JPS60221448A - 加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPS60221448A JPS60221448A JP7644484A JP7644484A JPS60221448A JP S60221448 A JPS60221448 A JP S60221448A JP 7644484 A JP7644484 A JP 7644484A JP 7644484 A JP7644484 A JP 7644484A JP S60221448 A JPS60221448 A JP S60221448A
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- polyvinyl chloride
- ethylene
- vinyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリ塩化ビニルと高分子可塑剤からなる加工性
の良好な塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
の良好な塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
塩化ビニル樹脂はすぐれた物理的、機械的性質を有して
いるため、硬質、半硬質、軟質等多くの用途がある。
いるため、硬質、半硬質、軟質等多くの用途がある。
低温から常温において柔軟で弾性を有する塩化ビニル樹
脂成型品を得るためには、一般に塩化ビニル樹脂にフタ
ル酸エステル、トリメリット酸エステル、ポリエステル
系等の可塑剤を配合して使用する。中でも耐油性、耐抽
出性に優れた軟質ポリ塩化ビニル組成物を得ようとする
場合、分子量１ｏ、ｏｏｏ以上の高分子可塑剤を用いて
外部可塑化することが７タル酸エステル等の低分子可塑
剤を用いて外部可塑剤することに比べて耐油性、耐抽出
性で優れているので好ましい。
脂成型品を得るためには、一般に塩化ビニル樹脂にフタ
ル酸エステル、トリメリット酸エステル、ポリエステル
系等の可塑剤を配合して使用する。中でも耐油性、耐抽
出性に優れた軟質ポリ塩化ビニル組成物を得ようとする
場合、分子量１ｏ、ｏｏｏ以上の高分子可塑剤を用いて
外部可塑化することが７タル酸エステル等の低分子可塑
剤を用いて外部可塑剤することに比べて耐油性、耐抽出
性で優れているので好ましい。
ところで、通常の懸濁重合法により得られるポリ塩化ビ
ニルに、かかる高分子可塑剤を配合した場合、混練時の
ゲル化特性の悪化がひき起こされるという問題がある。
ニルに、かかる高分子可塑剤を配合した場合、混練時の
ゲル化特性の悪化がひき起こされるという問題がある。
これは、重合時に用いられた分散剤により粒子表面に皮
膜を生じているために、この皮膜が障壁となって可塑剤
の吸収を妨げ、混練時のゲル化特性の悪化が生じるもの
と推定される。かかる傾向は分子量１０，０００以上の
高分子可塑剤において著しい。皮膜の少ないポリ塩化ビ
ニル、即ち、塩化ビニルを水性媒体で懸濁重合するに当
たり（ａ）Ｒ油性のソルビタン高級脂肪酸エステルおよ
び／または、親水性のポリオキシエチレンソルビタン高
級脂肪酸エステル存在下に重合を開始し、（ｂ）その重
合転化率が５〜４０％に達した時点で水溶性セルローズ
誘導体を添加して製造されるポリ塩化ビニルは、分子量
１０．０００以上の高分子可塑剤と混練することにより
、ゲル化特性は向上することが知られている（特開昭５
８−１６８６４４号）が、実際の生産機ではバンバリー
ミキサ−のような練りの強い機械を必要とする。
膜を生じているために、この皮膜が障壁となって可塑剤
の吸収を妨げ、混練時のゲル化特性の悪化が生じるもの
と推定される。かかる傾向は分子量１０，０００以上の
高分子可塑剤において著しい。皮膜の少ないポリ塩化ビ
ニル、即ち、塩化ビニルを水性媒体で懸濁重合するに当
たり（ａ）Ｒ油性のソルビタン高級脂肪酸エステルおよ
び／または、親水性のポリオキシエチレンソルビタン高
級脂肪酸エステル存在下に重合を開始し、（ｂ）その重
合転化率が５〜４０％に達した時点で水溶性セルローズ
誘導体を添加して製造されるポリ塩化ビニルは、分子量
１０．０００以上の高分子可塑剤と混練することにより
、ゲル化特性は向上することが知られている（特開昭５
８−１６８６４４号）が、実際の生産機ではバンバリー
ミキサ−のような練りの強い機械を必要とする。
しかし、この様な練りの強い機械で混練すると、熱劣化
が激しくなり、製品が着色するという問題が生じる。
が激しくなり、製品が着色するという問題が生じる。
又、二本ロールや押出機等の練りの弱い混線機を用いる
とこのような問題は解消されるのであるが、実際は混線
不足によるブッが残るという問題があり、更なる樹脂組
成物の改良が望まれている。
とこのような問題は解消されるのであるが、実際は混線
不足によるブッが残るという問題があり、更なる樹脂組
成物の改良が望まれている。
本発明者らは、二本ロールや押出機等の練りの弱い混練
機でもゲル化特性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物を得
るため鋭意研究した結果、ポリ塩化ビニルと分子量１ｏ
、ｏｏｏ以上の高分子可塑剤とを混練するに当り、更に
塩化ビニルを他の樹脂にグラフトしたグラフト共重合体
を添加したならば、おどろく程ゲル化特性が向上するこ
とを見出し、本発明を完成した。
機でもゲル化特性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物を得
るため鋭意研究した結果、ポリ塩化ビニルと分子量１ｏ
、ｏｏｏ以上の高分子可塑剤とを混練するに当り、更に
塩化ビニルを他の樹脂にグラフトしたグラフト共重合体
を添加したならば、おどろく程ゲル化特性が向上するこ
とを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、ポリ塩化ビニル１００重量部、高
分子可塑剤２５〜５００重量部および塩化ビニル９９．
５〜７０重量％を塩化ビニルがグラフト共重合可能な樹
脂０．５〜３０重量％グラフト共重合体２〜１５０重量
部からなる加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物であ
る。
分子可塑剤２５〜５００重量部および塩化ビニル９９．
５〜７０重量％を塩化ビニルがグラフト共重合可能な樹
脂０．５〜３０重量％グラフト共重合体２〜１５０重量
部からなる加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物であ
る。
本発明に用いるポリ塩化ビニルとは、塩化ビニルの単独
重合体であり、例えば、ソルビタン高級脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレンソルビクン高級脂肪酸エステル、
水溶性セルローズ誘導体、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ゼラチン等を分散剤として併用し、
触媒として、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、カプロイルパーオキサイド、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチ
ルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ターシャリブ
チルパーオキシピバレート等の有機過酸化物メ ２．２１−アゾビスイソブチロニトリル、２，２１−ア
ゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２．２’−
アゾヒス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル等のアゾ化合物を単独又は組み合わせて使用して、
塩化ビニルを重合して得られたものが好適である。
重合体であり、例えば、ソルビタン高級脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレンソルビクン高級脂肪酸エステル、
水溶性セルローズ誘導体、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ゼラチン等を分散剤として併用し、
触媒として、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、カプロイルパーオキサイド、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチ
ルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ターシャリブ
チルパーオキシピバレート等の有機過酸化物メ ２．２１−アゾビスイソブチロニトリル、２，２１−ア
ゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２．２’−
アゾヒス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル等のアゾ化合物を単独又は組み合わせて使用して、
塩化ビニルを重合して得られたものが好適である。
本発明に用いられる高分子可塑剤としては、ポリエステ
ル系高分子可塑剤、エチレン−ビニルアセテート系高分
子可塑剤、エチレン−ビニルアセテート・−酸化炭素の
共重合からなる高分子可塑剤等の高分子可塑剤、および
これらの変性物があげられる。なお、ブリード等の問題
から、分子量ｉｏ 、ｏｎｏ以上のものが望ましい。中
でもエチレンービニルアセテートーー酸化炭素の共重合
体からなる分子量１０，０００以上の高分子可塑剤は特
に耐油性、耐抽出性を有するポリ塩化ビニル組成物を得
る場合に有効である。
ル系高分子可塑剤、エチレン−ビニルアセテート系高分
子可塑剤、エチレン−ビニルアセテート・−酸化炭素の
共重合からなる高分子可塑剤等の高分子可塑剤、および
これらの変性物があげられる。なお、ブリード等の問題
から、分子量ｉｏ 、ｏｎｏ以上のものが望ましい。中
でもエチレンービニルアセテートーー酸化炭素の共重合
体からなる分子量１０，０００以上の高分子可塑剤は特
に耐油性、耐抽出性を有するポリ塩化ビニル組成物を得
る場合に有効である。
高分子可塑剤の配合量は、ポリ塩化ビニル１００−＜Ｘ
、☆ｌ＋ｌｚｒが１イ Ｏ【〜【凸ｎ惜各蔗清く切赤１
い一２５重量部未満では可塑化効果がほとんど得られず
、５００重量部を越して用いるとポリ塩化ビニルの性質
が損なわれるので好ましくない。
、☆ｌ＋ｌｚｒが１イ Ｏ【〜【凸ｎ惜各蔗清く切赤１
い一２５重量部未満では可塑化効果がほとんど得られず
、５００重量部を越して用いるとポリ塩化ビニルの性質
が損なわれるので好ましくない。
本発明において添加される塩化ビニルグラフト共重合体
は、塩化ビニルとグラフト共重合可能な樹脂とのグラフ
ト共重合体であり、そのグラフト共重合可能な樹脂とし
ては、例えばエチレン−ビニルアセテ−）ｍＪＬエチレ
ン・ビニルアセテ−１・・−酸化炭素樹脂、エチレン−
アクリル酸エステル樹脂等のオレフィン系樹脂、ＮＢＲ
，ＳＢＲ，ＥＰＴ、ＳＢＳ、ポリイソブチレン、アクリ
ルゴム、スチレン−インブチレンゴム等の合成ゴム、ウ
レタン樹脂等があげられ、これらは単独もしくは、２種
以上が用いられる。
は、塩化ビニルとグラフト共重合可能な樹脂とのグラフ
ト共重合体であり、そのグラフト共重合可能な樹脂とし
ては、例えばエチレン−ビニルアセテ−）ｍＪＬエチレ
ン・ビニルアセテ−１・・−酸化炭素樹脂、エチレン−
アクリル酸エステル樹脂等のオレフィン系樹脂、ＮＢＲ
，ＳＢＲ，ＥＰＴ、ＳＢＳ、ポリイソブチレン、アクリ
ルゴム、スチレン−インブチレンゴム等の合成ゴム、ウ
レタン樹脂等があげられ、これらは単独もしくは、２種
以上が用いられる。
またグラフト共重合体中のこれらの樹脂の量は（１，５
〜３０重量％であり、この範囲をはずれたものでは、本
発明の効果は得られない。
〜３０重量％であり、この範囲をはずれたものでは、本
発明の効果は得られない。
なお、塩化ビニルグラフト共重合体としては重合度２０
０〜２，０００好ましくは、４００〜１５００のものが
好適に用いられる。
０〜２，０００好ましくは、４００〜１５００のものが
好適に用いられる。
塩化ビニルグラフト共重合体の配合量は、ポリ塩化ビニ
ル１００重量部に対して、２〜１５０重量部が望ましい
。この範囲をはずれると本発明の効果は得られない。
ル１００重量部に対して、２〜１５０重量部が望ましい
。この範囲をはずれると本発明の効果は得られない。
本発明の組成物は、ポリ塩化ビニルと塩化ビニルグラフ
ト共重合体及び高分子可塑剤に、必要に応じて、安定剤
、滑剤、発泡剤、充填剤、紫外線吸収剤、顔料、レベリ
ング剤、導電性カーボン、難燃剤等の添加剤を加えて、
ヘンシェルミキサー、リボンプレンダー等の公知の装置
で混合して得られる。
ト共重合体及び高分子可塑剤に、必要に応じて、安定剤
、滑剤、発泡剤、充填剤、紫外線吸収剤、顔料、レベリ
ング剤、導電性カーボン、難燃剤等の添加剤を加えて、
ヘンシェルミキサー、リボンプレンダー等の公知の装置
で混合して得られる。
又、混練装置としては、練りの強いバンバリーミキサ−
から、練りの弱い二本ロールや押出機等まで使用するこ
とができ、カレンダー、溶融押出し、スタンプ、インジ
ェクション等の公知の方法により成型加工されて実用に
供される。 ゛本発明の組成物は、成形されたときに未
ゲル化粒子が少ないのでなめらかな表面を有し、医療用
、産業用、食品用に好適に使用される。
から、練りの弱い二本ロールや押出機等まで使用するこ
とができ、カレンダー、溶融押出し、スタンプ、インジ
ェクション等の公知の方法により成型加工されて実用に
供される。 ゛本発明の組成物は、成形されたときに未
ゲル化粒子が少ないのでなめらかな表面を有し、医療用
、産業用、食品用に好適に使用される。
以下、実施例により、本発明を説明する。
実施例−１
内容積３．０００１のオートクレーブに純水１，２００
に７、ヒドロキシプロピルメチルセルロース１．２ｋｇ
、エチレン・ビニルアセテート系樹脂バイエル社製レバ
プレン４０ＯＮ （商標）４８ｋｇを入れ内部の空気を
窒素で置換した後に塩化ビニル５’５２に９を装入し４
０℃で３時間攪拌してレバプレン４０ＯＮを溶解した後
、α、α１−アゾビスインブチロニトリル３．０に９を
装入し、６５℃で１０時間重合反応を続け、内容物を濾
過乾燥したところ、白色の粉末を得た。
に７、ヒドロキシプロピルメチルセルロース１．２ｋｇ
、エチレン・ビニルアセテート系樹脂バイエル社製レバ
プレン４０ＯＮ （商標）４８ｋｇを入れ内部の空気を
窒素で置換した後に塩化ビニル５’５２に９を装入し４
０℃で３時間攪拌してレバプレン４０ＯＮを溶解した後
、α、α１−アゾビスインブチロニトリル３．０に９を
装入し、６５℃で１０時間重合反応を続け、内容物を濾
過乾燥したところ、白色の粉末を得た。
このグラフトＰｖＣは分析の結果塩化ビニル以外の成分
は１０％であり、また平均重合度は８００であった。
は１０％であり、また平均重合度は８００であった。
このグラフト共重合樹脂を第１表に示した割合で重合度
１０５０のポリ塩化ビニルに高分子可塑剤及びＣａ −
Ｂ ａ系複合安定剤と共に配合してロールシートを作成
し、ゲルレベルを評価した。
１０５０のポリ塩化ビニルに高分子可塑剤及びＣａ −
Ｂ ａ系複合安定剤と共に配合してロールシートを作成
し、ゲルレベルを評価した。
実施例−２〜−３
実１ｍ例−１のレバプレン４５ＯＮに変えアクリル系樹
脂カネエースＦＭ（商標）、ウレタン系樹脂パンデツク
ス５２６５ （商標）を使用し第１表のＰＶＣ以外の含
有量、Ｐになる様重合し、グラフト共重合樹脂を得た。
脂カネエースＦＭ（商標）、ウレタン系樹脂パンデツク
ス５２６５ （商標）を使用し第１表のＰＶＣ以外の含
有量、Ｐになる様重合し、グラフト共重合樹脂を得た。
実施例−１と同様にしてゲルレベルを評価した。
実施例４及び比較例１〜７
重合度１０５０のポリ塩化ビニルに第１表に示した割合
で、塩化ビニルグラフト共重合体、高分子可塑剤及びＣ
ａ−Ｂａ系複合安定剤を配合してロールシートを作成し
、ゲルレベルを評価した。
で、塩化ビニルグラフト共重合体、高分子可塑剤及びＣ
ａ−Ｂａ系複合安定剤を配合してロールシートを作成し
、ゲルレベルを評価した。
ゲルテストは１６０℃の８インチロールで約０．３朋厚
にて１０分間混練し、シートとしてとり出しく１０Ｃｎ
ＬｘｌＯｃＩｒＬ）の四角中にある未溶融のポリ塩化ビ
ニル粒子を目視により計数した。単位は個数。
にて１０分間混練し、シートとしてとり出しく１０Ｃｎ
ＬｘｌＯｃＩｒＬ）の四角中にある未溶融のポリ塩化ビ
ニル粒子を目視により計数した。単位は個数。
これらの測定結果を第１表に示す。
実施例５〜７及び比較例８〜１０
重合度１３００のポリ塩化ビニルに第１表に示した割合
で、塩化ビニルグラフト共重合体、高分子可塑剤及びＣ
ａ−Ｂａ系複合安定剤を配合し、実施例＝１と同様にし
てゲルレベルを評価した。これらの測定結果も第１表に
示す。
で、塩化ビニルグラフト共重合体、高分子可塑剤及びＣ
ａ−Ｂａ系複合安定剤を配合し、実施例＝１と同様にし
てゲルレベルを評価した。これらの測定結果も第１表に
示す。
実施例−８
重合度１０５０のポリ塩化ビニルの代わりに重合度２８
００のポリ塩化ビニルを使用した以外は実施例−１と同
様にしてゲルレベルを評価した。測定結果を第１表に示
す。
００のポリ塩化ビニルを使用した以外は実施例−１と同
様にしてゲルレベルを評価した。測定結果を第１表に示
す。
比較例−１１
重合度１０５０のポリ塩化ビニルの代わりに重合度２８
００のポリ塩化ビニルを使用した以外は比較例−１０と
同様にしてゲルレベルを評価した。測定結果を第１表に
示す。
００のポリ塩化ビニルを使用した以外は比較例−１０と
同様にしてゲルレベルを評価した。測定結果を第１表に
示す。
比較例のポリ塩化ビニル又は、塩化ビニルグラフト共重
合体の単独もしくは塩化ビニル共重合体の１重量部未満
もしくは、１５０重量部以上ではゲルレベルは１００個
以上であるが、本発明である実施例では、いずれも１０
０個未満となり優れていた。
合体の単独もしくは塩化ビニル共重合体の１重量部未満
もしくは、１５０重量部以上ではゲルレベルは１００個
以上であるが、本発明である実施例では、いずれも１０
０個未満となり優れていた。
特許出願人
三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- １）ポリ塩化ビニル１００重量部、高分子可塑剤２５〜
５００重量部および塩化ビニル９９．５〜７０重量％を
塩化ビニルがグラフト共重合可能な樹脂０．５〜３０重
量％にグラヲト共重合したグラフト共重合体１〜１５０
重量部からなる加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7644484A JPS60221448A (ja) | 1984-04-18 | 1984-04-18 | 加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7644484A JPS60221448A (ja) | 1984-04-18 | 1984-04-18 | 加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60221448A true JPS60221448A (ja) | 1985-11-06 |
Family
ID=13605319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7644484A Pending JPS60221448A (ja) | 1984-04-18 | 1984-04-18 | 加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60221448A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57185342A (en) * | 1981-05-08 | 1982-11-15 | Chisso Corp | Vinyl chloride graft resin composition |
| JPS58168644A (ja) * | 1982-03-31 | 1983-10-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ゲル化特性の優れたポリ塩化ビニルと高分子可塑剤から成る組成物 |
| JPS5949250A (ja) * | 1982-09-16 | 1984-03-21 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 艶消成型品 |
-
1984
- 1984-04-18 JP JP7644484A patent/JPS60221448A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57185342A (en) * | 1981-05-08 | 1982-11-15 | Chisso Corp | Vinyl chloride graft resin composition |
| JPS58168644A (ja) * | 1982-03-31 | 1983-10-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ゲル化特性の優れたポリ塩化ビニルと高分子可塑剤から成る組成物 |
| JPS5949250A (ja) * | 1982-09-16 | 1984-03-21 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 艶消成型品 |
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