FI95474C - Vinyylikloridipolymeeri - Google Patents
Vinyylikloridipolymeeri Download PDFInfo
- Publication number
- FI95474C FI95474C FI916190A FI916190A FI95474C FI 95474 C FI95474 C FI 95474C FI 916190 A FI916190 A FI 916190A FI 916190 A FI916190 A FI 916190A FI 95474 C FI95474 C FI 95474C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- oligomer
- polymerization
- vinyl chloride
- olefin
- polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
5 95474
Vinyylikloridipolymeeri
Vinylkloridpolymer
Keksinnön kohteena on vinyylikloridin homo-tai kopolymeeri.
Polyvinyylikloridi (PVC) on hinnaltaan edullinen moniin käyttökohteisiin soveltuva 10 kestomuovi. Jotta PVC olisi työstöön sopivaa, lisätään polymeroinnista saatuun hartsiin tavallisesti erilaisia lisäaineita, kuten stabilaattoreita, voiteluaineita, pigmenttejä ja/tai modifiointiaineita. Lisäaineet sekoitetaan yleensä PVC-polymeeriin vasta jälkikäteen ennen käyttöä.
15 Tunnetaan myös menetelmiä, joissa PVC-polymeroinnin yhteydessä polymerointi-reaktoriin lisätään lopputuotteen ominaisuuksia parantavia tai vinyylikloridin polymeroitumista sääteleviä monomeereja tai polymeerejä. Siten esimerkiksi US-patentin 3560462 mukaan vinyylikloridin polymerointireaktoriin on lisätty polymeroi-tumisreaktion itsestään kiihtymisen estämiseksi ainakin yhtä C10-C22 alfaolefiinia, 20 joka on mieluiten heksadekeeni tai oktadekeeni. Alfaolefiinin määrä on 0,1-5 paino-%.
Patenttihakemuksessa JP 61155401 on esitetty suspensiopolymerointimenetelmä, jossa 0,1-5 % C6-C2o alfaolefiinia on kopolymeroitu vinyylikloridin kanssa. Polymeerissä 25 on tavanomaista alhaisempi jäännösmonomeeripitoisuus ja vähemmän kalansilmiä.
Patenttijulkaisussa US 4031299 on esitetty vinyylikloridin suspensiopolymerointi-. menetelmä, jossa polymerointireaktoriin lisätään esihomogenoitua polyallyyliyh- distettä ja propeenin oligomeeria, mieluiten tetrameeria. Propeenioligomeerin avulla 30 voidaan parantaa reologisia ominaisuuksia.
2 95474
Patenttihakemuksessa JP 51059987 on vinyylikloridia polymeroitu polymeerissä esiintyvien kalansilmien määrän vähentämiseksi matalamolekyylipainoisen polyetee-nin ja alkaanin ja/tai rasvahappoesterin läsnäollessa.
5 Keksinnön mukaisesti on havaittu, että parannettuja vinyylikloridin homo- tai kopoly-meereja saadaan, jos polymeeri sisältää pitemmän hiiliketjun omaavia alfaolefiineja oligomeereina. Siten keksinnön mukainen vinyylikloridin homo-tai kopolymeeri on tunnettu siitä, että se sisältää 0,01-50 % C4-C20 alfaolefiinin tai sisäisen olefiinin tai niiden seosten oligomeeria, ja että oligomeeri on lisätty polymerointireaktoriin 10 polymeroinnin alussa tai sen aikana.
Keksinnön mukaisessa vinyylikloridipolymeerissa alfaolefiinin oligomeeri toimii todennäköisesti sisäisenä voiteluaineena, mikä vähentää tai poistaa tarpeen käyttää muita tavanomaisesti sovellettavia voiteluaineita ja muita apuaineita.
15
Oligomeeri voidaan lisätä polymerointireaktoriin polymeroinnin alussa tai myöhemmin polymeroinnin kuluessa tai polymerointireaktion jälkeen. Joissakin käyttötarkoituksissa oligomeeri voidaan lisätä myös valmiiseen polymeeriin sekoittamalla, jolloin se toimii tavanomaisen voitaluaineen tavoin.
20
Kun keksinnön mukaisessa vinyylikloridipolymeerissa oligomeeri on lisätty polyme-rointireaktorissa polymeroinnin kuluessa rektoriin, se saadaan sekoittumaan helposti tasaisesti syntyvään polymeeriin. Tämä mahdollistaa hyvät tuoteominaisuudet ja polyvinyylikloridin työstön ilman muiden voiteluaineiden lisäämistä tai se vähentää 25 muiden voiteluaineiden tarvetta. Myös muiden lisäaineiden tarve on pienempi ja tuotteen mekaaniset ominaisuudet ovat paremmat kuin tavanomaisella tavalla valmistetun PVC:n. Keksinnön mukaan valmistettua polyvinyylikloridia voidaan käyttää samoihin sovellutuksiin kuin tavanomaisilla menetelmillä valmistettuakin.
30 Esillä olevan keksinnön mukaisen vinyylikloridin homo- tai kopolymeerin sisältämä oligomeeri voi olla valmistettu C4-C20 alfaolefiineista tai sisäisistä olefiineista tai niiden seoksista. Siten sopivia olefiineja ovat buteenit, penteenit, 3 95474 hekseenit, okteenit, hepteenit, dekeenit jne. Erittäin sopivia ovat Cg-C14 olefiinit ja erikoisen sopivia dekeenit, kuten 1-dekeeni, 1-dodekeeni, 1-heksadekeeni ja 1-tetradekeeni.
5 Keksinnön mukaisissa polymeereissä käytettävä oligomeeri voi olla dimeeri, trimeeri, tetrameeri, pentameeri tai heksameeri tai niiden seos eli hiiliketjun pituus on edullisesti välillä Cgg-C^. Oligomeerit voivat sisältää reaktiivisia kaksoissidoksia tai ne voivat olla hydrattuja. Polymeerin käyttösovellutuksesta riippuu, millainen oligomeeri on sopivin.
10
Polymerointi suoritetaan millä tahansa tavanomaisella vinyylikloridin polymeroin-timenetelmällä, tavallisimmin kuitenkin suspensiopolymeroinnin avulla. Polymerointi tapahtuu panosprosessina sekoittajalla varustetussa reaktorissa, jonka sisältöä voidaan lämmittää tai jäähdyttää vaipassa virtaavalla vedellä. Polyme-15 rointiseoksen koostumus on tyypillisesti seuraava: vesi 120-200 paino-osaa, vinyylikloridimonomeeri 100 paino-osaa, suspendoiva aine 0,05-0,15 paino-osaa ja vinyylikloridiin liukoinen initiaattori 0,03-0,07 paino-osaa. Reaktorista, joka sisältää monomeeria lukuunottamatta seoksen muut aineosat, imetään ilma pois ja vinyylikloridi lisätään seokseen. Tehokkaan sekoituksen ansiosta se jakautuu 20 veteen pieniksi pisaroiksi, joiden läpimitta on 50-150 pm. Suspendoiva aine, kuten polyvinyylialkoholi stabiloi seoksen. Polymerointi alkaa monomeeripisarois-sa, kun lämpötila on nostettu 50 °C:een, jonka jälkeen lämpötila säädetään halutuksi (50-75 °C). Panos siirretään kaasunpoisto- ja strippaussäiliöihin. Polymeerihiukkasista poistetaan höyrystrippauksella niihin jäänyt monomeeri. 25 Seos sentrifugoidaan ja kiinteä aine kuivatetaan tavallisesti leijupeti- tai rumpu-menetelmällä.
PVC:n moolimassa säädetään polymerointilämpötilan avulla, lämpötilan noustessa polymeerimolekyylien koko pienenee. Samoin partikkelien huokoisuus riippuu 30 lämpötilasta; sen noustessa huokoisuus vähenee.
Initiaattoreina vinyylikloridin polymeroinnissa käytetään atso- tai peroksidiyhdis- 4 95474 teitä, kuten disetyyliperoksideja, peroksidikarbonaatteja, alkyyliperoksidiestereitä tai atsodi-isobutyylinitriiliä. Polymeroitumisen nopeus riippuu initiaattorista. Esimerkiksi layiyyliperoksidia ja atsodi-isobutyylinitriiliä voidaan käyttää parhaiten korkeammissa polymerointilämpötiloissa, kun taas alempiin lämpötiloihin 5 sopivat helpommin hajoavat yhdisteet kuten asetyylisykloheksyylisulfonyyliperok- sidi tai di-2-etyyliheksyyliperoksidikarbonaatti. Monissa tapauksissa on edullista käyttää kahden initiaattorin seosta. Polymeroinnin kokonaisaika on tavallisesti 4-10 tuntia.
10 Suspendoivana (dispergoivana) aineena käytetään polyvinyylialkoholia tai sellu-loosajohdannaisia, kuten metyyli-, hydroksietyyli-, hydroksipropyylimetyyli- tai hydroksipropyyliselluloosaa tai niiden seoksia. Osa dispergointiaineesta lisätään usein myöhemmin polymeroinnin aikana.
15 Vinyylikloridista polymeroinnin aikana muodostunut suolahappo sekä joistakin initiaattoreista muodostuneet hapot neutraloidaan emäksillä tai puskuroivilla yhdisteillä kuten natrium- tai magnesiumhydroksidilla tai -karbonaatilla.
Ennen työstöä polymeeriin sekoitetaan tarvittavat lisäaineet.
20
Keksinnön valaisemiseksi esitetään seuraavat ei-rajoittavat esimerkit:
Laboratoriomitan polymeröinnit suoritettiin autoklaavityyppisessä polymerointi-reaktorissa. Analysointiin on käytetty standardimenetalmiä: tilavuuspaino: ISO R 25 60, viskositeettiluku ja K-arvo: ISO R 174 ja pehmittimen absorptio (DOP) ISO
4608.
Esimerkit 1-4 30 Polymerointireaktoriin lisättiin 10 kg vinyylikloridimonomeeria (VCM), 12 kg vettä ja dispergointiaineena polyvinyylialkoholia 0,57 g / kg VCM. Disper-gointiainetta lisättiin polymeroinnin aikana 0,7 g / kg VCM. Initiaattorina 5 95474 käytettiin disetyyliperoksidikarbonaattia. Oligomeeri lisättiin polymerointireakto-riin polymeroinnin alussa. Oligomeerina käytettiin kaksoissidoksia sisältävää dekeenin oligomeeria, joka sisälsi pääasiassa trimeeriä (C^q) ja tetrameeria (C4Q). Polymerointilämpötila oli 57 °C. Polymerointikokeet on esitetty taulukossa 5 1.
Taulukko 1. Polymeroinnit
Esimerkki oligomeeri initiaattori konversio polymeroinnin 10 g / kg VCM g / kg VCM % kokonaisaika, min 1 10 2,0 69,6 251 2 20 2,0 57,3 357 3 35 2,5 45,1 426 15 4 100 2,5 56,5 779
Polymeerien ominaisuuksia on esitetty taulukossa 2.
20 Taulukko 2. Hartsianalyysit
Esimerkki Tilavuuspaino Raekoko K-arvo Viskositeetti DOP g /1 D50,|im % 25 _ 1 575 170 66,3 110 20 2 586 134 65,3 107 18 3 549 139 62,6 97,0 19,7 4 464 129 54,6 72,6 26,8 30 _ 6 95474
Esimerkit 5 ja 6
Polymeroinnit suoritettiin samalla tavalla, mutta oligomeerina käytettiin hydrat-tua dekeenin oligomeeria, joka sisälsi pääosin tetrameeria (C4Q), mutta myös 5 trimeeriä (Cgg) ja pentameeria (Cgg). Initiaattoria 1,25 g / kg VCM. Polymeroinnit on esitetty taulukossa 3 ja hartsianalyysit taulukossa 4.
Taulukko 3. Polymeroinnit 10
Esimerkki oligomeeri konversio polymerointiaika g / kg VCM % min 15 5 10 67,6 261 6 15 59,0 255
Taulukko 4. Hartsianalyysit 20
Esimerkki Tilavuuspaino Raekoko DOP g /1 D50,pm % 25 5 557 178 20,7 6 565 162 20,5
Esimerkit 7-9
Autoklaavityyppiseen polymerointireaktoriin panostettiin 1450 g vinyylikloridia ja 1740 g vettä. Dispergointiaineena käytettiin yhteensä 1,5 g /kg VCM poly- 30
Il IA4 A lli I I i lii : 7 95474
^ G
vinyylialkoholia. Initiaattorina oli disetyyliperoksidikarbonaatti. Oligomeerina käytettiin hydrattua dekeenin oligomeeria, joka sisälsi pääasiassa tetrameeria (C40) ja pentameeria (C^g). Polymerointiolosuhteet on esitetty taulukossa 5 ja hartsianalyysit taulukossa 6. Tällaista runsaasti oligomeeria sisältävää polyvinyyli-5 kloridia voidaan käyttää esimerkiksi sekoituslaitoksella vähän oligomeeria sisältävän tai tavanomaisen PVC:n voitelun tason säätämiseen.
Taulukko 5. Polymeroinnit 10
Esimerkki oligomeeri initiaation konversio polymeroinnin g / kg VCM g / kg VCM % kokonaisaika, min 7 200 1,8 88,5 305 15 8 300 1,8 84,1 480 9 500 1,5 78,7 480
Taulukko 6. Hartsianalyysit 20
Esimerkki Tilavuuspaino Raekoko DOP
g /1 D50,jim % 25 7 558 125 15,8 8 545 166 16,9 9 470 199 20,5 30 Esimerkit 10-14
Polymeroinneissa saaduista hartseista tehtiin stabiloituja sekoitteita. Kaikissa 8 95474 esimerkeissä käytettiin 100 paino-osaa polyvinyylikloridia, 1 paino-osa lyijysulfaat-tia ja 0,2 paino-osaa steariinihappoa. Lämpöstabiilisuus (Kongopuna) määritettiin ISO R 182 menetelmän mukaan ja VICAT-pehmenemispiste ISO R 306 standardin mukaisella menetelmällä. MS-paine tarkoittaa Maclow-Smith-plastometrilla 5 tehtävää geeliytymistestiä. Tulokset on esitetty taulukossa 7.
Taulukko 7. Sekoitteen ominaisuudet
10 Esimerkki Oligomeerin määrä MS-paine Kongopuna VICAT g / kg VCM kg / cm2 s °C
10 - 182 100 84 H 10 161 180 79 15 12 20 110 180 78,5 13 30 100 210 77 14 100 42 280 76,5 20 Tuloksista nähdään selvästi, että oligomeerin lisääminen parantaa huomattavasti termistä stabiilisuutta. Oligomeerin voiteluaineominaisuudet tulevat esille MS-paineen kohdalla eli työstöominaisuudet ovat paremmat kuin tavanomaisella PVC:llä.
25 9 95474
Esimerkki 15
Polymerointireaktoriin laitettiin 13 kg vinyylikloridimonomeeria (VCM), 15,6 kg vettä ja dispergointiaineeksi yhteensä 1,4 kg polyvinyylialkoholia / kg VCM. 5 Initiaattorina käytettiin disetyyliperoksidikarbonaattia 1,3 kg / kg VCM. Käytetty oligomeeri oli sisäisistä olefiineista tehty seos, joka sisälsi 90 % C15 olefiinia ja 10 % C16 olefiinia. Oligomeeri sisälsi 48 % dimeerejä, 39 % trimeerejä ja 13 % tetrameerejä. Polymerointitulokset olivat: 10 Konversio 91 %
Polymerointiaika 342 min
Tilavuuspaino 548 1/kg
Raekoko, D50 182 μτη
Pehmittimen absorptio 20,8 % 15
Claims (7)
1. Vinyylikloridin homo- tai kopolymeeri, tunnettu siitä, että se sisältää 0,01-50 % C4-C2o alfaolefiinin tai sisäisen olefiinin tai niiden seosten oligomeeria, 5 ja että oligomeeri on lisätty polymerointireaktoriin polymeroinnin alussa tai sen aikana.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeeri, tunnettu siitä, että oligomeeri on Cg-C14 alfaolefiinin oligomeeri.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen polymeeri, tunnettu siitä, että oligomeeri sisältää dimeerejä, trimeerejä, tetrameereja, pentameereja tai heksameereja tai niiden seoksia.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polymeeri, tunnettu siitä, että oligomeeri sisältää kaksoissidoksia.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen polymeeri, tunnettu siitä, että oligomeerin kaksoissidokset on hydrattu. 20
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polymeeri, tunnettu siitä, että polymeeri on valmistettu suspensiopolymerointimenetelmällä.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polymeeri, tunnettu siitä, 25 että alfaolefiini on 1-dekeeni. I m.».·, liiti lii» i 95474
Priority Applications (21)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI916190A FI95474C (fi) | 1991-12-31 | 1991-12-31 | Vinyylikloridipolymeeri |
| AU31610/93A AU3161093A (en) | 1991-12-31 | 1992-12-23 | Homo- or copolymers of vinylchloride containing alpha-olefins |
| CA002127104A CA2127104A1 (en) | 1991-12-31 | 1992-12-23 | Homo- or copolymers of vinylchloride containing .alpha.-olefins |
| RU94031216/04A RU94031216A (ru) | 1991-12-31 | 1992-12-23 | Гомо- или сополимер винилхлорида |
| LTIP254A LT3070B (en) | 1991-12-31 | 1992-12-23 | Vinyl chloride polymer |
| CZ941542A CZ154294A3 (en) | 1991-12-31 | 1992-12-23 | Homopolymers or copolymers of vinyl chloride containing alpha-olefins |
| PCT/FI1992/000360 WO1993013144A1 (en) | 1991-12-31 | 1992-12-23 | HOMO- OR COPOLYMERS OF VINYLCHLORIDE CONTAINING α-OLEFINS |
| EP93900211A EP0619828A1 (en) | 1991-12-31 | 1992-12-23 | HOMO- OR COPOLYMERS OF VINYLCHLORIDE CONTAINING $g(a)-OLEFINS |
| BR9207003A BR9207003A (pt) | 1991-12-31 | 1992-12-23 | Homo- ou copolímeros de cloreto de vinila contendo alfa olefinas |
| HU9401946A HUT68309A (en) | 1991-12-31 | 1992-12-23 | Homo-or copolymers of vinylchloride containing alfa-olefins |
| SK782-94A SK78294A3 (en) | 1991-12-31 | 1992-12-23 | Homo- or copolymers of vinylchloride containing alpha- olefins |
| JP5511464A JPH07506847A (ja) | 1991-12-31 | 1992-12-23 | α−オレフィンを含む塩化ビニルのホモポリマーまたはコポリマー |
| KR1019940702278A KR940703867A (ko) | 1991-12-31 | 1992-12-23 | α-올레핀을 함유하는 염화비닐의 단독- 또는 공중합체(HOMO OR COPOLYMERS OF VINYLCHLORIDE CONTAINING α-OLEFINS) |
| SI19929200419A SI9200419A (en) | 1991-12-31 | 1992-12-29 | Vinyl chloride polymer |
| LVP-92-565A LV10115B (en) | 1991-12-31 | 1992-12-30 | Vinyl chloride polymer |
| CN92113843A CN1074913A (zh) | 1991-12-31 | 1992-12-31 | 氯乙烯聚合物 |
| YU112492A YU112492A (sh) | 1991-12-31 | 1992-12-31 | Polimer vinil hlorida |
| TW082100066A TW254960B (fi) | 1991-12-31 | 1993-01-07 | |
| NO942384A NO942384L (no) | 1991-12-31 | 1994-06-22 | Homo- eller kopolymerer av vinylklorid inneholdende alfa-olefiner |
| EE9400235A EE9400235A (et) | 1991-12-31 | 1994-11-22 | a-olefiine sisaldavad vinüülkloriidi homo- või kopolümeerid |
| US08/612,063 US5780564A (en) | 1991-12-31 | 1996-03-07 | Method of preparing a homo-or copolymer of vinyl chloride containing .alpha. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI916190 | 1991-12-31 | ||
| FI916190A FI95474C (fi) | 1991-12-31 | 1991-12-31 | Vinyylikloridipolymeeri |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI916190A0 FI916190A0 (fi) | 1991-12-31 |
| FI916190A FI916190A (fi) | 1993-07-01 |
| FI95474B FI95474B (fi) | 1995-10-31 |
| FI95474C true FI95474C (fi) | 1996-02-12 |
Family
ID=8533759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI916190A FI95474C (fi) | 1991-12-31 | 1991-12-31 | Vinyylikloridipolymeeri |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0619828A1 (fi) |
| JP (1) | JPH07506847A (fi) |
| KR (1) | KR940703867A (fi) |
| CN (1) | CN1074913A (fi) |
| AU (1) | AU3161093A (fi) |
| BR (1) | BR9207003A (fi) |
| CA (1) | CA2127104A1 (fi) |
| CZ (1) | CZ154294A3 (fi) |
| EE (1) | EE9400235A (fi) |
| FI (1) | FI95474C (fi) |
| HU (1) | HUT68309A (fi) |
| LT (1) | LT3070B (fi) |
| LV (1) | LV10115B (fi) |
| NO (1) | NO942384L (fi) |
| RU (1) | RU94031216A (fi) |
| SI (1) | SI9200419A (fi) |
| SK (1) | SK78294A3 (fi) |
| TW (1) | TW254960B (fi) |
| WO (1) | WO1993013144A1 (fi) |
| YU (1) | YU112492A (fi) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5780549A (en) * | 1996-07-29 | 1998-07-14 | General Electric Company | Polybutene polymers as modifiers for PVC |
| CN101747459B (zh) * | 2008-12-02 | 2011-09-07 | 卢金永 | 化学改性聚乙烯醇分散剂的制备方法 |
| CN110573733A (zh) * | 2017-04-28 | 2019-12-13 | 松下电器制冷装置新加坡 | 密封制冷压缩机和包括该密封制冷压缩机的制冷装置 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3560462A (en) | 1967-09-15 | 1971-02-02 | Tenneco Chem | Vinyl chloride copolymers and process for preparing same |
| JPS5812286B2 (ja) | 1974-11-22 | 1983-03-07 | リヨウニチ カブシキガイシヤ | エンカビニルジユシノ セイゾウホウホウ |
| US4031299A (en) * | 1975-04-11 | 1977-06-21 | Stauffer Chemical Company | Process for forming a polyvinyl chloride extender resin by incorporating in the suspension polymerization medium a prehomogenized solution of a polyallyl compound and a low molecular polymer of propylene |
| US4508863A (en) * | 1983-07-06 | 1985-04-02 | Argus Chemical Corporation | Stabilization of polyvinyl chloride |
| JPS61155401A (ja) | 1984-12-27 | 1986-07-15 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 塩化ビニル重合体の製造法 |
-
1991
- 1991-12-31 FI FI916190A patent/FI95474C/fi not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-12-23 RU RU94031216/04A patent/RU94031216A/ru unknown
- 1992-12-23 BR BR9207003A patent/BR9207003A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-12-23 LT LTIP254A patent/LT3070B/lt not_active IP Right Cessation
- 1992-12-23 CA CA002127104A patent/CA2127104A1/en not_active Abandoned
- 1992-12-23 KR KR1019940702278A patent/KR940703867A/ko not_active Application Discontinuation
- 1992-12-23 WO PCT/FI1992/000360 patent/WO1993013144A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-12-23 CZ CZ941542A patent/CZ154294A3/cs unknown
- 1992-12-23 AU AU31610/93A patent/AU3161093A/en not_active Abandoned
- 1992-12-23 SK SK782-94A patent/SK78294A3/sk unknown
- 1992-12-23 EP EP93900211A patent/EP0619828A1/en not_active Ceased
- 1992-12-23 HU HU9401946A patent/HUT68309A/hu unknown
- 1992-12-23 JP JP5511464A patent/JPH07506847A/ja active Pending
- 1992-12-29 SI SI19929200419A patent/SI9200419A/sl unknown
- 1992-12-30 LV LVP-92-565A patent/LV10115B/lv unknown
- 1992-12-31 YU YU112492A patent/YU112492A/sh unknown
- 1992-12-31 CN CN92113843A patent/CN1074913A/zh active Pending
-
1993
- 1993-01-07 TW TW082100066A patent/TW254960B/zh active
-
1994
- 1994-06-22 NO NO942384A patent/NO942384L/no unknown
- 1994-11-22 EE EE9400235A patent/EE9400235A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3161093A (en) | 1993-07-28 |
| YU112492A (sh) | 1995-10-03 |
| LV10115A (lv) | 1994-05-10 |
| FI916190A (fi) | 1993-07-01 |
| HUT68309A (en) | 1995-06-28 |
| LT3070B (en) | 1994-10-25 |
| NO942384L (no) | 1994-06-22 |
| RU94031216A (ru) | 1996-04-20 |
| CZ154294A3 (en) | 1994-11-16 |
| KR940703867A (ko) | 1994-12-12 |
| NO942384D0 (fi) | 1994-06-22 |
| SK78294A3 (en) | 1995-02-08 |
| LV10115B (en) | 1995-02-20 |
| TW254960B (fi) | 1995-08-21 |
| FI95474B (fi) | 1995-10-31 |
| EE9400235A (et) | 1996-02-15 |
| JPH07506847A (ja) | 1995-07-27 |
| SI9200419A (en) | 1993-06-30 |
| FI916190A0 (fi) | 1991-12-31 |
| CN1074913A (zh) | 1993-08-04 |
| CA2127104A1 (en) | 1993-07-08 |
| BR9207003A (pt) | 1995-12-05 |
| EP0619828A1 (en) | 1994-10-19 |
| LTIP254A (lt) | 1994-03-25 |
| WO1993013144A1 (en) | 1993-07-08 |
| HU9401946D0 (en) | 1994-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3789083A (en) | Process for the preparation of vinyl chloride polymers grafted on polymers of ethylene | |
| FI95474C (fi) | Vinyylikloridipolymeeri | |
| US5087678A (en) | Method for reducing foaming in a vinyl chloride polymerization reactor | |
| CN107474167B (zh) | 氯乙烯聚合反应终止方法 | |
| EP0281210B1 (en) | Process for preparing vinyl chloride polymer | |
| KR0160332B1 (ko) | 다공성 염화비닐 수지의 제조방법 | |
| US4749757A (en) | High bulk density PVC resin suspension polymerization with inhibitor | |
| US5502123A (en) | Process for preparing vinyl chloride polymer | |
| EP0705847A2 (en) | Suspending agent for suspension polymerization of vinyl compound | |
| IL144493A (en) | Process for making polyvinyl chloride | |
| US3963687A (en) | Two step continuous polymerization method to form acrylonitrile copolymers | |
| US5780564A (en) | Method of preparing a homo-or copolymer of vinyl chloride containing .alpha. | |
| US3683051A (en) | Copolymers of vinyl chloride and lower olefins | |
| FI111374B (fi) | Menetelmä vinyylikloridin radikaalipolymeroimiseksi happamassa pH:ssa veteen dispergoituna | |
| US4382132A (en) | High pressure polyethylene process | |
| KR930004274B1 (ko) | 수성 중합에 의한 저분자량 비닐 할라이드/비닐 에스테르 공중합체의 제조방법 | |
| EP0243820A2 (en) | Low molecular weight copolymers of vinyl halide/vinyl acetate produced by aqueous polymerization | |
| IL129691A (en) | Process for preparing aqueous suspensions of a thermally unstable organic compound, the suspensions obtained by this process and the use of these suspensions in the polymerization of vinyl chloride | |
| KR102024141B1 (ko) | 염화비닐계 중합체의 제조방법 | |
| US2616886A (en) | Shortstopping vinyl chloride polymerizations with polyunsaturated monocarboxylic acids | |
| US5112522A (en) | Mercaptan chain transfer agent compositions useful in aqueous polymerizations | |
| US2616884A (en) | Shortstopping vinyl chloride polymerizations with cyclomonoolefins | |
| RU2089570C1 (ru) | Пластификатор для полистирола и его сополимеров | |
| CA1178747A (en) | Vinyl halide polymer of enhanced plasticizer uptake | |
| CZ154194A3 (en) | Polyvinyl chloride capable of direct working up and process for preparing thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: TOPVIN OY |
|
| GB | Transfer or assigment of application |
Owner name: TOPVIN OY |
|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |