JPS5812286B2 - エンカビニルジユシノ セイゾウホウホウ - Google Patents
エンカビニルジユシノ セイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5812286B2 JPS5812286B2 JP49133687A JP13368774A JPS5812286B2 JP S5812286 B2 JPS5812286 B2 JP S5812286B2 JP 49133687 A JP49133687 A JP 49133687A JP 13368774 A JP13368774 A JP 13368774A JP S5812286 B2 JPS5812286 B2 JP S5812286B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- vinyl chloride
- polymerization
- weight
- molecular weight
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、塩化ビニルの単独重合または塩化ビニルと他
の単量体との共重合によって得られる樹脂のフィッシュ
・アイ特性の改良に関するものである。
の単量体との共重合によって得られる樹脂のフィッシュ
・アイ特性の改良に関するものである。
一般に特に懸濁重合方法によって製造された塩化ヒニル
樹脂は、加工に際してフィッシュ・アイと呼ばれる未ゲ
ル化粒子が生成され易く、このことが押出成形品やカレ
ンダー加工品などの外観や機械的物性に悪い影響を与え
るという欠点があった。
樹脂は、加工に際してフィッシュ・アイと呼ばれる未ゲ
ル化粒子が生成され易く、このことが押出成形品やカレ
ンダー加工品などの外観や機械的物性に悪い影響を与え
るという欠点があった。
塩化ビニル樹脂のフィッシュ・アイの減少方法について
は、製造方法に関して各種の提案が成されてきたが、重
合時の作業性の面や、経済的な面などから充分なものが
末だに見出されていなかった。
は、製造方法に関して各種の提案が成されてきたが、重
合時の作業性の面や、経済的な面などから充分なものが
末だに見出されていなかった。
本発明者らは、重合時の作業性が容易であって経済的な
面などから不利にならない前提において、フィッシュ・
アイが生成され難い塩化ビニル樹脂の製造方法について
鋭意検討を重ねた結果、本発明に到ったものである。
面などから不利にならない前提において、フィッシュ・
アイが生成され難い塩化ビニル樹脂の製造方法について
鋭意検討を重ねた結果、本発明に到ったものである。
即ち、本発明の目的は、特に軟質押出成形品におけるフ
ィッシュ・アイが少く、同時に重合時の作業性が良好で
あって加工時の生産性が良好な塩化ビニル樹脂の製造方
法を提供することにある。
ィッシュ・アイが少く、同時に重合時の作業性が良好で
あって加工時の生産性が良好な塩化ビニル樹脂の製造方
法を提供することにある。
本発明の方法は、塩化ビニルの単独または塩化ビニルを
主体とし、これと共重合可能な単量体混合物を水性媒体
中で重合するに際し、Ａ）低分子量ポリエチレン、Ｂ）
融点５０℃以上のパラフィン、の中から選ばれた化合物
の少くとも一種（以後添加剤という）を塩化ビニル単量
体１００重量部に対して０．０１〜３重量部添加するこ
とを特徴とする。
主体とし、これと共重合可能な単量体混合物を水性媒体
中で重合するに際し、Ａ）低分子量ポリエチレン、Ｂ）
融点５０℃以上のパラフィン、の中から選ばれた化合物
の少くとも一種（以後添加剤という）を塩化ビニル単量
体１００重量部に対して０．０１〜３重量部添加するこ
とを特徴とする。
本発明で使用する添加剤について、説明するとこれらの
添加剤は、粉末状態のものを使用することが望ましく、
低分子量ポリエチレンは分子量２，０ ０ ０〜５，０
０ ０のものが好適に使用される。
添加剤は、粉末状態のものを使用することが望ましく、
低分子量ポリエチレンは分子量２，０ ０ ０〜５，０
０ ０のものが好適に使用される。
パラフィンは、融点５０℃以上のものが選ばれる。
融点が５０℃より低いものでは、重合終了までの運転時
間が長くかかること、および作業環境下においてペース
ト状または、液状を呈すことが多く、添加時の取扱いが
不便であることまた重合体の乾燥時にパラフィンが一部
蒸発してしまうことなどより、本発明の目的が充分達成
されない。
間が長くかかること、および作業環境下においてペース
ト状または、液状を呈すことが多く、添加時の取扱いが
不便であることまた重合体の乾燥時にパラフィンが一部
蒸発してしまうことなどより、本発明の目的が充分達成
されない。
これらの添加剤の添加時期は、重合開始前または重合途
中である。
中である。
添加剤を樹脂内部に均一に分散させる為には重合の初期
に添加することが望ましい。
に添加することが望ましい。
これらの添加剤の添加量（チ塩化（ニル単量体１００重
量部に対して０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５
〜１．０重量部が用いられ、０．０１重量部未満ではフ
ィッシュ・アイ及び加工時の生産性を十分改善すること
ができず、３重量部を超えると重合体粒子が不均一とな
り好ましくない。
量部に対して０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５
〜１．０重量部が用いられ、０．０１重量部未満ではフ
ィッシュ・アイ及び加工時の生産性を十分改善すること
ができず、３重量部を超えると重合体粒子が不均一とな
り好ましくない。
本発明において、塩化ビニル単量体と共重合可能な他の
単量体としては、例えば酢酸ビニル、アクリル酸または
そのエステル、メタクリル酸またはそのエステル、マレ
イン酸、フマル酸、ビニルエーテル、オレイン酸などの
エチレン系不飽和化合物が挙げられる。
単量体としては、例えば酢酸ビニル、アクリル酸または
そのエステル、メタクリル酸またはそのエステル、マレ
イン酸、フマル酸、ビニルエーテル、オレイン酸などの
エチレン系不飽和化合物が挙げられる。
本発明における塩化ビニルの重合は、通常の懸濁重合法
で行われる。
で行われる。
懸濁重合法において用いられる触媒は、例えばラウロイ
ルパーオキサイド、ペンゾイルパーオキサイド、ジイソ
ブロピルパーオキシジカルボネート、アセチルシク口ヘ
キシルスルホニルパーオキサイドの如き過酸化物、およ
びアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレ
口ニトリルの如きアゾ化合物であり、それらの組合せ触
媒系も用いられる。
ルパーオキサイド、ペンゾイルパーオキサイド、ジイソ
ブロピルパーオキシジカルボネート、アセチルシク口ヘ
キシルスルホニルパーオキサイドの如き過酸化物、およ
びアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレ
口ニトリルの如きアゾ化合物であり、それらの組合せ触
媒系も用いられる。
分散剤としては、例えばポリビニルアルコール、メチル
セルローズ、ゼラチン等の水溶性保護コロイドが用いら
れる。
セルローズ、ゼラチン等の水溶性保護コロイドが用いら
れる。
本発明による塩化ビニル樹脂は、加工に際してフィッシ
ュ・アイが生成され難いため外観の優れる成形品を得る
ことができる。
ュ・アイが生成され難いため外観の優れる成形品を得る
ことができる。
また、製造過程においては、添加剤の添加による重合時
間への影響が少く、添加剤は一般に固形粉末状で取扱い
が便利なため製造時の生産性は従来の方法とほぼ同等で
ある。
間への影響が少く、添加剤は一般に固形粉末状で取扱い
が便利なため製造時の生産性は従来の方法とほぼ同等で
ある。
ざらに押出成形加工における吐出量が大きいため加工時
の生産性を向上することができる。
の生産性を向上することができる。
以下に示す実施例中の杯験方法は、次のようにして行っ
た。
た。
カレンダーフィッシュ・アイ試験法
塩化ビニル樹脂１００部（重量部、以下同じ）ジオクチ
ルフタレート５０部、ステアリン酸カドミウム２部、ス
テアリン酸バリウム１部を磁製乳鉢中でよく混合した後
、１３０℃に調整されたミキシングロール（８′ψロー
ル、ロール間隔０．５０ｍｍっでｌＯ分間混練後、直ち
に１５０℃に調整された４本逆Ｌ型カレンダーロール（
６′ψ口−ル、ロ−ル間隔０．８〜０． １ ｍｍ ）
に移し３分間第１ロールと第２ロール間で混練后、厚み
０．１０ｍｍのシートとして取出し、このシートの１０
ｃｍ平方に含まれる透明粒子の数をもって示した。
ルフタレート５０部、ステアリン酸カドミウム２部、ス
テアリン酸バリウム１部を磁製乳鉢中でよく混合した後
、１３０℃に調整されたミキシングロール（８′ψロー
ル、ロール間隔０．５０ｍｍっでｌＯ分間混練後、直ち
に１５０℃に調整された４本逆Ｌ型カレンダーロール（
６′ψ口−ル、ロ−ル間隔０．８〜０． １ ｍｍ ）
に移し３分間第１ロールと第２ロール間で混練后、厚み
０．１０ｍｍのシートとして取出し、このシートの１０
ｃｍ平方に含まれる透明粒子の数をもって示した。
押出試験法
塩化ビニル樹脂１００部、ジオクチルフタレート３５部
、塩化パラフィン（塩素含量４０係）３０部、三塩基性
硫酸鉛３部、ステアリン酸鉛１部、炭酸カルシウム５０
部をリボンブレンダーにて１００゜Ｃ×３０分混合后、
常温まで冷却し、コンパウンドを得た。
、塩化パラフィン（塩素含量４０係）３０部、三塩基性
硫酸鉛３部、ステアリン酸鉛１部、炭酸カルシウム５０
部をリボンブレンダーにて１００゜Ｃ×３０分混合后、
常温まで冷却し、コンパウンドを得た。
このコンパウンドを用いて下記の条件にて押出試験を行
い成形品のフィッシュ・アイの発生程度を判定し、吐出
量を測定することにより加工時の生産性を比較した。
い成形品のフィッシュ・アイの発生程度を判定し、吐出
量を測定することにより加工時の生産性を比較した。
押出条件
押出機：４０ｍｍψ単軸押出機、平ベルトダイス使用。
スクリュー： Ｌ／Ｄ＝ ２ ０、圧縮比＝３．０回転
数＝３Ｏ ｒｐｍ シリンダ一温度：Ｃ，＝Ｃ２＝Ｃ３＝Ｄ＝１７０℃実施
例 １ 内容３０Ｍのオートクレープに塩化ビニル単量体１００
部、水１４０部、ジオクチルパーオキシジカーボネート
０．０６部、ポリビニルアルコール０．０６部および低
分子量ポリエチレン（分子量：２，０００、密度：０．
９７ｇ／ｃｃ）０．５部を装入し５８℃で所定の圧力に
降下するまで重合を行い、得られた重合物を濾過、乾燥
しこれを試料１とした。
数＝３Ｏ ｒｐｍ シリンダ一温度：Ｃ，＝Ｃ２＝Ｃ３＝Ｄ＝１７０℃実施
例 １ 内容３０Ｍのオートクレープに塩化ビニル単量体１００
部、水１４０部、ジオクチルパーオキシジカーボネート
０．０６部、ポリビニルアルコール０．０６部および低
分子量ポリエチレン（分子量：２，０００、密度：０．
９７ｇ／ｃｃ）０．５部を装入し５８℃で所定の圧力に
降下するまで重合を行い、得られた重合物を濾過、乾燥
しこれを試料１とした。
実施例 ２
実施例１において低分子量ポリエチレン０．５部のかわ
りに融点６９℃のノルマルパラフン０．５部を装入する
ほかは、全く同様にして重合乾燥を行い、これを試料２
とした。
りに融点６９℃のノルマルパラフン０．５部を装入する
ほかは、全く同様にして重合乾燥を行い、これを試料２
とした。
実殉例 ３
実施例１において、低分子量ポリエチレン０．５部のか
わりに低分子量ポリエチレン０．２部および融点６９℃
のノルマルパラフィン０．３部を装入するほかは、全く
同様にして重合、乾燥を行いこれを試料４とした。
わりに低分子量ポリエチレン０．２部および融点６９℃
のノルマルパラフィン０．３部を装入するほかは、全く
同様にして重合、乾燥を行いこれを試料４とした。
比較例 １
実施例１において、低分子量ポリエチレン０．５部を装
入しないほかは、全く同様にして重合、乾燥を行いこれ
を試料５とした。
入しないほかは、全く同様にして重合、乾燥を行いこれ
を試料５とした。
比較例 ２
実施例１において、低分子量ポリエチレン０．５部のか
わりに流動パラフィン０．５部を装入するほかは、全く
同様に重合、乾燥を行いこれを試料６とした。
わりに流動パラフィン０．５部を装入するほかは、全く
同様に重合、乾燥を行いこれを試料６とした。
実施例１〜３、比較例１〜２の試験結果を表−１に示す
。
。
すなわち、実施例１〜３は比較例１〜２に比してフィッ
シュ・アイ特性が顕著に優れることが判る。
シュ・アイ特性が顕著に優れることが判る。
また 加工時の吐出が多く生産性が優れるので経済的な
メリットも太きい。
メリットも太きい。
一方、本発明の範囲外の融点をもつ添加剤を添加する場
合には、重合時間が長くなるので本発明の目的を充分達
成することができない。
合には、重合時間が長くなるので本発明の目的を充分達
成することができない。
Claims (1)
- １ 塩化ビニルの単独または塩化ビニルを主体とし、こ
れと共重合可能な単量体混合物を水性媒体中で懸濁重合
するに際し、Ａγ氏分子量ポリエチレン及びｌｉｔ点５
０℃以上のパラフィンの中から選ばれた化合物の少くと
も一種を塩化ビニル単量体１００重量部に対して０．０
１〜３重量部添加することを特徴とする塩化ビニル樹脂
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49133687A JPS5812286B2 (ja) | 1974-11-22 | 1974-11-22 | エンカビニルジユシノ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49133687A JPS5812286B2 (ja) | 1974-11-22 | 1974-11-22 | エンカビニルジユシノ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5159987A JPS5159987A (ja) | 1976-05-25 |
| JPS5812286B2 true JPS5812286B2 (ja) | 1983-03-07 |
Family
ID=15110518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49133687A Expired JPS5812286B2 (ja) | 1974-11-22 | 1974-11-22 | エンカビニルジユシノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5812286B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59160570U (ja) * | 1983-04-11 | 1984-10-27 | グンゼ株式会社 | ミシン糸 |
| JPH0321651B2 (ja) * | 1986-07-17 | 1991-03-25 | Honshu Paper Co Ltd |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5780564A (en) * | 1991-12-31 | 1998-07-14 | Topvin Oy | Method of preparing a homo-or copolymer of vinyl chloride containing .alpha. |
| FI95474C (fi) | 1991-12-31 | 1996-02-12 | Topvin Oy | Vinyylikloridipolymeeri |
| JP2002327103A (ja) * | 2001-02-27 | 2002-11-15 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル樹脂 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE619486A (ja) * | 1961-06-30 | 1900-01-01 |
-
1974
- 1974-11-22 JP JP49133687A patent/JPS5812286B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE619486A (ja) * | 1961-06-30 | 1900-01-01 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59160570U (ja) * | 1983-04-11 | 1984-10-27 | グンゼ株式会社 | ミシン糸 |
| JPH0321651B2 (ja) * | 1986-07-17 | 1991-03-25 | Honshu Paper Co Ltd |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5159987A (ja) | 1976-05-25 |
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