JPS58168644A - ゲル化特性の優れたポリ塩化ビニルと高分子可塑剤から成る組成物 - Google Patents

ゲル化特性の優れたポリ塩化ビニルと高分子可塑剤から成る組成物

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JPS58168644A
JPS58168644A JP5101882A JP5101882A JPS58168644A JP S58168644 A JPS58168644 A JP S58168644A JP 5101882 A JP5101882 A JP 5101882A JP 5101882 A JP5101882 A JP 5101882A JP S58168644 A JPS58168644 A JP S58168644A
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JP
Japan
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polyvinyl chloride
fatty acid
higher fatty
polymerization
plasticizer
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Pending
Application number
JP5101882A
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English (en)
Inventor
Kuniyuki Goto
後藤 邦之
Naoyoshi Shinkai
新海 通可
Kyoji Kuroda
恭次 黒田
Hideyuki Itagaki
板垣 秀行
Hiroshi Okada
宏 岡田
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゲル化特性に優れたポリ塩化ビニルと高分子可
塑剤から成る組成物に関する。
塩化ビニル樹脂はすぐれた物理的、機械的性質を有して
いるため、硬質、半硬質、軟質等多くの用途がある。低
温から常温において柔軟で弾性を有する塩化ビニル成型
品を得るためには、一般に塩化ビニルにフタル酸エステ
ル、トリメリット酸エステル及びポリエステル系等の可
塑剤を配合して使用する。特に、耐油性耐抽出性に優れ
た軟質ポリ塩化ビニル組成物を得ようとする場合、分子
i10,000以上の高分子可塑剤を用いて外部可塑化
したポリ塩化ビニル組成物はフタル酸エステル等の低分
子可塑剤を用いて外部可塑化したポリ塩化ビニル組成物
に比べて耐油性、耐抽出性で勝っている。
しかしながら通常の懸濁重合法により得られるポリ塩化
ビニル5ハかる高分子可塑剤を配合した場合、混練時の
ゲル化特性の悪化がひき起こされるという問題がある。
これは重合時用いられる分散剤の存在により粒子表面に
皮膜を生ずることが電子顕微鏡写真等によシ観察される
ことから、この皮膜が障壁となって可塑剤の吸収を妨げ
ており、混線時のゲル化特性の悪化が生じるものと推定
される。かかる傾向は分子量10.000以上の高分子
可塑剤で特に著しい。
本発明者らは、分子量10.000以上の高分子可塑剤
と混線上てもゲル化特性の良好なポリ塩化ビニルについ
て検討した結果、塩化ビニルを水性媒体で懸濁重合する
にあたシ、特定の条件で製造される粒子表面に皮膜を持
たない特殊な構造のポリ塩化ビニルを用いて分子量10
.000以上の高分子可塑剤と混練することによシ、混
線時のゲル化特性は大巾に向上することを発見し本発明
を完成した。すなわち、本発明に従って、 [ポリ塩化ビニルと高分子可塑剤とからなるポリ塩化ビ
ニル組成物であって、 上記ポリ塩化ビニルが、 (イ)塩化ビニルを水性媒体で懸濁重合するに当たり、
(a)親油性のソルビタン高級脂肪酸エステルおよび/
または親水性のポリオキシエチレンンルビタン、高級脂
肪酸エステル存在下に重合を開始し、(b)その重合転
化率が5〜40%に達した時点で水溶性セルローズ誘導
体を添加して製造されるものであり、また、(ロ)上記
高分子可塑剤が分子量10,000以上の高分子可塑剤
であることを特徴とするゲル化特性に優れたポリ塩化ビ
ニル組成物。」 が提供される。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明のポリ塩化ビニル、すなわち、粒子表面に皮膜を
持たない特殊な構造のポリ塩化ビニルの製造に、分散剤
として使用される親油性のソルビタン重縁脂肪酸エステ
ルとしては、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモ
ノミリステート、ソルビタンモノパルミテート ソルビ
タンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソ
ルビタントリステアレート等のソルビタン飽和高級脂肪
酸エステル;ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセ
スキオレート、ソルビタントリオレエート等マ のンルビタン不飽和高級−脂肪酸エステルがあげら扛る
。親水性のポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エ
ステルとしては、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノミリステート、
ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキ
シエチレンソルビタンジステアレート、ポリオキシエチ
レンソルビタントリステアレート等のポリオキシエチレ
7ソルビタン飽和高級脂肪酸エステル;ポリオキシエチ
レンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンソルビ
タントリオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン
不飽和高級脂肪酸エステルがあげられる。このポリ塩化
ビニルの製造法において、親油性のソルビタン高級脂肪
酸エステルと親水性のポリオキシエチレンソルビタン高
級脂肪酸エステルとは組み合わせて用いても、おのおの
単独で用いてもさしつかえない。親油性のソルビタン筒
級脂肪酸エステルの使用割合が増えると得られる重合体
の粒子が粗粒化する傾向にあり、゛また逆に、親水性の
ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステルの使
用割合が増えると、得られる重合体の粒子が細粒化する
傾向にある。その使用量は塩化ビニルモノマーに対し0
.05〜5重量%が適当である。
ま1ζ本発明においては、このポリ塩化ビニルの製造時
上記ソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン高級脂肪酸エステルの分散剤以外に、水溶
性セルローズ誘導体が併用される。使用される水溶性セ
ルローズ誘導体としてハメチルセルローズ、ヒドロキシ
エチルセルローズ、ヒドロキシプロピルセルローズ、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルローズ等があげられ、特に
その界面粘性力の大きいものが好適である。水溶性セル
ローズ誘導体の添加は、重合系内の重合添加率が5〜4
0%、好もしくは10〜30%に達した時点で行なうの
が良く、その使用量は塩化ビニル七ツマ−に対し、0.
02〜1重量%である。水溶性セルローズ誘導体を上記
ソルビタン系分散剤と同時または、塩化ビニルの重合添
加率が5%となる前に重合系に添加したりすると、ポリ
塩化ビニルは微細な粒径となったり目的とするゲル化特
性に優れたポリ塩化ビニルは得られない。塘た水溶性セ
ルローズ誘導体を全く添加しないが、あるいは添加して
も、重合添加率が40%を越える時点で添加すると、重
合機内壁に多量のポリアースケールが付着したり、重合
分散系が不安定となって粗大粒子が生成したシする。
本発明にかかるポリ塩化ビニルの製造法においては水が
媒体として使用されるが、水と塩化ビニ/l/モ/マー
(!:の割合は水/塩化ビニルモノマニ0.8/1〜4
/1の範囲で良い。また、重合触媒としては公知の油溶
性ラジカル触媒が使用される。
たとえばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、カプロイルパーオキサイド、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート、ジ(2−エチルヘキシル)
パーオキシジカーボネート、ターシャリ−ブチルパーオ
キシピバレート等の有機過酸化物; 2.2’−アゾビ
スイソブチロニトリル、2.2′−アゾビス−2,4−
ジメチルバレロニトリル、2,2′−アゾビス−4−メ
トキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合
物があげられこれらは単独でまたは組み合せて使用され
る。
本発明にかかるポリ塩化ビニルの製造をさらに不利に実
施するためには、重合反応をアルカリ性化合物の存在下
で行なうのが好ましい。アルカリ性化合物の存在下で行
なった場合、重合機内壁へのポリマースケールの付着が
少なくなシ、重合体粒子の粒度分布をさらに狭くするこ
とができるという利点がある。使用できるアルカリ性化
合物としては、アンモニア、水酸化ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸ナトリウム、第ニリン酸ナトリウム
、第三リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、水酸
化カリウム、第ニリン酸カリウム、第三リン酸カリウム
、ピロリン酸カリウム、水酸化カルシウムがあげられ、
その使用量は重合懸濁液のPHが8〜10の範囲にある
ような必要量で良いが、おおむね塩化ビニルモノマーに
対し0.005〜1□、えアあ4o  、、     
        g本発明に用いられる分子量io、 
ooo以上の高分子可塑剤としては、ポリエステル系高
分子可塑剤、エチレン・ビニルアセテート系高分子可塑
剤、エチレン・ビニルアセテート・−酸化炭素の共重合
体から成る高分子可塑剤等の高分子可塑剤、およびそれ
らの変性物があげられる。中でもエチレン・ビニルアセ
テ−D−酸化炭素の共重合体から成る分子量io、oo
o以上の高分子可塑剤は特に耐油性、耐抽出性を有する
ポリ塩化ビニル組成物を得る場合に有効である。
本発明においてポリ塩化ビニルと高分子可塑剤の配合は
通常のポリ塩化ビニル組成物を得る方法に準じて行なえ
ば良く、特に限定されない。
本発明のポリ塩化ビニル組成物は単独で用いることもで
きるが、また他の素材と複合して用いることもできる。
本発明を具体的に説明するため、以下に実施例を示すが
、これによって本発明の範囲は何ら制限されるものでは
ない。実施例、比較例中に示される部は重量部である。
製造例1(ゲル化特性の良いポリ塩化ビニルの製造例) 内容積7m8の重合機に脱イオン水4000kg、ソル
ビタンモノステアレート16kg、  ポリオキシエチ
レンソルビタンモノステアレート 4kg1水酸化カル
シウム 1 kg、 2.2’−アゾビスイソブチロニ
トリル 0.4 kg 、  2.2’−アゾビス−2
,4−ジメチルバレロニトリル0.2kgを仕込み、機
内の空気を窒素で除去した。しかる彼塩化ビニルモノマ
ー2000 kgを装入し26Orpmの攪拌速度で攪
拌しながら57℃で重合を開始した。重合開始後2時間
の時点で重合転化率15%に達したので4 kgのヒド
ロキシプロピルメチルセルローズを溶解した水M液20
0 kgを圧入しノζ。同じ条件で懸濁重合全続行し、
重合開始から11時間後に重合機内圧が6.5 kg 
7cm”まで低下したので重合反応會停止した。結果を
物性値と共に第1表にまとめた。
製造例2(通常のポリ塩化ビニルの製造例)製造例1.
においてソルビタンモノステアレート16kg、  ポ
リオキシエチレンソルビタンモノステアレート4kg、
  のかわシに部分ケン化ポリビニルアルコール2 k
gを加え、 さらに重合開始後ヒドロキシグロビルメチ
ルセルローズの添加を行なわない点をのぞいてはすべて
製造例1と同じ条件で重合を行なった。結果を特性値と
共に第1表にまとめた。
第  1  表 1)  JIS K 6721による 2)可塑剤吸収性(多孔性) ニラで良く混合する。しかる後回転数5000rpmの
遠心分離器で、過剰のDOPを分離しレンンのDOPQ
&着量を求める。単位レジン100部あたりのDOP吸
着:It(phr)である。
実施例1〜2、比較例1〜8(組成物および性能試験) 上記製造例で得たポリ塩化ビニルに第2表に示した割合
で可塑剤及び安定剤を配合してロール・シートを作成し
、ゲルレベル、移行性のテストを次のごとくして行なっ
た。
(a)ゲルレベル ポリ塩化ビニルと可塑剤とのゲル化特性は、ゲルテスト
により評価する。ゲルテストは約0.3mm厚の薄いシ
ートをロールの混練8インチロール170℃10分よシ
成型し、(L OcmX 10cm)の四角中にある未
溶融のポリ塩化ビニル粒子を目視により計数した 単位
は個数。
(b)移行性 移行性のテストは試料と対象物を0.1 kg/cm”
で圧層し、70′Cで一週間放置した後、圧着面を目視
により観察した。
結果は第2表に示す通りであり、本発明の組成物が通常
のポリ塩化ビニルを1史用した場合と比べて、極めて優
れたゲル化特性と耐油性を示すことがわかる。
特許出願人 三井東圧化学株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリ塩化ビニルと高分子可塑剤とからなるポリ塩
    化ビニル組成物であって、 上記ポリ塩化ビニルが、(イ)塩化ビニルを水性媒体で
    懸濁重合するに当たり、(a)親油性のソルビタン高級
    脂肪酸エステル及び/または親水性のポリオキシエチレ
    ンソルビタン高級脂肪酸エステル存在下に重合を開始し
    、(b)その重合転化率が5〜40%に達した時点で水
    溶性セルローズ誘導体を添加して製造されるものであり
    、葦だ、(ロ)上記高分子可塑剤が分子量10.000
    以上の高分子可塑剤であることを特徴とするゲル化特性
    に優れたポリ塩化ビニル組成物。
JP5101882A 1982-03-31 1982-03-31 ゲル化特性の優れたポリ塩化ビニルと高分子可塑剤から成る組成物 Pending JPS58168644A (ja)

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