第１項ないし第３項、第５項又は第６項のい
   ずれかに記載された方法。 ８）硫酸を含有する防抜染ペーストを使用することよ）
   なる特許請求の範囲第１項ないし第７項のいずれかく記
   載し先方法。 り抜染に安定な分散染料を捺染ペース）の形で施すこと
   及び捺染ペーストと防抜染ペーストの捺染の間−この捺
   染は逆の順序でも行うことができる一少しの乾燥又は中
   間乾燥は行わないことよ）なる特許請求の範囲第１項な
   いし第８項のいずれかに記載した方法。 １０）防抜染ペーストに非イオン性洗剤又は溶解媒体、
   たとえばグリセリン及び（又は）平均分子量３００〜ｓ
   ｏｐのポリグリコール、九とえはポリエチレングリコー
   ル、及び（又は）ポリプロピレングリコール又は鳳璽−
   ジアルキル置換された低級カルダンアミドを基体とする
   生成物、たとえばに１−ジ−シアンエチル−ホルムアミ
   ドを加えることよシなる特許請求の範囲第１項ないし第
   ８″項のいずれかに記載し先方法。