JPS60221446A - 加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPS60221446A JPS60221446A JP7644284A JP7644284A JPS60221446A JP S60221446 A JPS60221446 A JP S60221446A JP 7644284 A JP7644284 A JP 7644284A JP 7644284 A JP7644284 A JP 7644284A JP S60221446 A JPS60221446 A JP S60221446A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリ塩化ビニルと高分子可塑剤からなる加工性
の良好な塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
の良好な塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
塩化ビニル樹脂はすぐれた物理的、機械的性質を有して
いるため、硬質、半硬質、軟質等多くの用途がある。
いるため、硬質、半硬質、軟質等多くの用途がある。
低温から常温において柔軟で弾性を有する塩化ビニル樹
脂成型品を得るためには、一般に塩化ビニル樹脂にフタ
ル酸エステル、トリメリット酸エステル、ポリエステル
系等の可塑剤を配合して使用する。中でも耐油性、耐抽
出性に優れた軟質ポリ塩化ビニル組成物を得ようとする
場合、分子量１０．０００以上の高分子可塑剤を用いて
外部可塑化することがフタル酸エステル等の低分子可塑
剤を用いて外部可塑化することに比べて耐油性、耐抽出
性で優れているので望ましい。
脂成型品を得るためには、一般に塩化ビニル樹脂にフタ
ル酸エステル、トリメリット酸エステル、ポリエステル
系等の可塑剤を配合して使用する。中でも耐油性、耐抽
出性に優れた軟質ポリ塩化ビニル組成物を得ようとする
場合、分子量１０．０００以上の高分子可塑剤を用いて
外部可塑化することがフタル酸エステル等の低分子可塑
剤を用いて外部可塑化することに比べて耐油性、耐抽出
性で優れているので望ましい。
ところで、通常の懸濁重合法により得られるポリ塩化ビ
ニルに、かかる高分子可塑剤を配合した場合、混練時の
ゲル化特性の悪化がひき起こされるという問題がある。
ニルに、かかる高分子可塑剤を配合した場合、混練時の
ゲル化特性の悪化がひき起こされるという問題がある。
これは、重合時に用いられた分散剤により粒子表面に皮
膜を生じているために、この皮膜が障壁となって可塑剤
の吸収を妨げ、混線時のゲル化特性の悪化が生じるもの
と推定される。かかる傾向は分子量１０．［１００以上
の高分子可塑剤において著しい。皮膜の少ないポリ塩化
ビニル、即ち、塩化ビニルを水性媒体で懸濁重合するに
当たり［ａ）親油性のソルビタン高級脂肪酸エステルお
よび／または、親水性のポリオキシエチレンンルビタン
高級脂肪酸エステル存在下に重合を開始し、（ｂｌその
重合転化率が５〜４０％に達した時点で水溶性セルロー
ズ誘導体を添加して製造されるポリ塩化ビニルは、分子
量１０．０００以上の高分子可塑剤と混練することによ
り、ゲル化特性は向上することが知られている（％開昭
５８−１６Ｂ６４４号）が、実際の生産機ではバンバリ
ーミキサ−のような練りの強い機械を必要とする。
膜を生じているために、この皮膜が障壁となって可塑剤
の吸収を妨げ、混線時のゲル化特性の悪化が生じるもの
と推定される。かかる傾向は分子量１０．［１００以上
の高分子可塑剤において著しい。皮膜の少ないポリ塩化
ビニル、即ち、塩化ビニルを水性媒体で懸濁重合するに
当たり［ａ）親油性のソルビタン高級脂肪酸エステルお
よび／または、親水性のポリオキシエチレンンルビタン
高級脂肪酸エステル存在下に重合を開始し、（ｂｌその
重合転化率が５〜４０％に達した時点で水溶性セルロー
ズ誘導体を添加して製造されるポリ塩化ビニルは、分子
量１０．０００以上の高分子可塑剤と混練することによ
り、ゲル化特性は向上することが知られている（％開昭
５８−１６Ｂ６４４号）が、実際の生産機ではバンバリ
ーミキサ−のような練りの強い機械を必要とする。
しかし、この様な練りの強い機械で混練すると熱劣化が
激しくなり、製品が着色するという問題が生じる。
激しくなり、製品が着色するという問題が生じる。
又二本ロールや押出機等の練りの弱い混練機を用いると
このような問題は解消されるのであるが、実際は混線不
足によるプツが残るという問題があり、更なる樹脂組成
物の改良が望まれている。
このような問題は解消されるのであるが、実際は混線不
足によるプツが残るという問題があり、更なる樹脂組成
物の改良が望まれている。
本発明者らは、二本ロールや押出機等の練りの弱い混線
機でもゲル化特性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物を得
るため鋭意研尭した結果、ポリ塩化ビニルと分子量１０
． ＯＯ０以上の高分子可塑剤とを混練するに当り、更
に塩化ビニルの共重合体を添加したならば、おどろく程
ゲル化特性が向上することを発見し、本発明を完成した
。
機でもゲル化特性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物を得
るため鋭意研尭した結果、ポリ塩化ビニルと分子量１０
． ＯＯ０以上の高分子可塑剤とを混練するに当り、更
に塩化ビニルの共重合体を添加したならば、おどろく程
ゲル化特性が向上することを発見し、本発明を完成した
。
すなわち、本発明は、ポリ塩化ビニル１００重を部、高
分子可塑剤２５〜５００重量部および塩化ビー ル９９
．５〜７０重都％と共重合可能なモノマー０５〜３０重
量％との共重合体２〜１５０重量部とからなることを特
徴とする加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物である
。
分子可塑剤２５〜５００重量部および塩化ビー ル９９
．５〜７０重都％と共重合可能なモノマー０５〜３０重
量％との共重合体２〜１５０重量部とからなることを特
徴とする加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物である
。
本発明に用いられるポリ塩化ビニルとしては、塩化ビニ
ルの単独重合体であり、例えば、ヴルビタン高級脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エ
ステル、水溶性セルローズθ導体、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等を分散剤として
併用し、触媒として、例えば、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、カプロイルパーオキサ
イド、ジイソプロビルパーオキシジヵーボ坏−ト、ジ（
２−エチルヘキシ、ル）パーオキシジカーボネート、タ
ーシャリ−ブチルパーオキシピバレート等の有機過酸化
物； ２．２’−アゾビスイソブチロニトリル、２．２
’−アゾビス−２，Ｆ−ジメチルバレロニトリル、２，
２′−アゾビス−４−メトキシ−２゜４−ジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物を単独又は組み合わせて使用
して、塩化ビニルを重合して得られたものが好適である
。
ルの単独重合体であり、例えば、ヴルビタン高級脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エ
ステル、水溶性セルローズθ導体、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等を分散剤として
併用し、触媒として、例えば、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、カプロイルパーオキサ
イド、ジイソプロビルパーオキシジヵーボ坏−ト、ジ（
２−エチルヘキシ、ル）パーオキシジカーボネート、タ
ーシャリ−ブチルパーオキシピバレート等の有機過酸化
物； ２．２’−アゾビスイソブチロニトリル、２．２
’−アゾビス−２，Ｆ−ジメチルバレロニトリル、２，
２′−アゾビス−４−メトキシ−２゜４−ジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物を単独又は組み合わせて使用
して、塩化ビニルを重合して得られたものが好適である
。
本発明に用いられる高分子可塑剤としては、ポリエステ
ル系高分子可塑剤、エチレン・ビニルアセテート系高分
子可塑剤、エチレン・ビニルアセテート・−酸化炭素の
共重合体からなる高分子可塑剤等の高分子可塑剤、−お
よびこれらの変性物があげられる。なお、ブリード等の
問題から分子量１０．０００以上のものが望ましい。中
でもエチレン・ビニルアセテート・−酸化炭素の共重合
体からなる分子量１［］、［１００以上の高分子可塑剤
は特に耐油性、耐抽出性を有するポリ塩化ビニル組成物
を得る場合に有効である。
ル系高分子可塑剤、エチレン・ビニルアセテート系高分
子可塑剤、エチレン・ビニルアセテート・−酸化炭素の
共重合体からなる高分子可塑剤等の高分子可塑剤、−お
よびこれらの変性物があげられる。なお、ブリード等の
問題から分子量１０．０００以上のものが望ましい。中
でもエチレン・ビニルアセテート・−酸化炭素の共重合
体からなる分子量１［］、［１００以上の高分子可塑剤
は特に耐油性、耐抽出性を有するポリ塩化ビニル組成物
を得る場合に有効である。
高分子可塑剤の配合量は、ポリ塩化ビニル１００重量部
に対して２５〜５００重量部が望ましい。２５重量部未
満では可塑化効果がほとんど得られず、５００重量部以
上ではポリ塩化ビニルの特性が失なわれるので好ましく
ない。
に対して２５〜５００重量部が望ましい。２５重量部未
満では可塑化効果がほとんど得られず、５００重量部以
上ではポリ塩化ビニルの特性が失なわれるので好ましく
ない。
本発明において添加される塩化ビニル共重合体は、塩化
ビニルと共重合可能なモノマーとの共重合体であり、共
重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、
１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−
テトラデセン等の炭素数が、２〜３ｏのαオレフィン、
スチレン、アクリル酸もしくはそのエステル類、メタク
リル酸もしくはそのエステル類、フマール酸もしくはそ
のエステル類、マレイン暖もしくはそのエステルＭ、酢
ｅビニル、フロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテ
ル等のビニル化合物などがあげられ、これらは単独もし
くは２種以上が用いられる。
ビニルと共重合可能なモノマーとの共重合体であり、共
重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、
１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−
テトラデセン等の炭素数が、２〜３ｏのαオレフィン、
スチレン、アクリル酸もしくはそのエステル類、メタク
リル酸もしくはそのエステル類、フマール酸もしくはそ
のエステル類、マレイン暖もしくはそのエステルＭ、酢
ｅビニル、フロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテ
ル等のビニル化合物などがあげられ、これらは単独もし
くは２種以上が用いられる。
また、共重合体中のこれらのモノマーの量は０５〜６０
重量％であり、この範囲をはずれたもの１よ、本発明の
効果は得られない。
重量％であり、この範囲をはずれたもの１よ、本発明の
効果は得られない。
なお、塩化ビニル共重合体としては、重合度２００〜２
，０００好ましくは４００〜１．５００のものが好適に
用いられる。
，０００好ましくは４００〜１．５００のものが好適に
用いられる。
塩化ビニル共重合体の配合量は、ポリ塩化ビニル１００
重量部に対して、２〜１５０重量部が望ましい。この範
囲をはずれると、本発明の効果は得られない。
重量部に対して、２〜１５０重量部が望ましい。この範
囲をはずれると、本発明の効果は得られない。
本発明の組成物は、ポリ塩化ビニルと塩化ビニル共重合
体及び高分子可塑剤に、必要に応じて、安定剤、滑剤、
発泡剤、充填剤、紫外線吸収剤、顔料、レベリング剤、
導電性カーボン、難燃剤等の添加剤を加えて、ヘンシェ
ルミキサー、リボンプレンダー等の公知の装置で混合し
て得られる。
体及び高分子可塑剤に、必要に応じて、安定剤、滑剤、
発泡剤、充填剤、紫外線吸収剤、顔料、レベリング剤、
導電性カーボン、難燃剤等の添加剤を加えて、ヘンシェ
ルミキサー、リボンプレンダー等の公知の装置で混合し
て得られる。
又、混練装置としては、練りの強いバンバリーミキサ−
から、練りの弱い二本ロールや押出機等までいずれのも
のも使用でき、カレンダー、溶融押出し、スタンプ、イ
ンジェクション等の公知の方法により成型加工されて実
用に供される。
から、練りの弱い二本ロールや押出機等までいずれのも
のも使用でき、カレンダー、溶融押出し、スタンプ、イ
ンジェクション等の公知の方法により成型加工されて実
用に供される。
本発明の組成物は、成形されたときに未ゲル化粒子が少
ないのでなめらかな表面を有し、医療用、産業用、食品
用に好適に使用される。
ないのでなめらかな表面を有し、医療用、産業用、食品
用に好適に使用される。
以下実施例により、本発明を説明する。
実施例−１
内容積３，０００ｔのオートクレーブに純水１．２００
に９． ヒドロキシプロピルメチルセルローズ１．２Ｋ
ｙ、酢酸ビニル６０Ｋｆ、α、α′−アゾビスイソブチ
ロニトリル３．０ Ｋ９を入れ、内部の空気を窒素で置
換した後に、塩化ビニル５４ Ｄ Ｋｇを装入した。６
１°Ｃで１０時間反応させた後、反応生成物から、未反
応モノマーを除去し、これを脱水乾燥して粉末状の共重
合樹脂を得た。分析の結果塩化ビニル以外の成分は７％
であり、平均重合度は８００であった。
に９． ヒドロキシプロピルメチルセルローズ１．２Ｋ
ｙ、酢酸ビニル６０Ｋｆ、α、α′−アゾビスイソブチ
ロニトリル３．０ Ｋ９を入れ、内部の空気を窒素で置
換した後に、塩化ビニル５４ Ｄ Ｋｇを装入した。６
１°Ｃで１０時間反応させた後、反応生成物から、未反
応モノマーを除去し、これを脱水乾燥して粉末状の共重
合樹脂を得た。分析の結果塩化ビニル以外の成分は７％
であり、平均重合度は８００であった。
この共重合樹脂を第１表に示した割合で、重合度１０５
０のポリ塩化ビニルに、高分子可塑剤及びＣａ−Ｂａ系
複合安定剤と共に配合してロールシートを作成し、ゲル
レベルを評価した。
０のポリ塩化ビニルに、高分子可塑剤及びＣａ−Ｂａ系
複合安定剤と共に配合してロールシートを作成し、ゲル
レベルを評価した。
実施例−２
実施例−１の酢酸ビニル６０ＫＶを１０８Ｋｐに変更し
た以外は、実施例と同様にして共重合樹脂を得た。分析
の結果塩化ビニル以外の成分は１３％であり、平均重合
度は８００であった。
た以外は、実施例と同様にして共重合樹脂を得た。分析
の結果塩化ビニル以外の成分は１３％であり、平均重合
度は８００であった。
実施例−１と同様にしてゲルレベルを評価した。
実施例−３〜６
′ｃ１１
実施例−１において、コモノマーセ第１表に示したコモ
ノマーを用い、共重合体中のコモノマーが第１表に示し
た含有量及び共重合体のＦになる様に実施例−１と同様
にして共重合樹脂を得た。
ノマーを用い、共重合体中のコモノマーが第１表に示し
た含有量及び共重合体のＦになる様に実施例−１と同様
にして共重合樹脂を得た。
実施例−１と同様にしてゲルレベルを評価した。
実施例７〜９及び比較例１〜１２
重合度１０５０のポリ塩化ビニルに第１表に示した割合
で、塩化ビニル共重合体、高分子可塑剤及ヒＣａ−Ｂａ
系複合安定剤を配合してロールシートを作成し、ゲルレ
ベルを評価した。
で、塩化ビニル共重合体、高分子可塑剤及ヒＣａ−Ｂａ
系複合安定剤を配合してロールシートを作成し、ゲルレ
ベルを評価した。
ゲルテストは、１６０°Ｃの８インチロールで約０６藺
厚にて１０分間混練し、シートとしてとり出し、（１０
ｃｍＸ １０（７））の四角中にある未溶融のポリ塩化
ビニル粒子を目視により計数した。単位は個数。
厚にて１０分間混練し、シートとしてとり出し、（１０
ｃｍＸ １０（７））の四角中にある未溶融のポリ塩化
ビニル粒子を目視により計数した。単位は個数。
これらの測定結果を第１表に示す。
実施例１０〜１２及び比較例１３〜１５重合度１．３０
０のポリ塩化ビニルに第２表に示した割合で、塩化ビニ
ル共重合体、高分子可塑剤及びＣａ −Ｂａ系複合安定
剤を配合し、実施例−１と同様にして、ゲルレベルを評
価した。これらの測定結果を第２表に示す。
０のポリ塩化ビニルに第２表に示した割合で、塩化ビニ
ル共重合体、高分子可塑剤及びＣａ −Ｂａ系複合安定
剤を配合し、実施例−１と同様にして、ゲルレベルを評
価した。これらの測定結果を第２表に示す。
実施例−１６
重合度１．０５０のポリ塩化ビニルの代わりに重合度２
，８．００のポリ塩化ビニルを使用した以外は実施例−
１と同様にしてゲルレベルを評価したが８０個であった
。
，８．００のポリ塩化ビニルを使用した以外は実施例−
１と同様にしてゲルレベルを評価したが８０個であった
。
比較例−１６
重合度１．０５０のポリ塩化ビニルの代わりに重合度２
，８００のポリ塩化ビニルを使用した以外は、比較例−
１０と同様にしてゲルレベルを評価したが８００個であ
った。
，８００のポリ塩化ビニルを使用した以外は、比較例−
１０と同様にしてゲルレベルを評価したが８００個であ
った。
比較例のポリ塩化ビニル又は、塩化ビニル共重合体の単
独もしくは塩化ビニル共重合体の１重量部未満もしくは
１５０重量部以上ではゲルレベルは１００個以上である
が、本発明である実施例ではいずれも１００個未満とな
り、優れていた。
独もしくは塩化ビニル共重合体の１重量部未満もしくは
１５０重量部以上ではゲルレベルは１００個以上である
が、本発明である実施例ではいずれも１００個未満とな
り、優れていた。
特許出願人
三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- １、ポリ塩化ビニル１００重量部、高分子可塑剤２５〜
５００重量部および塩化ビニル９９５〜７０重責％と共
重合可能なモノマー０．５〜６０重量％との共重合体２
〜１５０重量部とからなるととを特徴とする加工性の良
好な塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7644284A JPS60221446A (ja) | 1984-04-18 | 1984-04-18 | 加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7644284A JPS60221446A (ja) | 1984-04-18 | 1984-04-18 | 加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60221446A true JPS60221446A (ja) | 1985-11-06 |
| JPH0570662B2 JPH0570662B2 (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=13605264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7644284A Granted JPS60221446A (ja) | 1984-04-18 | 1984-04-18 | 加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60221446A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007262267A (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物及びストレッチフィルム |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57121043A (en) * | 1981-01-22 | 1982-07-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Internally plasticized polyvinyl chloride composition |
| JPS58168644A (ja) * | 1982-03-31 | 1983-10-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ゲル化特性の優れたポリ塩化ビニルと高分子可塑剤から成る組成物 |
| JPS60173036A (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-06 | Nippon Zeon Co Ltd | 塩化ビニル樹脂組成物の製造方法 |
-
1984
- 1984-04-18 JP JP7644284A patent/JPS60221446A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57121043A (en) * | 1981-01-22 | 1982-07-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Internally plasticized polyvinyl chloride composition |
| JPS58168644A (ja) * | 1982-03-31 | 1983-10-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ゲル化特性の優れたポリ塩化ビニルと高分子可塑剤から成る組成物 |
| JPS60173036A (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-06 | Nippon Zeon Co Ltd | 塩化ビニル樹脂組成物の製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007262267A (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物及びストレッチフィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0570662B2 (ja) | 1993-10-05 |
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