HUT68309A - Homo-or copolymers of vinylchloride containing alfa-olefins - Google Patents

Homo-or copolymers of vinylchloride containing alfa-olefins Download PDF

Info

Publication number
HUT68309A
HUT68309A HU9401946A HU9401946A HUT68309A HU T68309 A HUT68309 A HU T68309A HU 9401946 A HU9401946 A HU 9401946A HU 9401946 A HU9401946 A HU 9401946A HU T68309 A HUT68309 A HU T68309A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
oligomer
polymerization
polymer
olefin
polymer according
Prior art date
Application number
HU9401946A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9401946D0 (en
Inventor
Hannu Harjuhahto
Original Assignee
Topvin Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Topvin Oy filed Critical Topvin Oy
Publication of HU9401946D0 publication Critical patent/HU9401946D0/hu
Publication of HUT68309A publication Critical patent/HUT68309A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02—Monomers containing chlorine
    • C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Kivonat r— tárgya vinil-klorid homo- vagy kopolimer j ei .
A találmány szerinti kopolimerek 0,01-50-é% mennyiségben egyα-olefin^ vagy jeg^j belső olefin vagy ezek keverékének oligomerjét tartalmazzák, mely oligomert a polimerizáció kezdetén vagy a polimerizációs során adagolják be a polimerizációs reaktorba. ük
59.236/ΖΕ
F2WÁMY
S.B.G. & Κ.
Budapesti Níiiamtkúzi Szabadasai Iroda H-1061 BwWiest, Dalszínház 10. Ttekfon: 153-3733, Fax: ^53-3664
A
68309
NTxo'* Cc3 2 il(V|cG
VINIL-KLORID α-OLEFINEKET TARTALMAZÓ HOMO- VAGY KOPOLIMERJEI
Topvin Oy, Porvoo, Finnország
Feltaláló:
HARJUHAHTO, Hannu, Porvoo, Finnország
A bejelentés napj a: 1994. 06. 29 .
Elsőbbsége: 1991. 12. 31. (916190) Finnország
A nemzetközi bejelentés napja: 1992. 12. 23 . (PCT/FI92/00360)
A nemzetközi közzététel napja: 1993. 07. 08. (WO 93/13144)
- 2 A találmány tárgya vinil-klorid α-olefineket tartalmazó homo- vagy kopolimerjei.
A poli(vinil-klorid) /PVC/ egy árát tekintve gazdaságos termoplasztikus anyag, aminek számos felhasználása van. A polimerizációval kapott PVC gyantához különböző adalékanyagokat, úgymint stabilizálószereket, síkosítóanyagokat, pigmenteket és/vagy módosítóanyagokat adnak, hogy feldolgozásra alkalmassá tegyék. Az adalékanyagokat általában előállítás után, felhasználás előtt keverik bele a PVC polimerbe.
Ismeretesek olyan módszerek is, amelyeknél a PVC polimerizációhoz kapcsolódva a végtermék tulajdonságait javító vagy a vinil-klorid polimerizálását módosító monomereket vagy polimereket adagolnak a polimerizációs reaktorba. így például a 3 560 462. számú USA-beli szabadalmi leírás szerint a polimerizációs reakció önmagától bekövetkező felgyorsulásának megelőzésére legalább egy 10-22 szénatomos α-olefint - előnyösen hexadecént vagy oktadecént - adagolnak a vinil-klorid polimerizációs reaktorba. Az α-olefin mennyisége 0,1-5 t%.
A JP 61 155 401. számú szabadalmi leírásban egy szuszpenziós polimerizálási módszert ismertetnek, amelynek során 0,1-5 t% 6-20 szénatomos α-olefint kopolimerizálnak vinil-kloriddal. A kapott polimer maradék monomer tartalma kisebb, mint a szokásos, és kevesebb halszem hibát tartalmaz.
A 4 031 299. számú USA-beli szabadalmi leírásban vinil-klorid szuszpenziós polimerizációs módszert ismertetnek, amelynek során egy előre homogenizált poliallil-vegyületet és egy propán oligomert - előnyösen tetramert - adagolnak a polimerizációs reaktorba. A reológiai tulajdonságok a propilén oligomer révén javíthatók.
A JP 51 059 987. számú szabadalmi leírás szerint a polimerben előforduló halszem hibák mennyiségének csökkentésére a vinil-kloridot egy kis molekulatömegu polietilén és egy alkán és/vagy egy zsírsav-észter jelenlétében polimerizálják.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy javított tulajdonságokkal rendelkező vinil-klorid homo- és kopolimereket kapunk, ha a polimer oligomerként hosszú szénláncú α-olefineket tartalmaz. A találmány szerinti vinil-klorid homo- vagy kopolimereket tehát az jellemzi, hogy 0,01-50 t%-ban egy 4-20 szénatomos α-olefin, vagy egy belső olefin vagy ilyenek keverékének oligomerjét tartalmazza .
A találmányunk szerinti vinil-klorid polimerekben az a-olefin oligomerje valószínűleg belső síkosítóanyagként hat, ami csökkenti a más síkosítóanyagok vagy síkosítási segédanyagok szokásosan alkalmazott mennyiségét, vagy feleslegessé is teszi azokat.
Az oligomert beadagolhatjuk a polimerizációs reaktorba a polimerizáció kezdete előtt, vagy később, a polimerizáció során vagy utána. Egyes alkalmazási módok esetében az oligomert a kész ♦ · «
- 4 polimerhez is hozzáadhatjuk összekeveréssel, ezáltal szokásos síkositóanyagként hat.
Ha a találmány szerinti oligomert a vinil-klorid polimerhez a polimerizációs reaktorba való beadagolással, a polimerizáció során adjuk hozzá, az könnyen diszpergálódik egyenletesen a polimerben. Ez jó termék tulajdonságokat biztosít, és a poli(vinil-klorid) feldolgozása lehetséges más kenőanyagok hozzáadása nélkül, vagy csökken a más kenőanyagokból szükséges mennyiség. Az egyéb adalékanyagokból is kevesebb kell, és a termék mechanikai tulajdonságai jobbak, mint mint a szokásos módon előállított PVC-éi. A találmány szerint előállított poli(vinil-klorid)-ot ugyanolyan területeken lehet alkalmazni, mint a szokásos módszerekkel előállítottat.
A találmány szerint a vinil-klorid homo- vagy kopolimerében alkalmazott oligomert 4-20 szénatomos α-olefinekből, vagy belső olefinekből, vagy ilyenek keverékéből lehet előállítani. Az alkalmazható olefinek például a butének, pentének, hexének, oktének, heptének, decének és más hasonlók. Különösen előnyösek a 8-14 szénatomos α-olefinek, és a legelőnyösebbek a decének, úgymint az 1-decén, 1-dodecén, 1-hexadecén és 1-tetradecén.
A találmány szerinti polimerekben alkalmazható oligomer lehet egy dimer, trimer, tetramer, pentamer vagy hexamer, vagy ezek keverékei, azaz a szénlánc hosszúsága előnyösen a 20-100 szénatomos tartományban van. Az oligomerek tartalmazhatnak reaktív kettőskötéseket, vagy lehetnek hidrogénezettek. A polimer felhasználása határozza meg a legmegfelelőbb oligomer típust.
A polimerizálást bármilyen ismert vinil-klorid polimerizálási módszerrel végezhetjük, de leginkább szuszpenziós polimerizálással. A polimerizálást sarzsonként végezzük egy keverővei ellátott reaktorban, amelynek tartalmát a reaktorköpenyben áramló vízzel hevíthetjük vagy hűthetjük. A polimerizációs keverék összetétele jellemzően a következő: 120-200 tömegrész víz, 100 tömegrész vinil-klorid monomer, 0,05-0,15 tömegrész szuszpendálószer és 0,03-0,07 tömegrész iniciátor, amely oldható vinil-kloridban. A monomeren kívül a többi alkotórészt tartalmazó reaktorból kiszívjuk a levegőt és a vinil-kloridot hozzáadjuk a keverékhez. A hatékony keverés következtében ez kicsi, 50-150 μπι átmérőjű csöppecskék alakjában oszlik el a vízben. A szuszpendálószer, úgymint poli(vinil-alkohol) stabilizálja a keveréket. A polimerizálás a monomer csöppecskékben kezdődik, amikor a hőmérséklet 50°C-ra emelkedett, majd ezután a hőmérsékletet a kívánt értékre (50-75°C) növeljük. A sarzsot gázeltávolító és sztrippelő tartályokba visszük át. A maradék monomert a polimerrészecskékből gőzzel végzett sztrippeléssel távolítjuk el. A keveréket centrifugáljuk és a szilárd polimert általában fluidágyas vagy dobszárítós módszerrel szárítjuk.
A PVC molekulatömegét a polimerizációs hőmérséklet révén állítjuk be. Ha a hőmérséklet növekszik, a polimermolekulák mérete csökken. Hasonlóképpen, a részecskék porozitása is a hőmérséklet függvénye; ha a hőmérséklet emelkedik, a porozitás csökken.
A vinil-klorid polimerizálásában iniciátorként azo- vagy peroxivegyületeket alkalmazunk, úgymint dicetil-peroxidokat, peroxid-karbonátokat, alkil-peroxid-észtereket vagy azo-di(izobutil-nitril)-t. A polimerizáció sebessége az iniciátortól függ. A lauril-peroxid vagy az azo-di(izobutil-nitril) lehet például a legjobban alkalmazható magasabb polimerizációs hőmérsékleten, míg a könnyen bomló vegyületeket, úgymint az acetil-ciklohexil-szulfonil-peroxidot vagy a di(2-etil-hexil-peroxid)-karbonátot alacsony hőmérsékleten lehet használni. Sok esetben előnyös két iniciátor keverékét alkalmazni. A teljes polimerizációs idő általában 4-10 óra.
Szuszpendálószerként (diszpergálószerként) poli(vinil-alkohol)-t vagy cellulózszármazékot - úgymint metil-, hidroxi-etil-, hidroxi-propil-metil- vagy hidroxi-propil-cellulóz - vagy ezek keverékét alkalmazzuk. A diszpergálószer egy részét gyakran csak később, a polimerizáció folyamán adagoljuk.
A vinil-kloridból a polimerizálás során képződő sósavat, valamint a némely iniciátorokból keletkező savakat bázisokkal vagy puffervegyületekkel - úgymint nátrium- vagy magnézium-hidroxiddal vagy -karbonáttal - semlegesítjük.
A szükséges adalékanyagokat a polimerhez feldolgozás előtt keverjük hozzá.
A találmány szerinti megoldást a következő nem korlátozó példákkal szemléltetjük közelebbről.
A laboratóriumi léptékű polimerizálást egy autokláv-típusú polimerizációs reaktorban hajtottuk végre. A vizsgálatra standard módszereket alkalmaztunk: térfogattömeg meghatározást ISO R 60 szerint, viszkozitási szám meghatározást és K-érték meghatározást ISO R 174 szerint, plaszticizálószer abszorpció (DOP) meghatározást ISO 4608 szerint.
1-4, példa
A polimerizációs reaktorba beadagolunk 10 kg vinil-klorid monomert (VCM), 12 kg vizet és diszpergálószerként 0,57 g poli(vinil-alkohol)-t 1 kg VCM-re számítva. A VCM 1 kg-jára számítva 0,7 g diszpergálószert a polimerizáció során adagolunk. Iniciátorként dicetil-peroxid-karbonátot alkalmazunk. Az oligomert a polimerizáció kezdetén adagoljuk be a polimerizációs reaktorba. Oligomerként egy kettőskötéseket tartalmazó decén oligomert alkalmazunk, amely főleg trimerből (30 szénatomos) és tetramerből (40 szénatomos) áll. A polimerizációs hőmérséklet 57¾. A polimerizációs vizsgálatok eredményeit az 1. táblázatban tüntetjük fel.
1. táblázat Polimerizációk
Példa Oligomer Iniciátor Konverzió Teljes polimerizációs g/kg VCM g/kg VCM (%) idő (perc)
1. 10 2,0 69,6 251
2. 20 2,0 57,3 357
3. 35 2,5 45,1 426
4. 100 2,5 56,5 779
A termékek tulajdonságait a 2. táblázatban mutatjuk be.
2. táblázat
Gyantavizsgálat
Példa Térfogattömeg g/i Szemcseméret D50, μπι K-érték Viszkozitás DOP %
1. 575 170 66,3 110 20
2. 586 134 65,3 107 18
3. 549 139 62,6 97,0 19,7
4. 464 129 54,6 72,6 26,8
5, és 6. példa
A polimerizációt a leírthoz hasonlóan hajtjuk végre, azzal az eltéréssel, hogy oligomerként egy hidrogénezett decén oligomert használunk, amely túlnyomórészt tetramert (40 szénatom), de ezen kívül trimert (30 szénatom) és pentamert (50 szénatom) is tartalmaz. Az iniciátor mennyisége 1,25 g/kg VCM. A polimerizációs adatokat a 3. táblázatban, a gyantavizsgálat adatait a 4.
táblázatban tüntettük fel.
• · · · · • · · ·· · · ·
3. táblázat
Polimerizációk
Példa Oligomer g/kg VCM Konverzió (%) Polimerizációs
idő (perc)
5 . 10 67,6 261
6. 15 59,0 255
4. táblázat
Gyantavizsgálat
Példa Térfogattömeg Szemcseméret DOP
g/i %
5 . 557 178 20,7
6. 565 162 20,5
7-9. példa
Autokláv-típusú polimerizációs reaktorba beöntünk 1450 g vinil-kloridot és 1740 g vizet. Diszpergálószerként poli(vinil-alkohol)-t alkalmazunk összesen 1,5 g/kg VCM mennyiségben. Az iniciátor dicetil-peroxid-karbonát. Az oligomer decén hidrogénezett oligomerje, ami főleg tetramert (40 szénatomos) és pentamert (50 szénatomos) tartalmaz. A polimerizáció körülményeit az 5.
táblázatban és a gyantavizsgálat eredményeit a 6. táblázatban tüntettük fel. Az ilyen, nagy mennyiségű oligomert tartalmazó poli(vinil-klorid)-ot például keverőüzemben használhatjuk fel egy hagyományos PVC vagy egy kis mennyiségű oligomert tartalmazó PVC síkosítási szintjének beállítására.
5. táblázat
Polimerizációk
Példa Oligomer g/kg VCM Iniciátor g/kg VCM Konverzió (%) Teljes polimerizációs idő (perc)
7 . 200 1,8 88,5 305
8. 300 1,8 84,1 480
9 . 500 1,5 78,7 480
6. táblázat
Gyantavizsgálat
Példa Térfogattömeg Szemcseméret DOP
g/i D50, μπι %
7 . 558 125 15,8
8. 545 166 16,9
9. 470 199 20,5
• · ·· ·· ···
10-14. példa
A polimerizálással előállított gyantát stabilizált keverékekké dolgozzuk fel. Valamennyi példában 100 tömegrész poli(vinil-klorid)-ot, 1 tömegrész ólom-szulfátot és 0,2 tömegrész sztearinsavat alkalmazunk. A termikus stabilitást (kongóvörös) az ISO R 182 módszer szerint, és a VICÁT lágyulási pontot az ISO R 306 szabvány szerint határozzuk meg. Az MS nyomás egy gélképződés mérési vizsgálatot jelöl, amit Maclow-Smith plasztométerrel végeztünk. Az eredményeket a 7. táblázatban tüntetjük fel.
7. táblázat
A keverék tulajdonságai
Példa Oligomermennyiség g/kg VCM MS nyomás kg/cm^ Kongóvörös s VICÁT °C
10. - 182 100 84
11. 10 161 180 79
12. 20 110 180 78,5
13. 30 100 210 77
14. 100 42 280 76,5
Az eedmények világosan mutatják, hogy az oligomerek adagolása jelentősen javítja a termikus stabilitást, Az oligomer síkosító tulajdonságait láthatjuk az MS nyomásból, azaz a feldolgozhatósági tulajdonságok jobbak, mint a szokásos PVC esetében.
• ·
15-19.példa • · ··
A polimerizációs reaktorba beadagolunk 13 kg vinil-klorid monomert (VCM), 15,6 kg vizet és diszpergálószerként összesen 1,4 kg poli(vinil-alkohol)-t 1 kg VCM-re számítva. Iniciátorként dicetil-peroxid-karbonátot alkalmazunk 1,3 g/kg mennyiségben. Az alkalmazott oligomer hidrogénezett decén oligomer, amely tetramereket (40 szénatomos), pentamereket (50 szénatomos) és heptamere-
két (60 szénatomos) tartalmaz. Az oligomert a következőképpen
adagoljuk:
15. példa: a polimerizációs reakció kezdetén
16. példa: a reakció során, 40 perccel a kezdet után
17. példa: a reakció során, a nyomáscsökkentés előtt
18. példa: a szuszpenzióhoz, a gázeltávolítás után
19. példa: összehasonlító, oligomer nélkül
8. táblázat
Polimerizációk és gyantavizsgálatok
Példa Konverzió Polimerizációs Térfogat- Szemcse- DOP
% idő, perc tömeg, g/1 méret, μιη. %
15. 90 261 574 179 21,6
16. 91 261 577 182 20,9
17. 88 282 573 180 19,1
18. 88 278 559 192 21,5
19. 88 278 552 190 22,3
·* .· · · · . ·„· : ··· ·· ·· .. .. ,.,
20. példa
A polimerizálást a 15. példa szerint módszerrel végezzük, azzal az eltéréssel, hogy az alkalmazott oligomert egy belső olefin keverékből készítettük, ami 90 % 15 szénatomos olefint és 10 % 16 szénatomos olefint tartalmaz. Az oligomer 48 % dimert, % trimert és 13 % tetramert tartalmaz. A polimerizáció eredményei a következők:
konverzió: 91 %
polimerizációs idő: 342 perc
térfogattömeg: 548 1/kg
szemcseméret, D50: 182 μπι
plaszticizáló abszorpció: 20,8 %.
• · ·«

Claims (7)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1. Vinil-klorid homo- vagy kopolimerje, azzal jellemezve, hogy 0,01-50 % mennyiségben egy α-olefin, vagy egy belső olefin vagy ezek keverékének oligomerjét tartalmazza, mely oligomert a polimerizáció kezdetén vagy a polimerizáció^ során adagoljuk be a polimerizációs reaktorba.
1-8. igénypontok bármelyike szerinti polimer, azzal hogy az α-olefin 1-decén.
JAVÍTOTT SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1-6. igénypontok, bármelyike szerinti polimer, azzal hogy az oligomert a polimerizálás után adagoljuk.
1. Vinil-klorid homo- vagy kopolimerje, azzal jellemezve, hogy 0,01-50 % mennyiségben egy α-olefin, vagy egy belső olefin vagy ezek keverékének oligomerjét tartalmazza.
2. Az 1. igénypont szerinti polimer, azzal jellemzve, hogy az oligomer egy 8-14 szénatomos α-olefin oligomerje.
2. Az 1. igénypont szerinti polimer, azzal jellemzve, hogy az oligomer egy 8-14 szénatomos α-olefin oligomerje.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy az oligomer dimereket, trimereket, tetramereket, pentamereket vagy hexamereket, vagy ezek keverékét tartalmazzák.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy az oligomer dimereket, trimereket, tetramereket, pentamereket vagy hexamereket, vagy ezek keverékét tartalmazzák.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy az oligomer kettőskötéseket tartalmaz.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy az oligomer kettőskötéseket tartalmaz.
5. A 4. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy az oligomer kettős kötései hidrogénezettek.
5. A 4. igénypont szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy az oligomer kettős kötései hidrogénezettek.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy a polimert szuszpenziós polimerizációs eljárás sal állítjuk elő.
• · • ·
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy a polimert szuszpenziós polimerizációs eljárással állítjuk elő.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy az oligomert a polimerizációs reakció kezdetekor vagy a polimerizáció során adagoljuk a polimerizációs reaktorba.
·· • * • · ·· • · ·· • · • · ·
8. Az j ellemezve,
9. Az j ellemezve,
7. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti polimer, azzal jellemezve, hogy az α-olefin 1-decén.
I vUaÜüí ύΑ
A meghatalmazott szabadalmi BgyVivő az S.B.G. & K. Budapesti Nemzetközi
Szabadalmi iroda tagja H-1061 Budapest, Dalszínház u. 10. Telefon: 153-3733, Fax: 153-3664
HU9401946A 1991-12-31 1992-12-23 Homo-or copolymers of vinylchloride containing alfa-olefins HUT68309A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI916190A FI95474C (fi) 1991-12-31 1991-12-31 Vinyylikloridipolymeeri

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9401946D0 HU9401946D0 (en) 1994-09-28
HUT68309A true HUT68309A (en) 1995-06-28

Family

ID=8533759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9401946A HUT68309A (en) 1991-12-31 1992-12-23 Homo-or copolymers of vinylchloride containing alfa-olefins

Country Status (20)

Country Link
EP (1) EP0619828A1 (hu)
JP (1) JPH07506847A (hu)
KR (1) KR940703867A (hu)
CN (1) CN1074913A (hu)
AU (1) AU3161093A (hu)
BR (1) BR9207003A (hu)
CA (1) CA2127104A1 (hu)
CZ (1) CZ154294A3 (hu)
EE (1) EE9400235A (hu)
FI (1) FI95474C (hu)
HU (1) HUT68309A (hu)
LT (1) LT3070B (hu)
LV (1) LV10115B (hu)
NO (1) NO942384L (hu)
RU (1) RU94031216A (hu)
SI (1) SI9200419A (hu)
SK (1) SK78294A3 (hu)
TW (1) TW254960B (hu)
WO (1) WO1993013144A1 (hu)
YU (1) YU112492A (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5780549A (en) * 1996-07-29 1998-07-14 General Electric Company Polybutene polymers as modifiers for PVC
CN101747459B (zh) * 2008-12-02 2011-09-07 卢金永 化学改性聚乙烯醇分散剂的制备方法
EP3617503A4 (en) * 2017-04-28 2020-03-04 Panasonic Appliances Refrigeration Devices Singapore HERMETICALLY CLOSED REFRIGERATION COMPRESSOR AND REFRIGERATION DEVICE USING THE COMPRESSOR

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3560462A (en) * 1967-09-15 1971-02-02 Tenneco Chem Vinyl chloride copolymers and process for preparing same
JPS5812286B2 (ja) 1974-11-22 1983-03-07 リヨウニチ カブシキガイシヤ エンカビニルジユシノ セイゾウホウホウ
US4031299A (en) * 1975-04-11 1977-06-21 Stauffer Chemical Company Process for forming a polyvinyl chloride extender resin by incorporating in the suspension polymerization medium a prehomogenized solution of a polyallyl compound and a low molecular polymer of propylene
US4508863A (en) * 1983-07-06 1985-04-02 Argus Chemical Corporation Stabilization of polyvinyl chloride
JPS61155401A (ja) 1984-12-27 1986-07-15 Mitsubishi Chem Ind Ltd 塩化ビニル重合体の製造法

Also Published As

Publication number Publication date
YU112492A (sh) 1995-10-03
KR940703867A (ko) 1994-12-12
FI95474B (fi) 1995-10-31
LTIP254A (lt) 1994-03-25
BR9207003A (pt) 1995-12-05
TW254960B (hu) 1995-08-21
WO1993013144A1 (en) 1993-07-08
FI95474C (fi) 1996-02-12
JPH07506847A (ja) 1995-07-27
NO942384D0 (hu) 1994-06-22
LT3070B (en) 1994-10-25
CA2127104A1 (en) 1993-07-08
SI9200419A (en) 1993-06-30
RU94031216A (ru) 1996-04-20
FI916190A0 (fi) 1991-12-31
SK78294A3 (en) 1995-02-08
AU3161093A (en) 1993-07-28
CZ154294A3 (en) 1994-11-16
CN1074913A (zh) 1993-08-04
LV10115A (lv) 1994-05-10
HU9401946D0 (en) 1994-09-28
LV10115B (en) 1995-02-20
EE9400235A (et) 1996-02-15
NO942384L (no) 1994-06-22
EP0619828A1 (en) 1994-10-19
FI916190A (fi) 1993-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3265505B1 (en) Pvoh dispersant for vcm polymerization
GB2083374A (en) Aqueous emulsions of organic peroxides
HUT68309A (en) Homo-or copolymers of vinylchloride containing alfa-olefins
US4746705A (en) Vinyl chloride polymer composition containing (meth)acrylate-alpha methyl styrene copolymer
US5780564A (en) Method of preparing a homo-or copolymer of vinyl chloride containing .alpha.
CA1059690A (en) Vinyl halide stripping process
KR930004274B1 (ko) 수성 중합에 의한 저분자량 비닐 할라이드/비닐 에스테르 공중합체의 제조방법
US5908905A (en) Polymerization of vinyl chloride with t-butyl peroxyneoheptanoate and perester peroxide
JP3794557B2 (ja) ビニル系重合体の製造方法
US5112522A (en) Mercaptan chain transfer agent compositions useful in aqueous polymerizations
JPH0370703A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
US4918151A (en) Aqueous suspension process for producing low molecular weight vinyl copolymers
JP2003238606A (ja) 塩化ビニル系樹脂の製造方法
JPH10338701A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
US4070534A (en) Producing heat stable vinyl chloride polymers at low temperatures in the presence of tetrahydrofuran
US5362828A (en) Process for the production of vinyl chloride polymers using a combination of monomer-soluble polymerization initiators
US5378781A (en) Process for producing high-quality vinyl chloride polymers using a perester or percarbonate and 1-cyclohexyl-1-methylethyl peroxyneodecanoate
JPH10251311A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
CA1178747A (en) Vinyl halide polymer of enhanced plasticizer uptake
JPS62250011A (ja) 塩化ビニルラテツクス重合体の製造法
JP3078185B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂の懸濁重合方法
JPS60190223A (ja) 乳化重合用分散安定剤
JP3730790B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂の製造方法及びその樹脂組成物
JP2000103803A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
WO1993013145A1 (en) A polyvinyl chloride ready for processing and its preparation method

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal