LT3070B - Vinyl chloride polymer - Google Patents

Vinyl chloride polymer Download PDF

Info

Publication number
LT3070B
LT3070B LTIP254A LTIP254A LT3070B LT 3070 B LT3070 B LT 3070B LT IP254 A LTIP254 A LT IP254A LT IP254 A LTIP254 A LT IP254A LT 3070 B LT3070 B LT 3070B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
oligomer
polymerization
vinyl chloride
polymer
added
Prior art date
Application number
LTIP254A
Other languages
English (en)
Inventor
Hannu Harjuhahto
Original Assignee
Neste Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Neste Oy filed Critical Neste Oy
Publication of LTIP254A publication Critical patent/LTIP254A/lt
Publication of LT3070B publication Critical patent/LT3070B/lt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02—Monomers containing chlorine
    • C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber; Homopolymers or copolymers of other iso-olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Išradimas 4 priklauso vinilo chlorido homo- arba kopolimerams, į kuriuos įeinaa-olefinai.
Polivinilo chloridas (PVC) yra, kainos požiūriu, 'ekonomiškas termoplastiškai tinkamai daugeliu pritaikymo atvejų. Tam, kad PVC būtų tinkamu apdirbimui, į polimerizacijoje ' gautą dervą pridedami įvairūs priedai, tokie, kaip stabilizatoriai, pigmentai ir/arba rnodif ikatoriai. Priedai, kaip taisyklė, įmaišomi i PVC vėliau, prieš panaudojimą.
Būdai, turintys .ryšį su PVC polimerizacija, taip pat žinomi, kur . į polimerizacijos reaktorių pridedami monomerai arba polimerai, gerinantys galutinio produkto savybes arba reguliuojantys vinilo chlorido polimerizaciją.
Tuo būdu, pvz. pagal US· patentą 3560462, į vini.lo chlorido- polimerizacijos reaktorių savaiminio polimerizacijos reakcijos pagreitėjimo prevencijai,, pridedamas mažiausiai vienas C10 - C22 a-olefinas, kuriuo geriau yra heksadecenas arba oktadecenas*. aolefino kiekis sudaro 0.1-5 svorio%. „
JP patento . paraiškoje 61155401 aprašytas suspensinis polimerizacijos metodas, kur 0.1-5 svorio % C6-C20 aolefino yra kopolimerizuojama su vinilo chloridu.
Polimere yra likutinio monomero kiekis, kuris yra mažesnis, negu įprastas kiekis, ir kurio polimeras turi mažiau ąkučių. US patento 4031299 publikacijoje aprašytas suspensinis vinilo -chlorido polimerizacijos metodas, kuriame.į polimerizacijos reaktorių pridedamas prieš tai homogenizuotas polialilo junginys ir propano oligomeras, geriau tetrameras. Reologinės savybės gali būti pager int o s propileno o1igomero dė ka.
JP patento paraiškoje 51059987 vinilo chloridas akučių, . atsirandančių polimere, kiekio sumažinimui buvo polimerizuotas dalyvaujant mažo molekulinio svorio polietilenui ir alkanui ir/arba riebiosios rūgšties _ ' . Λ . esteriui.
Pagal išradimą pastebėta, kad pagerinti vinilo chlorido homo- arba kopolimerai gaunami, jeigu į polimerą įeina α-olefinai .su ilgesnės . anglies grandine, kaip
10· oligomerų. Taigi pagal išradimą, vinilo chlorido homoarba kopolimeras yra apibūdinamas tuo, kad į -jį įeina 0.01-50% pagal svorį C4-C20 α-olefino arba vidinio olefino arba jų mišinių oligomeras.
Išradime vinilo chloride α-olefino oligomeras aiškiai veikia, kaip vidinis tepalas, kuris sumažina arba panaikina kitų tepalų arba dažnai naudojamų tepalinių priedų poreikį. Oligomeras gali būti pridėtas į polimerizacijos reaktorių prieš·polimerizacijos pradžią arba vėliau, polimerizacijos metu, arba po polimerizacijos reakcijos. Kai kuriuose, pritaikymo atvejuose, oligomeras, taip pat gali būti įmaišant pridėtas į galutinį polimerą, 'kur jis veikia kaip įprastas tepalas.
Kada, pagal išradimą, oligomeras pridedamas į vinilo chlorido polimerą polimerizacijos metu polimerizacijos reaktoriuje, jis lengvai vienodai pasiskirsto polimere. Tai suteikia produktui geras savybes ir polivinilo chlorido apdirbimas galimas be kitų tepalų priedų arba tai sumažina kitų tepalų poreikį. Kitų priedų poreikis taip pat yrą mažesnis ir produkto mechanines y savybės yra' geresnės už tas, kai PVC paruoštas įprastų būdu. y®y®y. Paruoštas pagal išradimą polivinilo chloridas gali būti : 35 panaudotas; tais pačiais atvejais, kaip ir paruoštas įprastu būdu. 7./ .//7 ;' 3 · / ; , .
Pagal esamą išradimą, vinilo 7 chlorido hemo-“ ar kopolimero oi igomeras gali bū t. i paruoštas iš :C4 /č^ /g-/ olefinų arba vidinių olefinų arba jų mišinių. Taigi, tinkamais olefinaisyra butenai, pentenai, heksenai, oktenai, heptenai, decenai .ir t. t. Ypatingai tinkami . yra α-olefinai ir dar geriau tinkami yra decenai, tokie kaip 1-decenas, 1-dodecenas, 1-heksadecenas ir 1tetradecenas.
- ' Išradimo polimeruose oligomerais gali būti panaudoti dimerai, trimerai, . tetramerai, pentamerai arba heksamerai arba jų mišiniai, t. y. geriausiai, kad anglies grandinė būtų C20-C100 ribose. Oligomerai gali būti hidratuoti arba į juos gali įeiti reaktingos dvigubos jungtys. Polimero pritaikymas nustato labiausiai tinkamo oligomero tipą.
Polimerizacija atliekama -bet kuriuo. įprastos vinilochlorido polimerizacijos būdu,' bet dažniausiai suspensinės polimerizacijos būdu. Polimerizacija vyksta kaip įkrovos apdirbimas reaktoriuje su mikseriu, kurios sudėtis ‘ reaktoriuje gali būti šildoma arba šaldoma vandeniu, tekančiu reaktoriaus korpusu. Polimerizacijos mišinio sudėtis yra tipiška, kaip seka žemiau: 120-200 svorio dalių vandens, 100 svorio dalių vinilo chlorido monomero, 0.05-15 svorio dalių suspenduojančio agento ir 0.03-0.07 svorio dalių iniciatoriaus, tirpstančio vinilo chloride. Iš reaktoriaus, kuriame yra kiti ingredientai, -išskyrus monomerą, išsiurbiamas oras ir į mišinį pridedama Vinilo chlorido. Efektyvaus maišymo dėka jis pasiskirsto vandenyje smulkiais lašeliais, kurių diametras yra 50-150 ųm. Toks suspenduojantis agentas, kaip polivinilo alkoholis, stabilizuoja mišinį. Polimerizacija monomero lašeliuose prasideda,, kai temperatūra pakilusi iki 50°C, po to' temperatūra7/ sureguliuojama iki norimo dydžio (50-70°C).Įkrova perkeliama:: į dujų-surinkimo ir atskyrimo rezervuarus.
7/ΥΥ.4Η
Likęs monomeras dėsorbcija garu atskiriamas nuo polimero dalelių. Mišinys centrifuguojamas ir kitas polimeras paprastai išdžiovinamas judančio sluoksnio arba būano metodu.
• PVC molinė masė sureguliuojama polimerizacijos proceso temperatūra. Kai- temperatūra kyla, polimero molekulių dydis mažėja. Panašiai dalelių poringumas priklauso$ nuo temperatūros, kai temperatūra kylf5, poringumas mažėja.
Vinilo chlorido polimerizacijos iniciatoriais naudojami azo- arba peroksidų junginiai, tokie, kaip dicetilo peroksidai, peroksido karbonatai, alkil peroksido . esteriai arba azodi-izobutilo nitrilas. Polimerizacijos . i greitis priklauso nuo iniciatoriaus. Pvz. laurilo ·' '-'D;/?7''- Y·.·: Y''·Ή;Ή ' /·/Y ''· Y'.·'· j'·//;/'· . 7.';,·'·'·'./· /-/Y//.;'/:'.'·//-Y;.· --.---7-.7 /:: K-»/.'·.’.···'.··’·'·'..’·’:··/'-' ' '7->7/.'- ' /· | //// /-j.- '/ :
peroksidas ir arzodi-izobutilnitrilas geriausiai gali būti naudojamas aukštose polimerizacijos temperatūrose, .tuo tarpu lengvai, suskylantys junginiai, tokie kaip acetil . cikloheksilsulfonilperoksidas arba di-2etilheksil peroksido karbonatas gali būti panaudojami žemesnėse temperatūrose. Daugeliu atveju geriau naudoti dviejų iniciatorių mišinį.- Vienos polimerizacijos laikas paprastai yra 4-10 valandų.
Suspenduojančiu(disperguojančiu) -agentu naudotas polivinilo akoholis arba celiuliozės dariniai tokie,· kaip metil-:, hidroksietil-, - hidroksipropil metil- arba hidroksipropilceliuliozė arba jų mišiniai·. Disperguo30 jančio agento dalis dažnai pridedama vėliau, polimerizacijos metu. Iš vinilo chlorido, polimerizacijos metu susidariusi druskos rūgštis, o taip pat kitos rūgštys, susidariusios iš kai kurių iniciatorių, neutralizuojamos baziniais arba buferiniais junginiais, tokiais kaip natrio arba magnio hidroksidas arba karbonatas.
Būtini 'priedai yra sumaišomi su ' polimeru prieš apdirbimą. Išradimas iliustruojamas sekančiais neapribojančiais pavyzdžiais. · :
Polimerizacijos buvo atliktos laboratorinėmis sąlygomis autoklavo tipo polimerizacijos reaktoriuje.
Analizei naudoti standartiriniai metodai: tūrinis svoris: ISO R 60, klampumo numeris ir K vertė: ISO R. 174, ir plastifikatoriaus absorbc i ją (DOP j: ISO R 4 608.
Pavyzdžiai 1-4
Į polimerizacijos reaktorių buvo pridėta 10 kg vinilo chlorido monomero (VCM), 12 kg vandens ir kaip disperguojančio agento 0.57 g poiivinilo alkoholio/kg VCM. Polimerizacijos metu pridėta 0.7g/kg VCM disperguo j ančio agento. Iniciatoriumi naudotas dicetįlo peroksido karbonatas. Oligomeras į polimerizacij os reaktorių buvo įvestas polimerizacijos pradžioje. Oligomeru naudotas deceno oligomeras, turintis jugtis, kuris, didesne dalimi, turėjo trimerą (C30) ir tetramerą (C40) . Polimerizacijos temperatūra buvo 57°C, Polimerizacijos bandymai pateikti 1 lentelėje..
Lentelė 1. Polimerizacijos.
Pavyzdys Oligomeras Iniciatorius Konversija Visas polimeri-
g/kg VCM g/kg VCM . 0. 'O .. zacijos laikas, min
1 10· 2.0 69.6 251
2 20 2.0 57.3 ·.. - 357 ·,·· ·
3 35 /.· -/:2.5/7/: 7 :45.1 426
4 //:/100// /-:7/2.. 5 -7/ 56.1 - '779
Polimere ) savybės pateiktos 2 lentelėje. //
' 6 -7.. .
Lentelė 2 7 Dervos analizės duomenys.·.
Pavyzdys . - . Tūrinis svoris g/1 Granulių dydis D 50: ųm K verte Klanpumas DDP %
; 1 · 4·· • 575 170 66.3 110 20
2 586 ‘134 65.3 107 18
3 . 549 139 62.6 97.0 19.7
- 4 464 129 54.6 72.6 26.8
Pavyzdžiai 5 ir 6 — ' Polimerizacijos buvo atliktos panašiu būdu, bet oligomeru naudotas hidratuotas deceno oligomeras, kuris didžiausia dalimi turėjo tetramerą (C40), bet taip pat trimerą (C30) ir -pentamerą (C50) . Naudoto iniciatoriaus
101 kiekis sudarė 1.25 g/kg VCM. Polimerizacijos parodytos 3 lentelėje, o'dervos analizės duomenys 4 lentelėje:
•Lentelė 3. Polimerizacijos
Pavyzdys Oligomeras g/kg.VCM ‘ Konversija % Polimerizaci jos laikas . min
5 10 67.6 261
6 /7///i7/7;W/272/7 59.0 255
Lentelė 4. Dervos- analizės duomenys. 27-.22/2////7 7/
Pavyzdys Tūrinis svoris g/1· Granulių dydis D50,ųm . DOP %
5 557 178 20.7
λ,·/<6 :.7/./. 2/^7-^2/77//-56-57 /7. 7/-7/1.-62/:7 //'·.-. / 20.5 //
' ; ·'λ7 Pavyzdžiai. 7-9 . / / 77/7/ 7'//1;·'· /7/7' ; .77-2·2 7: /' 2/y7 2 7 :
Į autoklavo tipo polimerizacijos reaktorių buvo įkrauta
1450g vinilo chlorido ir 174Og vandens. Kartu / / · ; /-- -/7 -: - -Λ / / :-' / - / 7 disperguojančiu agentu, buvo naudota 1.5g/kg VCM polivinilo alkoholio. Iniciatoriumi buvo dicetilo peroksido karbonatas.Oligomeru buvo hidratuotas decenč oligomėras, kuris didžiausia dalimi turėjo tetramerą 7
Tr pentamerą (C50) . Polimerizacijos sąlygos parodytos 5 lentelėje, -dervos analizės duomenys 6 lentelėje. Toks polivinilo chloridas, turintis didelį oligomero kiekį, gali būti panaudotas, ^vz. maišymo įrenginyje, įprasto PVC arba PVC, turinčio mažą oligomero kiekį, tepalinio lygio sureguliavimui.
Lentelė 5. Polimerizacijos
Pavyzdys Oligoreras- Iniciatorius Konversija Visos'polimerizacijos laikas, min
g/kg VCM g/kg VCM %
7 200. 1.8 88.5 305
8 300 1.8 84.1 480
9 500 1.5 78.7 480
Lentelė 6. Dervos analizės duomenys 7/ ://7:777/-/7/./- / ://-,7 7/77//.:.
Pavyzdys Tūrinis svoris Granulių dydis DOP %
g/i D50, ųm '77/ -:,/5/
7 558 125 15.8
8 545 166 16.9
9 470 199 • 29.5
Pavyzdžiai 10-14
Polimerizacijoje gautos dervos buvo paruoštos stabilizsciniuose mišiniuose. Visuose pavyzdžiuose pridėta 100 svorio dalių polivinilo' chlorido, 1 svorio dalis švino sulfato ir 0.2 svorio, dalys stearininės rūgšties. Terminis stabilumas (Gongo red) buvo nustatytas pagal ISO R 182 metodą rr VICAT suminkštėjimo tašką ISO R 306 standarto būdu. MS slėgis
remiasi želatizacijos bandymu, atliktu Maclow-Smith plastometro būdu.
.\·. ·/· .7.7-////.7 / '· 7/ ' ·.· 7-.1/-7.' //'/·'· .7' .1 /j/ '
Rezultatai’ pateiktį 7 lentelėje . . - V. ;
Lentelė 7. Mišinio.savybės
Pavyzdys Oligomero kiekis g/kg VCM. MS slėgi kg/cm2 s Congo red C· VICAT °C
10 - 182 100 84
ii 10 •161 - 180 79
12 20 110 180 78.5
13 30 100 210 77
14 ' 100 42 280 76.5
Rezultatai aiškiai parodo, kad oligomeru -/ ·’ /// ,1 pridėj imas
žymiai pagerina terminį s tabilumą . Oligomeru tepalinės
savybės ga Ii būti matomos iš MS slėgio, t. y. apdirbimo
savybės yra .geresnės, lyginant su įprastu PVC.
Pavyzdžiai 15-19
Į polimerizacijos reaktorių buvo įdėta 13 kg vinilo chlorido monomero (VCM), 15.6 kg vandens ir disperguo jančiu agentu pilnai 1.4 kg poli-vinilo alkoholio 7 kg VCM. Iniciatoriumi naudota 1.3 kg VCM dicetilo peroksido. Oligomeru naudotas ' hidratuotas deceno oligomeras,' turintis tetramerus (C40), pentamerus (C50) ir heptameras (C60) . Oligomeras pridėtas:
Pavyzdys 15: polimerizacijos reakcijos pradžioje 25 ·
Pavyzdys 16: reakcijos eigoje, 40 min. nuo pradžios
Pavyzdys 17: reakcijos eigoje, prieš slėgio sumažėjimą 1
Jt// Pavyzdys18: į šlaką, po dujų derorbcijos : 9 '
Pavyzdys 19: kontrolinis, be oligomero
Lentelė 8.. Polimerizacijos ir dervų analizės duomenys
Pavyzdys Konversija % Polimeri- zacijos 7:;'//7min77/// Tūrinis •svoris g/i Granulių dydis |im :4;/i/7f/į71/ DOP %
15 1///90¾¾ /^72:61//// 574 l<79,f 21.6
16 91 261 l:/|775777//7/ 182· 20.9
17 ^|7788//1'/ 71/2-824/1 /IB7737/// 7¾¾^¾¾ 19.1
18 88 278 559 i/7/ip2/i/ 21.5
19 88 278 552 190 -22.3
Pavyzdys 20
4./4/4·/,;4-/4·></./ 7////4-./··'.;·· · ,-4/7./ /4// -/:///4/:.- /7' /·','·'·://-·'4-4.4/-·/'L’··' ''?.'-'·7·...///·?-''////,·/?/·-/:4/-//;/ :4>!-'/7 ·//”// -44444/4/,7// :' ·./
Polimerizacija buvo atlikta tuo metodu, kaip Ί5 10‘ pavyzdyje, išskyrus tai, kad naudotas oligomeras buvo paruoštas iš vidinių olefinų mišinio, turinčio. 90% C15 olefiną ir 10% Cl6 olefiną. Oligomeras turėjo 48% dimerų, 39% trimerų ir 13% tetramerų. Polimerizacijos rezultatai:
konversija 91%-
polimerizacijos laikas 342 min
tūrinis svoris 548 1/kg·
granulių dydis 182 μτη
plastifikatoriaus.absorbcija 20.8%
y /y/....' 6 7 8 * 10 -

Claims (6)

  1. IŠRADUMO APIBRĖŽTIS
    1. Vinilo chlorido homo- ar kopolimeras, b e si s k ir i a ΐζ t i s tv.o, kad 0.01-50% jo sudaro a-olefino
    5 arba vidinio olefino arba jų mišinių, oligomeras.
  2. 2. Polimeras, pagal' 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad oligomeru yra C8-14 α-olefino oligomeras.10 3. Polimeras·, pagal. 1 ir 2 punktus, besiskiriant i s tuo, kad oligomeras- turi dimerus) trimerus,
    tetramerųs, mišinius. pentamerus arba heksamerus arba jų 15 4. Polimeras, pagal bet kurį iš prieš tai buvusių .' ' punktų, b e s i s k i r i antis tuo, kad
    oligomeras turi dvigubas jungtis.
  3. 5. Polimeras, pagal 4. punktą, besiskiriantis 20 tuo, kad oligomero dvigubos jungtys yra hidratuotos.
  4. 6. Polimeras, pagal bet kurį iš prieš tai buvusių punktų, besi,ski.riantis tuo, kad a-olefinu yra 1-decenas.
  5. 7. Vinilo chlorido polimero gavimo būdas suspensinės polimerizacijos būdu, besiskir. ian-tis tuo, kad vykdant polimerizaciją, į polimerizacijos reaktorių prideda minėto oligomero.
  6. 8. Būdas pagal 7 punktą, besiskiriantis
    ...... tuo, kad oligomerą prideda polimerizacijos .pradžioje, ' polimerizacijos eigoje arba po polimerizacijos. 7
LTIP254A 1991-12-31 1992-12-23 Vinyl chloride polymer LT3070B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI916190A FI95474C (fi) 1991-12-31 1991-12-31 Vinyylikloridipolymeeri

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP254A LTIP254A (lt) 1994-03-25
LT3070B true LT3070B (en) 1994-10-25

Family

ID=8533759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP254A LT3070B (en) 1991-12-31 1992-12-23 Vinyl chloride polymer

Country Status (20)

Country Link
EP (1) EP0619828A1 (lt)
JP (1) JPH07506847A (lt)
KR (1) KR940703867A (lt)
CN (1) CN1074913A (lt)
AU (1) AU3161093A (lt)
BR (1) BR9207003A (lt)
CA (1) CA2127104A1 (lt)
CZ (1) CZ154294A3 (lt)
EE (1) EE9400235A (lt)
FI (1) FI95474C (lt)
HU (1) HUT68309A (lt)
LT (1) LT3070B (lt)
LV (1) LV10115B (lt)
NO (1) NO942384L (lt)
RU (1) RU94031216A (lt)
SI (1) SI9200419A (lt)
SK (1) SK78294A3 (lt)
TW (1) TW254960B (lt)
WO (1) WO1993013144A1 (lt)
YU (1) YU112492A (lt)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5780549A (en) * 1996-07-29 1998-07-14 General Electric Company Polybutene polymers as modifiers for PVC
CN101747459B (zh) * 2008-12-02 2011-09-07 卢金永 化学改性聚乙烯醇分散剂的制备方法
EP3617503A1 (en) * 2017-04-28 2020-03-04 Panasonic Appliances Refrigeration Devices Singapore Hermetically sealed refrigerant compressor and refrigeration device using same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3560462A (en) 1967-09-15 1971-02-02 Tenneco Chem Vinyl chloride copolymers and process for preparing same
JPS5159987A (ja) 1974-11-22 1976-05-25 Ryonichi Kk Enkabinirujushino seizohoho
JPS61155401A (ja) 1984-12-27 1986-07-15 Mitsubishi Chem Ind Ltd 塩化ビニル重合体の製造法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4031299A (en) * 1975-04-11 1977-06-21 Stauffer Chemical Company Process for forming a polyvinyl chloride extender resin by incorporating in the suspension polymerization medium a prehomogenized solution of a polyallyl compound and a low molecular polymer of propylene
US4508863A (en) * 1983-07-06 1985-04-02 Argus Chemical Corporation Stabilization of polyvinyl chloride

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3560462A (en) 1967-09-15 1971-02-02 Tenneco Chem Vinyl chloride copolymers and process for preparing same
JPS5159987A (ja) 1974-11-22 1976-05-25 Ryonichi Kk Enkabinirujushino seizohoho
JPS61155401A (ja) 1984-12-27 1986-07-15 Mitsubishi Chem Ind Ltd 塩化ビニル重合体の製造法

Also Published As

Publication number Publication date
RU94031216A (ru) 1996-04-20
EE9400235A (et) 1996-02-15
TW254960B (lt) 1995-08-21
KR940703867A (ko) 1994-12-12
BR9207003A (pt) 1995-12-05
HUT68309A (en) 1995-06-28
CA2127104A1 (en) 1993-07-08
FI916190L (fi) 1993-07-01
FI916190A0 (fi) 1991-12-31
FI95474C (fi) 1996-02-12
SI9200419A (en) 1993-06-30
AU3161093A (en) 1993-07-28
LTIP254A (lt) 1994-03-25
YU112492A (sh) 1995-10-03
LV10115A (lv) 1994-05-10
CZ154294A3 (en) 1994-11-16
NO942384L (no) 1994-06-22
CN1074913A (zh) 1993-08-04
FI95474B (fi) 1995-10-31
HU9401946D0 (en) 1994-09-28
LV10115B (en) 1995-02-20
NO942384D0 (lt) 1994-06-22
EP0619828A1 (en) 1994-10-19
WO1993013144A1 (en) 1993-07-08
SK78294A3 (en) 1995-02-08
JPH07506847A (ja) 1995-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2207347C2 (ru) Способ получения композиции этиленовых полимеров
EP0907677B1 (en) Process for enhancing the melt strength of propylene (co)polymers
US5834571A (en) Gas phase polymerization process
US5194526A (en) Process for producing sticky polymers
US20080161510A1 (en) Antistatic composition for polymerization or copolymerization of olefins in the gas phase, olefin polymerization or copolymerization process in the gas phase, and olefin polymer or copolymer thereof
KR950006125B1 (ko) 머캡탄 사슬전이제를 이용한 안정한 콜로이드 할로겐화 비닐의 중합법
LT3070B (en) Vinyl chloride polymer
EP0377533A2 (en) Method for the preparation of a vinyl chloride-based polymer
US5115002A (en) Stabilized copolymer compositions
HU206382B (en) Process for producing modified poly(vinylenecarbonate) and/or poly(hydroxymethylene)-based polymers
AU637396B2 (en) Dispersant system for making polyvinyl chloride which produces low color chlorinated polyvinyl chloride
EP3321294B1 (en) Method for preparing vinyl chloride-based polymer and vinyl chloride-based polymer prepared thereby
US3683051A (en) Copolymers of vinyl chloride and lower olefins
EP0061134B1 (en) Improved polyvinyl chloride and preparation thereof
US20070106038A1 (en) Anti-static composition useful for the polymerization or copolymerization of olefins in suspension, process of polymerization or copolymerization of olefins in suspension, and olefin polymer or copolymer
EP0870803A1 (en) A process to produce a crosslinked composition that comprises polymers that comprise ethylene and a crosslinked composition that comprises polymers that comprise ethylene
CZ154194A3 (en) Polyvinyl chloride capable of direct working up and process for preparing thereof
EP0061133B1 (en) Improved polyvinyl chloride and preparation thereof
US2317868A (en) Polymerization of isobutylene containing material at low temperatures
US6025425A (en) Stabilized polymer compositions
KR20250158788A (ko) 점토 및 그 제조 방법
CN120677184A (zh) 用于烯烃聚合的催化剂体系
WO2000000517A1 (en) Catalyst components for the polymerization of olefins and catalyst obtained therefrom
KR100234959B1 (ko) 이소텍틱 폴리올레핀 제조용 촉매조성물
JPH01156349A (ja) ポリオレフィン組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PC9A Transfer of patents

Free format text: TOPVIN OY,PL320, 06101 PORVOO,FI,950427

MM9A Lapsed patents

Effective date: 19971223