JPS58159546A - 静電荷像現像トナ−用樹脂 - Google Patents

静電荷像現像トナ−用樹脂

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JPS58159546A
JPS58159546A JP57043250A JP4325082A JPS58159546A JP S58159546 A JPS58159546 A JP S58159546A JP 57043250 A JP57043250 A JP 57043250A JP 4325082 A JP4325082 A JP 4325082A JP S58159546 A JPS58159546 A JP S58159546A
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toner
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styrene
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渡辺 「よし」久
Hideki Yuri
由利 秀樹
Kyozo Toyoda
豊田 恭造
Susumu Tanaka
進 田中
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真などにおける静電荷像の現像に使用す
るトナー用樹脂に関し、詳しくけ良好な耐ブロッキング
性を有しかつ定着温度中が広いトナーが得られるトナー
用樹脂に関するものである。
静電荷像を現像する方式には、大別して絶縁性有機液体
中に各種の顔料や染料を微細に分散させた現像剤を用い
る液体現像方式と樹脂ンζカーボンブラックなどの着色
剤を分散含有せしめたトナーと呼ばれる微粉末現像剤を
用いる所謂乾式現像方式とがあり、本発明は後者の乾式
現。
偉力式において使用するトナーに用いる樹脂に関するも
のである。
現像ののちにトナーを紙などの基体上に融着する所M定
着の方法としては、トナーに対して離型性を有する材料
で表面を形成した加熱ローラーの表面に被定着シートの
トナー像面を圧接触させながら通過せしめることにより
行う加熱ローラ一定着法が多用されている。
加熱ローラ一定着法に用いられるトナーに要求される特
性としては、現像ボックス等に貯蔵、保存中に塊状化(
ブロッキング)しないコト、トナー像の一部が定着ロー
ラー表面に伐存し次工程の被定着シート−Eに付着する
所謂オフセット現象を生じないこと、好ましくは多種の
機器において定着可能なように定着温度中が広範囲であ
ること(この場合定着下限温度が低い程ヒーターの消費
電力が少くて済むので好都合である。)等が挙げられる
トナーを構成する樹脂として従来よりアクリル系樹脂が
広く知られているが、トナーがブロッキングを生じる最
低温度を高めようとして軟化温度又は融点の高い樹脂を
用いると一般に定着温度も上昇する為、ブロッキングを
生じる下限温度が高くかつ定着下限温度も比較的低いト
ナーは知られていなかった。
本発明者等は、トナー用樹脂として多用されている、無
定形高分子としての性質を有するスチレン/アクリル系
共重合体と結晶性高分子であるポリエステル樹脂とのブ
レンド物を着想して鋭意研究した結果本発明をなしたも
のであり、零発り1の目的は耐ブロッキング性が良好で
かつ定着下限温度が比較的低いという特性を兼ね備えた
有用なトナーが得られるトナー用樹脂を提供するととK
ある。
しかして本発明の要旨は、飽和ポリエステル樹脂の存在
下にスチレン系単量体及びアクリル系単量体が共重合さ
れてなることを特徴とする静電荷像現像トナー用樹脂に
存する。
本発明に用いられる飽和ポリエステル樹脂は、多価アル
コールと多塩基酸の重縮合反応により得られ、多価アル
コールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、1.2−プ
ロピレングリコール、1.3−7’ロピレングリコール
、l、4−ブタンジオール、2.2−ジメチルプロ/ヘ
ン−1,3−ジオール、1.4−ブタンジオール、ビス
フェノールA1水素添加ビスフエノールに、ボ+)オキ
シエチレン化ビスフェノールA1ポリエチレングリコー
ルなどが挙げられ、又、多塩基酸としては、シュク酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、オルト
フタル酸、イソ7クル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、ジフェニル−p + p’−ジカルボン酸、
ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、1.4−ジフェノ
キシブタン−p 、p’−ジカルボン酸等があげられ、
これらのアルコール及びカルボン酸は、夫々複数種のも
のが用いられてもよく、特にテレフタル酸とエチレング
リコール及び2.2−ジメチルプロパン−1+3−ジオ
ールの共重縮合体である飽和ポリエステル樹脂が本発明
の目的を達成する上で好ましい。又上記飽和ポリエステ
ル樹脂は一般に、ガラス転移点が40〜100℃で軟化
温度が80〜180℃の範囲のものが多用され、本発Q
ll141を脂中に含有される量は通常、5〜95重量
%、好ましくけ10〜50重量%とされる。
本発明に用いられるスチレン系単量体の具体例としては
、スチレンの他にたとえば、0−メチルスチレン、nl
−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルス
チレン、p−エチルスチレン、2.4−ジメチルスチレ
ン、p−n5− 一フチルスチレン、P −LerL−メチルスチレン、
p−n−へキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン
、p−n−ノニルスチレン、p n−デシルスチレン、
p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレン、p
−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、3.4−ジ
クロルスチレン彦どを挙げることができる。
本発明に用いられるアクリル系単量体とけアクリル酸も
しくけメタクリル酸の誘導体を意味し、その具体例とし
てはたとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタ
クリ酸ドデシル、メタクリル酸ステアリルなどのアクリ
ル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルの他、ア6− クリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−
クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸フェニル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸グチル、
アクリロニトリル、メタクリレートリル、アクリルアミ
Fなどを挙げることができ、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸メチル、中でもメタクリル
酸グチルが好適に用いられる。
上記飽和ポリエステル樹脂の存在下に上記スチレン系単
量体及びアクリル系単量体を共重合して本発明樹脂を得
るには、一般に、上記ポリエステルはスチレン系単量体
及びアクリル系単量体の何れにも溶解されないので適宜
の溶剤にポリエステルを入れて必要により加熱しつつ溶
解した系に、上記単量体の混合物を少量づつ加えながら
、必要により加熱して上記溶剤の沸点fR域で、溶液重
合を行い、共重合反応終了後にも更に反応系を加熱して
上記溶剤を除去せしめるのである。かくすることにより
、例えば、上記スチレン系単量体及びアクリル系単量体
を共重合して得られた樹脂と上記飽和ポリエステル樹脂
との熱溶融ブレンド物に比して樹脂同志が極めて均一に
分散された本発明樹脂が得られる。
上記溶剤の具体例としてはトルエン、メチルイソブチル
ケトン、メチルケトン、酢酸エチル、イソプチルグトン
、メチルエチルケトン、中でもトルエンが特に好適に用
いられる。
上記スチレン−アクリル系共重合体には、トナーとして
要求される摩擦帯電性、粉砕性、添加剤の均−分数性な
どを適宜満足させる上で、スチレン系成分が20〜99
そル%ffl & ノm UNで含有されているのが好
ましい。
本発明樹脂を用いて静電荷像現像用トナーを製造する際
は、本発明樹脂の他にエポキシ樹脂、キシL/ ン系樹
脂、ポリフレタン樹脂、セルローズ樹脂、ポリエーテル
樹脂などを適宜欺加えてもよい。例えば上記共重合体中
のスチレン系成分の割合が高い場合VCは稍脆性が大き
い傾向がありトナーの粉砕時に微細化され易いので、エ
ポキシ樹脂を混合してその物性を改良することができる
。一般に本発明樹脂を用いてトナーを得るには、本発明
樹脂と、必要により、上記の樹脂、任意の顔料特にカー
ボングラツク、染料等の着色材、可塑剤及び電荷制御剤
等のトナーの物理特性、現像特性を調整するだめの添加
剤を混合して得られた混合物を加熱混練したのち冷却し
、粗粉砕した後ジェットミル等で微粉砕する方法が採用
される。
本発明静電荷像現像トナー用樹脂は上述の通りの構成に
なされ、本発明樹脂を用いればブロッキングを生ずる温
度が比較的高くかつ定着下限温度が比較的低く、又、定
着温度中が広範なトナーが得られるのである。
以下に本発明の実施例を示す。単に部とあるのは重量部
を意味する。
実施例1 2tセノくラグ!し7ラスコに、テレフタル酸、エチレ
ングリコール及び2.2−ジメチルグロ=9− ノ4ンー1.3−ジオールの共重縮合飽和ポリエステル
樹脂(JIS−に2531VCPP夙した環球法による
軟化点的105℃、ガラス転移魚釣63℃)601とト
ルエン3602を入れて加温し、前記ポリエステル樹脂
をトルエンに完全に溶解した。
空気を窒素ガスにて置換した後VC系をさらにトルエン
の沸点まで加温して、攪拌しながらスチレン3615f
1n−ブチルメタクリレート177、5 f及び重合開
好剤として過酸化ベンゾイル9vを溶解した混合物を4
5時間かけて滴下しながら溶液重合を行なった。
前記混合物の滴下終了後さらにトルエンの沸点温度にて
攪拌しながら1時間熟成し、次にさらに系の湿度を18
0℃まで徐々に上げながらトルエンを脱溶剤して完全に
とりのぞいて、上記ポリエステル樹脂とスチレン/メタ
クリレート共重合体とが均一に非常にミクロに分散され
た溶融状態の樹脂を得た。この樹脂を冷却し粉砕してフ
レーク状の本発明樹脂入を得た。この10− 樹脂の軟化点を環球法により測定したところ約117℃
であった。
樹脂A100部とカーボンブラック(ダイヤブラックS
H:三菱化成社製)5部と、オイルカラー(オイルブラ
ックBW:オリエント化学社製)3部とを混合し、加熱
された三木ロールを用いて均一に混練し、冷却後K11
l粉砕し更にジェットミルで微粉砕して約13〜15ミ
クロンの平均粒度を有するトナーを作成し試料とした。
このトナー4部を約50〜80ミクロンの平均粒度を有
する鉄粉キャリヤー96部と混合して現像剤を作り、こ
の現像剤を用いて通常の電子写真法によって形成した静
電荷像を現像した後、トナー像を転写紙上に転写し、表
面をシリコン樹脂で被覆した加熱ローラーで定着した。
定着ロールの温度を変え、オフセット現象が起きること
なく定着出来る巾、所謂定着温度中をしらべた所、13
5℃〜180℃であった。
また、トナー3vをガラスピンの中に入れ、53〜68
℃の各温度で1.5時開放置後粒子の合着の有無をみて
耐ブロッキング性を評価した。
その結果、60℃以下では、ブロッキングが起きなかっ
た。
実施例2 実施例IVcおいてトルエンの1lf60fVcL、、
重合開始剤さしてはジー【−ブチルパーオキサイド5.
46 ?を用いた以外は全て実施例1と同様にして本発
明樹脂Bを得た。樹脂Bはほぼ透明で環球法による軟化
点は約135℃であった。
次に樹脂Bを用いる以外は全て実施例1と同様にしてト
ナーを作り更に現像剤を作ってその定着温度中及びトナ
ーの耐ブロッキング性を調べた。その結果、定着温度中
は142〜225℃で65℃以下ではブロッキングが起
らなかった。
比較例1 環球法による軟点が約115℃のスチレン/n−ブチル
メタクリレート共重合体(スチレン成分65重11%、
メタクリレート成分35重置%)を用いる以外Vi実施
例1と同様にして現像剤を作ってその特性を測定したと
ころ、定着温度中は135〜165℃であり、又トナー
は55℃以上でけブロッキングが発生した。
比較例2 軟化点が136℃のスチレン/n−ブチルメタクリレー
ト(スチし/ン成分65重量%、メタクリレ−ト成分3
5重は%)を用いる以外は実施例1と同様にして1ナー
を作り現像剤を作ってその特性を測定したところ、定着
温度中は140〜180℃であり、又トナーは58℃以
トではブロッキングが発生した。
特許出願人 積水化学工業株式会社 代表者 騰 沼 基 利 13−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 L 飽和ポリエステル樹脂の存在下にスチレン系単量体
    及びアクリル系単量体が共重合されてなることを特徴と
    する静電荷像現像トナー用樹脂。 −1,3−ジオールの共重縮合体である第1項記載のト
    ナー用樹脂。 1 スチレン系単量体がスチレンである第1項又は第2
    項記載のトナー用樹脂。 生 アクリル系単量体がメタクリル酸グチルである第1
    項〜第3項何れか1項に記載のトナー用樹脂。
JP57043250A 1982-03-17 1982-03-17 静電荷像現像トナ−用樹脂 Granted JPS58159546A (ja)

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