JPS59189157A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

Info

Publication number
JPS59189157A
JPS59189157A JP58063764A JP6376483A JPS59189157A JP S59189157 A JPS59189157 A JP S59189157A JP 58063764 A JP58063764 A JP 58063764A JP 6376483 A JP6376483 A JP 6376483A JP S59189157 A JPS59189157 A JP S59189157A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
monomer
vinyl chloride
soluble
thermoplastic polyurethane
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP58063764A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6351461B2 (ja
Inventor
Yoshito Fujiki
藤木 芳人
Hideo Hayashi
秀雄 林
Toshiro Suganuma
菅沼 利朗
Yukiya Sakamoto
坂本 幸也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toagosei Co Ltd filed Critical Toagosei Co Ltd
Priority to JP58063764A priority Critical patent/JPS59189157A/ja
Publication of JPS59189157A publication Critical patent/JPS59189157A/ja
Publication of JPS6351461B2 publication Critical patent/JPS6351461B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ウレタン−塩化ビニル系共重合樹脂に熱可塑
性ポリウレタンを配合してなる、優れた柔軟性及び成形
性を有する樹脂組成物に関するものである。
熱可塑性ポリウレタンは、耐摩耗性、耐溶剤性、機械的
特性等の優れた物性を有し、加硫工程全経ずにゴム弾性
を与えるが、一方それ自体では、充分満足の得られる柔
軟性が得られないという欠点、及び成形時の溶融粘度が
高く、成形性に問題がある。また、一般的に広く用いら
れる熱可塑性樹脂に比し価格が高い。
これらの点を解消する為に、現在では可塑剤又はポリ塩
化ビニル及びBf塑剤からなる軟質ポリ塩化ビニルを適
宜混合することが行なわれている。
しかし、成形性の改良についてはまだ不十分であり、例
えばミキシングロール混練造粒法又は圧縮比5.0、L
/D30以上のスクリューを有する押出機による造粒法
により成形しなければ満足な成形品が得られない。かか
る成形法は、一般に生産効率が悪く、そのため得られた
成形品のコストが高くなり、安価な塩化ビニル系樹脂を
混合するメリットがなくなってしまうという問題点があ
る。
また、前記混合物は、可塑剤を添加する為に、その揮散
性、油抽出性、移行性により樹脂組成物の製品価値を著
しく低下させるという問題点もある0 かかる問題を解決するため、無可塑でも優れた柔軟性及
び優れた成形性を有し熱可塑性ポリウレタンとの相溶性
に優れた樹脂組成物の研究を進めた結果、本発明を完成
した。
即ち本発明は、増化ビニル単量体又は塩化ビニル単量体
及びこれと共重合可能でガラス転移温度が30℃よりも
低い単独重合体を与える単量体との単量体混合物を、水
媒体、懸濁剤及び油溶性重合開始剤の存在下で、かつ塩
化ビニル単量体に可溶で軟化点が20〜100℃の熱可
塑性ポリウレタンエラストマーを前記単量体又は単量体
混合物100重量部あたり10〜200重量部共存下に
重合し7てなるウレタン−塩化ビニル系共重合樹脂に熱
可塑性ポリウレタンを配合してなる樹脂組成物である。
本発明においてウレタン−塩化ビニル系共重合樹脂に配
合する熱可塑性ポリウレタンとしては、例えばジイソシ
アネートと高分子量の両末端ヒドロキシ化合物、さらに
は必要に応じて活性水素原子を有する鎖伸長剤例えばグ
リコーノへジアミン、アミノアル:コール、已ドランン
、水素とをイソシアネ−1・重合付加反応させる独々の
公知の方法で得られるポリウレタンあるいけ父、ボリウ
l/タンに種々の通常用いられる添加剤全配合してノア
るポリウレタン樹脂があげられろ1上記高分子iよの両
末端ヒドロキン化合物としてはポリエステル系、ラクト
ン系、カーボネート糸のものが好壕し−・)。
具体的な熱可塑性ポリウレタンとして好適なものは、大
日本インキ化−≠工朶@製商品名バンデソクスT−50
00、同’l’R−3080、同’l’ −5108、
及び同T−5105があげらルる。
本発明におけるウレタン−順化ビニル系共重合樹脂は以
下の方法にて製造されたものである。
即ち、塩化ビニル単量体(以下MVCと略す)又はMV
C及びこれと共重合uJ’能でその単独重合体のガラス
転移温度が30℃未満の単量体との単量体混合物(以下
これらをMVC系単量体と総称する)100重量部をM
VCに可溶で軟化点20〜100℃の熱可塑性ポリウレ
タンエラストマー(以下、M V C’CiJ溶型TP
Uと略−tm) 10〜200重量部及び水媒体、懸濁
剤、油溶性重合開始剤の存在下で重合する事により製造
される。
本発明で使用するMVC可溶型TPOは前記ウレタン−
塩化ビニル系共重合樹脂を製造する重合条件下において
実質的にMVC又はMVC系単量体に溶解するものであ
り、軟化点が20〜100℃好ましくは30〜60℃の
ものである。軟化点100℃を越えるものはMVC系単
量体に溶解しずらくなり、又20℃未満のものでは得ら
れた共重合樹脂の機械的な特性が悪くなる。
本発明でいう軟化点とは、次のような条件下で島津高下
式フローテスタによる温度てい漕法において求められる
軟化温度をいう。
島津高下式フローテスタの測定条件 ノズルの寸法:  1mm0  X  ’l咽り荷  
   重:  30ゆ 昇    温: 3℃/分 本発明におけるMVC可溶型TPUはMVC又はMVC
系単量体に溶解することが必要であり、従ってゲルバー
ミエーンヨンクロマトグラフイーで測定した重量平均分
子量が180,000以下でビスメトロン型回転粘朋計
(A30−ター、60r、p、m、、60秒、25℃)
で測定された樹脂の20%メチルエチルケトン溶液の粘
度(以下20%MEK粘度と略す)が2,000 cp
s以下のものである。高粘度のMVC可溶型TPUはM
VC系単量体に溶解するに長時間必要とし、また低粘朋
のMVC可溶型TPOは得られた共重合樹脂の性能が劣
る。従って、20係MEK粘度は30〜i、o o 。
cpsの範囲が好ましく、さらに好ましくは50〜40
0 cpsの範囲である。
本発明に有効なMVC可溶型TPUとして適切な種類の
1つとしては、大日本インキ化学工業■製の商品名バン
デツクスT−5265(主としてアジピン酸系ポリエス
テルジオールと脂肪族ジイソシアネートよりなるポリウ
レタン:軟化点53℃、20%MEK粘度 800.c
ps 、分子量120.000)、バンデツクスT−5
25(軟化点47℃)等がある。
本発明におけるMVC可溶型TPUの使用割合は仕込時
rvvc又はMVC系単量体100重量部に対して10
〜200重量部である。MVC又はMVC系単光年10
0重量部に対してMVC可溶型TPOIO重量部未満で
は得られる共重合樹脂は熱可塑性ポリウレタンとの相溶
性が悪くなり、200重量部を越えると重合速度が遅く
なり好寸しくない。
本発明では生成共重合樹脂中のMVC可溶型TPU含量
が好ましくは10〜80重量%、さらに好ましくは17
〜65重量%が良い。これは10重量%未満では得られ
る共重合樹脂の熱可塑性ポリウレタンとの相溶性が悪く
なり、一方80重量%ヲ越えると得られる共重合樹脂の
機械的特性が悪くなり、又コストも高くなり、経済的に
も好ましくないからである。
本発明においてMVCと共重合可能な単量体としては、
エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、酢酸ビニル
などのビニルエステルffA、イア−ブチルビニルエー
テル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル
などのビニルエーテル類、アクリル酸ブチル、アクリル
酸−2−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル類、
メタクリル酸−2−工f)L、ヘキシルなどのメタクリ
ル酸エステ全媒体とし友懸濁重合を採用するのが好まし
いが、これに限定されるものではない。
本発明において使用される懸濁剤は公知の懸濁剤テロ 
しばよい。例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ポリアクリル酸、
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、ゼラチン、
リン酸カルシウムなどが使用され、これらは単独又は併
用してもよい。これらの使用量は水媒体に対し0.01
〜2重量多程度である。
本発明において使用される油溶性重合開始剤は公知の重
合開始剤であればよい。し1えば、アゾビスイソブチル
バレロニトリルなどのアゾ化合物、ラウリルパーオキサ
イド、ジー2・〜エチルー\キシルパーオキシジカーボ
ネート、t−ブチルパーオキシビバレートなどの有機過
酸化物がある。その使用量は仕込時のM V 、C系単
量体に対し0.01〜2重量%程朋である。
重合温度′は30〜70℃が良い、これは30℃未満で
は重合速度が遅くなる傾向があり、工業的に有利でない
。また70℃を越えると得られる共重合樹脂の耐熱性な
どが恕〈なり好ましくない。
上記方法により得られたウレタン−塩化ビニル系共重合
樹脂と熱可塑性ポリウレタンとの混合比は得られる樹脂
組成物の用途に応じて自由に選択することができるが、
一般[は 未満ではゴム弾性、引張強度の性能が低下しやすい○ 本発明の樹脂組成物には、さらに必要により、他の樹脂
を混合して使用することができる。混合使用可能な樹脂
と(−では、ポリ糊化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共M合坏2、塩素化ポリエチレン、アクリロニ
トリル−ブタジェン共重合体、メタクリル酸メチループ
クジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレン共重合体、ポリメタクリル酸メチル樹
脂、塩化ビニリデン−メタクリル酸メチル共重合体、ポ
リエステル)對脂などヲ挙げることができるO ゛また、熱安定剤、滑剤、充填剤、抗酸化剤、紫外線吸
収剤、発泡剤、帯准防止剤、防曇剤、表面処理剤、難燃
剤、顔料、刀0工助剤、=T塑剤、エポキシ化合物など
の安定化助剤などの通常ポリ塩化ビニル樹脂及びポリウ
レタン樹脂に使用される配合剤全用途に応じて配合しで
も差しつかえないっ本発明における熱可塑性ポリウレタ
ン)ゴ↑脂とボリウレタンと塩化ビニル共重合樹脂との
混合方法は、これらを同時に又は任意の添加順序で添加
して混合してよく、その際の混合機としては、ミキシン
グロール、バンバリーミキサー、ニータープレンダ−、
ヘンシェルミキサー、リホンブレンタ―、押出機、その
他の適当な混合機を用いる事ができる。特にバンバリー
ミキサー、押出機による混合は混合効率及び生産性にお
いても好ましい方法である。
本発明における樹脂組成物は、一般の成形法、例えばカ
レンダー加工、押出成形、射出成形、プレス成形、真空
成形などの方法により成形することができる。
不発明の樹脂組成物により得られる成形品は、機械的特
性、ゴム弾性に優れた特長を有し、筐だコストも安価に
提供できるため、各種工業部品、被覆材、ホース、電気
部品、車輛用部品などの素材として好適なものである。
以下実施例及び比較例をあげて本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例によって拘束され
るものではない。なお、実施例及び比較例中の「部」は
すべて「重量部」であり、物性などの測定法は下記の方
法によった。
硬   度: JIS K6301 A型 1kg荷重
、10秒後引張強度: JIS K6723 伸   び: JIS K6723 反発弾性: JIS K6301 ゼイ化温度: JIS K6301 揮発減量:ギャオーブン中100℃X120H加熱後の
重量変化率 抽出減量:電気絶縁油中70℃×24H浸漬後の重量浸
漬率 〔実施例1〕 内容積10tのステンレス製オートクレーブにMVC可
溶型TPU(大日本インキ化学工業■製パンデソクスT
−5265)45部と糾水200部、部分ケン化ポリビ
ニルアルコール(日本合成■製ゴーセノールKH−17
) 0.8部、ジー2−エチルヘキシルバーオキシジカ
ーボネー)0.05部全仕込み、内部の空気全窒素で置
換したのち、MV055部を仕込んだ。58℃で15時
間反応させた後、未反応単量体を除去し、これを脱水乾
燥し、粉末状の共重合樹脂を90部得た。
得られた共重合樹脂金ポリウレタフ曲脂(大日本インキ
化学工業■製パンデツクスT−5000)と第1衣に示
す処方で配合し、圧縮比2.0、L/D20のスクリュ
ーを有する押出機を用いて170℃のTダイ法で物性試
験に供するシート會作成した。このシートの測定結果を
第1表に示す。
〔比較例1〕 実施例1のポリウレタン−塩化ビニル系共重合樹脂のか
わりにポリ塩化ビニル樹脂(東亜合成化学工業■製TS
−1300)(60係)−ジオクチルフタレ−) (4
0% ’)の軟質PVCk使用する他は同様に1〜でシ
ー)k作成した。このシートの測定結果を第1表に示す
表   −エ

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、塩化ビニル単量体又は塩化ビニル牟量体及びこれと
    共重合可能でガラス転移温度が30℃よりも低い単独重
    合体を与える単量体との単量体混合物を、水媒体、懸濁
    剤及び油溶性重合開始剤の存在下で、かつ塩化ビニル単
    量体に可溶で軟化点が20〜100℃の熱可塑性ポリウ
    レタンエラストマーを前記単量体又は単量体混合物10
    0重量部あたり10〜200重量部共存下゛に重合して
    なるウレタン−塩化ビニル系共重合樹脂に熱可塑性ポリ
    ウレタンを配合してなる樹脂組成物。
JP58063764A 1983-04-13 1983-04-13 樹脂組成物 Granted JPS59189157A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58063764A JPS59189157A (ja) 1983-04-13 1983-04-13 樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58063764A JPS59189157A (ja) 1983-04-13 1983-04-13 樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS59189157A true JPS59189157A (ja) 1984-10-26
JPS6351461B2 JPS6351461B2 (ja) 1988-10-14

Family

ID=13238768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58063764A Granted JPS59189157A (ja) 1983-04-13 1983-04-13 樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS59189157A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0260447A2 (de) * 1986-08-19 1988-03-23 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässriges Überzugsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0260447A2 (de) * 1986-08-19 1988-03-23 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässriges Überzugsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6351461B2 (ja) 1988-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5157076A (en) Thermoplastic elastomers with improved abrasion resistance
JP3981845B2 (ja) アクリルゴム組成物および加硫物
JPS59189157A (ja) 樹脂組成物
KR101997521B1 (ko) 아크릴계 가공조제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물
US5145909A (en) Halogen-containing thermoplastic resin composition
JPS58162649A (ja) 塩化ビニル樹脂組成物
US5153269A (en) Thermoplastic elastomer blends of a polyvinyl chloride-acrylate copolymer and a cured acrylate elastomer
KR910007594B1 (ko) 염화비닐계 수지조성물
US4935468A (en) Thermoplastic elastomer blends of a polyvinyl chloride-acrylate copolymer and a cured acrylate elastomer
JP2805681B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JPS6030688B2 (ja) 軟質熱可塑性樹脂の製造方法
JPH0386746A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
JPH041019B2 (ja)
JPH0672198B2 (ja) 樹脂組成物
JPS5922954A (ja) 軟質熱可塑性樹脂組成物
JPS6040145A (ja) 熱可塑性弾性体組成物
EP0411429A2 (en) Articles from reinforced plasticized polyvinyl halide resin
JPH0252673B2 (ja)
JPH036926B2 (ja)
JPS60139748A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
JPH0144737B2 (ja)
JPS5922951A (ja) 軟質熱可塑性樹脂組成物
JPS60120738A (ja) 塩化ビニル系共重合体組成物
JPS625444B2 (ja)
JPS6320445B2 (ja)